Mo掺杂对高纯Ce_(1-x)Nd_xO_(2-x/2)(x=0.10,0.15)体系烧结温度及晶界电性能的影响

用柠檬酸硝酸盐法制备高纯Ce1-xNdxO2-x/2(x=0.10,0.15)固溶体,加入摩尔分数为5%的Mo,研究了Mo掺杂对烧结温度、结构及电性能的影响.通过X射线衍射、电感偶合等离子体和场发射扫描电镜等手段对氧化物进行了结构表征,采用交流阻抗谱测试其电性能.柠檬酸硝酸盐法制备的前驱体经1450℃烧结24 h得到致密度大于96%的陶瓷材料;加入5%Mo,在1250℃下烧结8 h即可达到理想的致密度(>95%).加入Mo在烧结过程中可加快晶界迁移,促进晶粒生长,显著提高了晶界电导率.在600℃时Ce0.85Nd0.15O1.925的晶界电导率为2.56 S/m,加入Mo后材料的电导率增加到5.62 S/m.

高功率镍氢电池La_(1-x)Mg_x(NiCoAl)_(3.6)金属氢化物电极的电化学性能研究

MH-Ni电池具有电化学比能量高、耐过充/放电性能好、无记忆效应和环境友好等优点而得到广泛应用.金属氢化物电极是MH-Ni电池的核心材料,其研究工作主要集中在稀土AB_5系、钛系、锆系和镁基等合金作为MH-Ni电池金属氢化物电极方面.但这些体系合金的电化学容量低,活化

La_(1-x)Pr_xP_5O_(14) 晶体的光谱性质

分析了室温下晶体在紫外、可见区的吸收、荧光和红外光谱,利用Judd Ofeld理论计算了PrPP和La0.2Pr0.8PP晶体中Pr3+的实验振子强度,PrPP和La0.2Pr0.8PP晶体中Pr3+离子振子强度变化不大,说明在该晶体中Pr3+的浓度猝灭效应较小。红外光谱和结构分析确定了晶体的结构为单斜晶系,并观察到Pr3+的3P0 3H6跃迁的红色发射很强。

Ce_(1-x)Sm_xO_(2-x/2)的溶胶-凝胶法的合成及氧空位的研究

本文利用溶胶-凝胶法合成了Ce_(1-x)Sm_xO_(2-x/2)(x=0-0.4)系列固体电解质,并且系统地研究了其晶体结构随Sm含量的变化关系。XRD表明:该体系从160℃开始即形成了立方萤石结构,且在所研究的组成范围内全部形成了单相固溶体。此温度远低于传统的高温固相合成法所需的温度,同时也较水热合成法的温度低。高温X-ray衍射研究表明直到800℃Ce_(1-x)Sm_xO_(2-x/2)未出现结构相转变,其晶格常数和晶胞体积随温度升高而增大。EPR测试证实了由于Sm~(3+)部分置换Ce~(4+)固溶体中所存在的单电荷缺陷(Sm_(Ce’),V_o~(oo))结构。在固溶体的Raman谱中观察到:纯CeO_2在465cm~(-1)仅有一个Raman振动模式,随着掺杂量的增大,此振动模式向低频方向移动,而且Raman线变宽且在570cm~(-1)附近出现一新的峰,这些变化都是由Sm~(3+)取代Ce~(4+)所产生的氧空位引起的。

Ce_(1-x)Ca_xO_(2-x)的溶胶-凝胶法的合成及其性质

用溶胶 -凝胶法合成了 Ce1-x Cax O2 -x(x=0～ 0 .3 5 )系列固体电解质 ,系统地研究了其晶体结构随Ca O含量的变化关系 .XRD测试表明 ,该体系于 1 60℃即形成萤石结构纯相 .高温 XRD表明 ,从室温至80 0℃ ,Ce1-x Cax O2 -x(x=0～ 0 .3 5 )未出现结构相变 .此法合成温度远低于传统的高温固相合成法和水热合成法的温度 .合成物的颗粒小 ,粒度均匀 .在 1 3 0 0℃即可烧结成高致密度样品 .XPS测试表明 ,掺杂 Ca O后吸附氧浓度明显增大 ,氧空位增多 ,电导率和氧离子迁移数增大 ,改善了 Ce O2 基固体电解质的性能 .

Roles of oxygen vacancy and lower valence metallic ion in direct decomposition of NO over La-2-x(Sr,Th)(x)CuO4+/-lambda

Two systems of La2-xSrxCuO4+/-lambda and La2-xThxCuO4+/-lambda, mixed oxides with K2NiF4 structure were synthesized. The compositions and structures of the catalysts were characterized by means of XRD, XPS, chemical analysis and so on. The catalytic behavior for the direct decomposition of NO has been investigated. The results show that the catalytic activity is closely related to the oxygen vacancy and lower valence metallic ion in the direct decomposition of NO. The presence of oxygen vacancy is necessary for mixed oxide to have steady activity in NO decomposition.

BaLiF_3：Eu~（2＋）一种新型X射线存贮材料

ＢａＬｉＦ３微晶经Ｘ射线辐照所产生的热释光，在日光下照射１５分钟或在室温条件下放置２～３天都会消失，表明Ｘ射线对ＢａＬｉＦ３微晶的辐照损伤是轻微的，易擦除的。实验还发现ＢａＬｉＦ３：Ｅｕ（２＋）具有光激励发光特性，因此可以认为ＢａＬｉＦ３：Ｅｕ（２＋）是一种具有潜在应用价值的新型Ｘ射线存贮材料。

非化学计量比SnO_(2-x)纳米微晶材料的XRD,XPS和ESR研究

采用溶胶凝胶法,以无水四氯化锡及异丙醇为原料,制得非化学计量比的SnO_(2-x)纳米微晶材料.透射电镜图片显示700℃焙烧2h得到的粉体的粒度为20nm,由X射线衍射及X射线光电子能谱的分析可知,300℃焙烧2h得到颗粒边界部分原子无规排布的纳米粉体,而700℃焙烧2h得到的是晶格趋于完整的纳米微晶,它们都存在氧空位及晶格缺陷,利用这些结论可以解释SnO_(2-x)纳米微晶材料中出现的顺磁信号.

在Nd_(2-x)Sr_xNio_(4±λ)系催化剂上NO分解反应的研究

氮氧化物(NO_x)是严重的空气污染物,是产生酸雨的主要来源之一.消除NO_x已成为目前国际上环保化学中最为关键的问题之一.目前,世界各国都在大力开发新的消除NO_x的方法,其中最令人注意的有NO直接分解和寻找可取代NH_x的还原剂.根据已报道的文献看,最有希望的NO直接分解催化剂除了贵金属Pd,Pt之外有Cu-ZSM-5分子筛、含Cu的超导体Y-Ba-Cu-O和含Co的ABO_x复合氧化物.把A_2BO_4型复合氧化物应用于NO分解反应的报道很少,本文首次在NO分解反应中系统研究了Ln_(2-x)Sr_xMO_4(Ln=La,Pr,Nd,Sm,

Pr_（2－x）Sr_xNiO_（4±δ）的合成、结构和电磁性质

用固相法合成了Ｐｒ＿（２－ｘ）Ｓｒ＿ｘＮｉＯ＿（４±δ）（０．０≤ｘ≤１．０）系列Ｋ＿２ＮｉＦ＿４型化合物，研究了其结构，红外光谱，电磁性质。当０．０≤ｘ＜０．１和ｘ＝１．０时以正交晶系结晶；当０．１≤ｘ＜１．０时以四方晶系结晶；Ｎｉ离子平均价态在＋２至＋３价之间。当ｘ值较小时，样品中含有过量的氧。ＮｉＯ＿６八面体中Ｎｉ￣（３＋）的Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ畸变引起ｃ／ａ值在ｘ＝０．５处出现极大，在７７～２５０Ｋ之间，样品磁性质符合居里－外斯定律，并表现出反铁磁相互作用。电学性质的变化可以理解为Ｎｉ￣（３＋）离子电子组态由：变至的结果

La_(1-x)M_xFe_yCo_(1-y)O_3型复合氧化物(M=Sr,Ba)的合成、结构及电性能

钙钛矿型的稀土与过渡金属复合氧化物(ABO_3)及部分稀土为碱土金属置换的A_(1-x)M_xBO_3型复合物在最近20年来研究较多,并在催化气敏,超导等方面取得了良好进展。但对A_(1-x)M_xB_(1-y)N_yO_3型复合物却研究甚少。本文合成了一系列的La_(1-x)M_xFe_yCo_(1-y)O_3(M=Sr或Ba)钙钛矿型复合氧化物,研究了它们组成与电性的变化规律。

在镍系钙钛石型催化剂上的氨氧化 Ⅰ.催化剂La_(1-x)Sr_xNiO_(3-λ)的结构与催化性能

研究了La_(1-1·333X)Th_XNiO_(3-λ)(0≤x≤0.75)催化剂的固态性质与催化氢氧化性能的关系。发现在LaNiO_3中掺入Th~(4+)能形成阳离子空位,稳定体系中Ni~(3+)浓度和降低氧空位的有序化程度,从而提高了催化剂的NO选择性。氨氧化制硝酸的主要活性氧种可能是定位在氧空位上的O~-离子。催化机理遵从Redox机理,阳离子空位的形成有利于Redox过程的进行。

LaSr_(2-x)Ca_xV_3O_(9±y)的制备、结构和价态影响

采用新的合成方法制备了一类新的化合物LaSr_(2-x)Ca_xV_3O_(9±y).X射线粉末衍射分析证实它们是单一化合物.利用计算机及自编软件对其进行了指标化并计算了它们的晶胞常数.结构数据表明,随钙含量的增加,LaSr_(2-x)Ca_xV_3O_(9±y)发生了从立方到正交到立方的相转变.热重和光电子能谱表明,新化合物中的钒是以V~(3+)和V~(4+)的低价态形式存在.它们具有较低的电阻率.

La_(1-x)Sr_xCoO_3的XPS研究 Ⅳ.La_(1-x)Sr_xCoO_3的价态谱

钙钛矿ABO_3复合氧化物用于取代贵金属催化剂的研究工作已取得突破性进展尤其是近几年来在具有钙钛矿结构类型化合物中高临界温度超导材料的发现,更引起国内外学者的重视。对LaCoO_3的结构及各种物化性质的研究已相当多。Lam等用XPS对LaCoO_3一类化合物的价带谱进行过研究,并且与用分子簇、自由离子模型的计算结果进行比较,解释了LaCoO_3的电子结构。我们曾对La_(1-x)Sr_xCoO_3中La与配位体之间的作用,表面氧的状态以及在氢气气氛下钴的还原行为作过研究,但至今对

非化学计量氧化物CeO_(2-x)表面氧种的ESR研究

在氧化物表面上发生的催化氧化反应中,由分子氧活化形成的表面氧种起着十分重要的作用。目前,已确证的表面氧种有O~-,O_2~-,O_3~-,这主要归功于电子自旋共振(ESR)方法。