Conformation-Changing Aggregation in Hydroxyacetone: A Combined Low-Temperature FTIR, Jet, and Crystallographic Study

Aggregation in hydroxyacetone (HA) is studied using low-temperature FTIR, supersonic jet expansion, and X-ray crystallographic (in situ cryocrystallization) techniques. Along with quantum chemical methods (MP2 and DFT), the experiments unravel the conformational preferences of HA upon aggregation to dinners and oligomers. The O-H center dot center dot center dot O=C intramolecular hydrogen bond present in the gas-phase monomer partially opens upon aggregation in supersonic expansions, giving rise to intermolecular cooperatively enhanced O-H center dot center dot center dot O-H hydrogen bonds in competition with isolated O-H center dot center dot center dot O=C hydrogen bonds. On the other hand, low-temperature IR studies on the neat solid and X-ray crystallographic data reveal that HA undergoes profound conformational changes upon crystallization, with the HOCC dihedral angle changing from similar to 0 degrees in the gas phase to similar to 180 degrees in the crystalline phase, hence giving rise to a completely new conformation. These conclusions are supported by theoretical calculations performed on the geometry derived from the crystalline phase.

Selenium adsorption on Au(111) and Ag(111) surfaces: adsorbed selenium and selenide films

Results of a high resolution photoemission and electrochemistry study of Se adsorption Au(111) and Ag(111) surfaces performed by immersion of pristine samples into an aqeuous solution of Na2Se are presented. Cyclic voltammetry on Au shows formation of selenium adsorbed species and the structures observed in reductive desorption are to the atomic and polymeric species observed in XPS. In the case of Au(111) XPS spectra in the Se(3d) region indeed show two main features attributed to Se chemisorbed atomically and polymeric Se-8 features.' Smaller structures due to other types of Se conformations were also observed. The Au(4f) peak line, shape does not show core level, shifts: indicative of Au selenide formation the case of silver, XPS spectra for the Ag(3d) show a broadening of the peak and a deconvolution into Ag-B bulk like Ag-Se components shows that the Ag-Se is located at a lower binding energy, an effect similar to oxidation and sulfidation of Ag. The Se(3d) XPS spectrum is found to be substantially different from the Au case and dominated by atomic type Se due to the selenide, though a smaller intensity Se structure at an energy similar to the Se-8 structure for Au is also observed. Changes in the valence band region. related to Se adsorption are reported.

Low temperature FTIR, Raman, NMR spectroscopic and theoretical study of hydroxyethylammonium picrate

A combined experimental (infrared, Raman and NMR) and theoretical quantum chemical study is performed on the charge-transfer complex hydroxyethylammonium picrate (HEAP). The infrared (IR) spectra for HEAP were recorded at various temperatures, ranging from 16 K to 299 K, and the Raman spectrum was recorded at room temperature. A comparison of the experimental IR and Raman spectra with the corresponding calculated spectra was done, in order to facilitate interpretation of the experimental data. Formation of the HEAP complex is evidenced by the presence of the most prominent characteristic bands of the constituting groups of the charge-transfer complex e.g., NH3+, CO- and NO2]. Vibrational spectroscopic analysis, together with natural bond orbital (NBO) and theoretical charge density analysis in the crystalline phase, was used to shed light on relevant structural details of HEAP resulting from deprotonation of picric acid followed by formation of a hydrogen bond of the N-H center dot center dot center dot OC type between the hydroxyethylammonium cation and the picrate.C-13 and H-1 NMR spectroscopic analysis are also presented for the DMSO-d(6) solution of the compound revealing that in that medium the HEAP crystal dissolves forming the free picrate and hydroxyethylammonium ions. Finally, the electron excitation analysis of HEAP was performed in an attempt to determine the nature of the most important excited states responsible for the NLO properties exhibited by the compound. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

Case studies on the formation of chalcogenide self-assembled monolayers on surfaces and dissociative processes

This report examines the assembly of chalcogenide organic molecules on various surfaces, focusing on cases when chemisorption is accompanied by carbon-chalcogen atom-bond scission. In the case of alkane and benzyl chalcogenides, this induces formation of a chalcogenized interface layer. This process can occur during the initial stages of adsorption and then, after passivation of the surface, molecular adsorption can proceed. The characteristics of the chalcogenized interface layer can be significantly different from the metal layer and can affect various properties such as electron conduction. For chalcogenophenes, the carbon-chalcogen atombond breaking can lead to opening of the ring and adsorption of an alkene chalcogenide. Such a disruption of the pi-electron system affects charge transport along the chains. Awareness about these effects is of importance from the point of view of molecular electronics. We discuss some recent studies based on X-ray photoelectron spectroscopy that shed light on these aspects for a series of such organic molecules.

Alternativas para reduzir o valor da conta de consumo de combustíveis fósseis - CCC

Consultoria Legislativa - Área XII - Recursos Minerais, Hídricos e Energéticos.

Comentários ao projeto de lei geral das agências reguladoras [PL n. 3.337/2004]

Consultoria Legislativa - Área XII - Recursos Minerais, Hídricos e Energéticos.

A geração de energia elétrica e a preservação do meio ambiente no Brasil

Analisa ageração de energia elétrica e a preservação do meio ambiente no Brasil face ao desenvolvimento sustentável.

Análise das tarifas, da qualidade e da abrangência da prestação do serviço público de fornecimento de energia elétrica nas regiões do Brasil

Consultoria Legislativa - Área XII - Recursos Minerais, Hídricos e Energéticos.

O aproveitamento da energia solar no Brasil - situação e perspectivas

Consultoria Legislativa - Área XII - Recursos Minerais, Hídricos e Energéticos.

Redes de energia elétrica inteligentes (smart grids)

Trecho da Nota Técnica: "Com o avanço do uso da tecnologia digital nos sistemas de fornecimento de energia elétrica, começa a surgir o que se convencionou chamar de quarta geração desses sistemas, ou seja, as chamadas smart grids, caracterizadas pelo uso intensivo de equipamentos digitais, de telecomunicações, de sensoriamento e operação remotos de instalações, e de tecnologia de informação (TI), adicionalmente às instalações físicas de geração, transmissão e distribuição de energia elétrica existentes." Consultoria Legislativo - Área XII Recursos Minerais, Hídricos e Energéticos.

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 084B]

Parlamentares querem a Câmara e o Senado funcionando sempre, mesmo se não houver projeto em votação na Assembleia Nacional Constituinte (ANC). Os Deputados Sandra Cavalcanti (PFL-RJ) e Rodrigues Palma (PMDB-MT) relatam sobre os projetos de interesse nacional parados. Constituintes debatem com Antonio Carlos Magalhães, Ministro das Comunicações, sobre a política de comunicação. Artur da Távola (PMDB-RJ) questiona o Ministro sobre o prazo de concessão de rádio e televisão. O Deputado Fausto Rocha (PFL-SP) relata sobre a criação de um Conselho de Ética para fiscalizar a programação de rádio e tv. O Ministro acha que a criação é útil, ao agir junto ao Ministério da Justiça. Representante dos meios de comunicação diz que o debate é importante para reunir idéias e direcioná-las para programas compatíveis com a cultura e a gestão familiar. Antônio Carlos Magalhães relata que está pronto para ajudar e deseja que a Constituição esteja a favor do povo. Artur da Távola (PMDB-RJ) faz um balanço da reunião.

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 217]

O substitutivo do Relator Bernardo Cabral estabelece a proibição da propaganda de medicamentos, tabaco, bebidas alcoólicas e agrotóxicos. Cidadãos opinam sobre o tema. A Associação Brasileira de Propaganda lembra que o Brasil é hoje o segundo exportador de fumo no mundo. Seu presidente afirma que a propaganda desses setores representa 20% do faturamento dos meios de comunicação e que a proibição gerará grande desemprego. O Deputado Thelmo Kirtz (PDS-RS) esclarece que só no Paraná, Santa Catarina e Rio Grande do Sul setecentas e quarenta mil pessoas trabalham nas lavouras de fumo. O Deputado Fausto Rocha (PFL-SP) observa que o cigarro traz malefícios muito sérios para o fumante, inclusive vários tipos de câncer. A Comissão de Sistematização da Assembleia Nacional Constituinte (ANC) começa a debater o substitutivo da Constituição. Na primeira reunião, constituintes criticaram a ausência do Relator Bernardo Cabral e a elaboração de um novo substitutivo que está sendo feito no Instituto Israel Pinheiro, fora do Congresso Nacional. O Deputado José Genoíno (PT-SP) considera que o trabalho da Assembleia Nacional Constituinte tem que ser feito dentro do Congresso Nacional. O Líder do Governo, Deputado Carlos Santana diz que esse trabalho tem que vir para a Comissão de Sistematização. No Instituto Israel Pinheiro, distante 25 kilômetros do Congresso Nacional, o Relator Bernardo Cabral estuda as emendas recebidas sobre o sistema de governo que, segundo ele, é o problema mais difícil de ser contornado.

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 071 A]

A Comissão da Família, da Educação, Cultura e Esporte, da Ciência e Tecnologia e Comunicação da Assembleia Nacional Constituinte (ANC) trata a educação no país. Constituintes querem manter o mandato de injunção, ao tratar a educação e a representação feita no poder judiciário pelo povo. Constituintes discutem a educação obrigatória e gratuita no país. Loremberg Nunes Rocha (PTB-MT) diz que o relatório incorporará novas sugestões, vinculará no texto da constituição, com 50% para o ensino fundamental. Constituintes voltam a discutir a criação de novos estados brasileiros: Tocantins, Santa Cruz, Maranhão do Sul, Solimões, Tapajós e Triângulo Mineiro. Constituintes também querem os novos estados do São Francisco e Cariri. Marluce Pinto (PTB-RR) luta pela mudança do status dos territórios do Amapá e Roraima. Criação da Corte Constitucional, tema debatido na Comissão de Organização Eleitoral, Partidária e Garantia das Instituições, gera polêmica. Um grupo de constituintes acha que a Corte Constitucional garante o cumprimento da Constituição, outro grupo acredita que a Corte Constitucional esvazia as funções do Supremo Tribunal Federal esvazia sua função. Prisco Viana (PMDB-BA), relator da comissão, acredita que a Corte Constitucional não precisa ser implementada no Brasil. Fausto Fernandes (PMDB-PA) diz que a Corte dá condições ao funcionamento da constituição. Paulo Ramos(PMN-RJ) acredita na Corte como benefício à sociedade. Lutas pelas emendas. Alguns constituintes querem a entrada de emendas nos relatórios das comissões antes do projeto chegar a Comissão de Sistematização. O que não é permitido pelo regimento interno da constituição. Agripino Maia (PFL-RN) defende a inclusão de emendas nos relatórios das comissões

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 696 A]

Os parlamentares da Frente Verde entregam a Ulysses o capítulo sobre o meio ambiente, considerado o mais avançado do mundo. Os constituintes querem terminar a nova Carta, tendo em vista as eleições municipais. Os líderes querem traçar um novo perfil para administração, acordando quanto às competências e bens dos entes federativos. Não há acordo quanto a manutenção das eleições estaduais e municipais em dois turnos.

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 406]

O Centrão e o grupo dos 32 se reuniram no sábado para revisar o projeto de Constituição. Os grupos avaliaram o Preâmbulo e os dois primeiros títulos do projeto e concluíram que vão votar juntos a maioria do texto. Ainda há dois pontos divergentes. O período em que uma ação trabalhista prescreve e a proteção do emprego. Caso haja despedida imotivada, deverá haver uma indenização e se for o caso, uma multa, sobre todos os valores que são direitos do trabalhador. Falta definir o percentual do valor da multa. Os grupos de esquerda também estudaram a possibilidade de apresentar destaques para votar juntos algumas propostas. Termina à meia noite o prazo para os constituintes apresentar destaques de emendas. 23 funcionários da Secretaria Geral da Mesa se mobilizaram para receber os requerimentos.