Fully fluorinated imidodiphosphinate shells for visible- and NIR-Emitting lanthanides: Hitherto unexpected effects of sensitizer fluorination on lanthanide emission properties

In this paper we demonstrate that the effect of aromatic C-F substitution in ligands does not always abide by conventional wisdom for ligand design to enhance sensitisation for visible lanthanide emission, in contrast with NIR emission for which the same effect coupled with shell formation leads to unprecedented long luminescence lifetimes. We have chosen an imidodiphosphinate ligand, N-{P,P-di-(pentafluorophinoyl)}-P,P-dipentafluoro-phenylphosphinimidic acid (HF(20)tpip), to form ideal fluorinated shells about all visible- and NIR-emitting lanthanides. The shell, formed by three ligands, comprises twelve fully fluorinated aryl sensitiser groups, yet no-high energy X-H vibrations that quench lanthanide emission. The synthesis, full characterisation including X-ray and NMR analysis as well as the photophysical properties of the emissive complexes [Ln(F(20)tpip)(3)], in which Ln=Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Er, Yb, Y, Gd, are reported. The photophysical results contrast previous studies, in which fluorination of alkyl chains tends to lead to more emissive lanthanide complexes for both visible and NIR emission. Analysis of the fluorescence properties of the HF(20)tpip and [Gd(F(20)tpip)(3)] reveals that there is a low-lying state at around 715 nm that is responsible for partially quenching of the signal of the visible emitting lanthanides and we attribute it to a pi-sigma* state. However, all visible emitting lanthanides have long lifetimes and unexpectedly the [Dy(F(20)tpip)(3)] complex shows a lifetime of 0.3 ms, indicating that the elimination of high-energy vibrations from the ligand framework is particularly favourable for Dy. The NIR emitting lanthanides show strong emission signals in powder and solution with unprecedented lifetimes. The luminescence lifetimes of [Nd(F(20)tpip)(3)], [Er(F(20)tpip)(3)] and [Yb(F(20)tpip)(3)] in deuteurated acetonitrile are 44, 741 and 1111 mu s. The highest value observed for the [Yb(F(20)tpip)(3)] complex is more than half the value of the Yb ion radiative lifetime.

Mandelohydroxamic acid as ligand for copper(II) 15-metallacrown-5 lanthanide(III) and copper(II) 15-metallacrown-5 uranyl complexes

The formation of pentanuclear copper(ii) complexes with the mandelohydroxamic ligand was studied in solution by electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS), absorption spectrophotometry, circular dichroism and H-1 NMR spectroscopy. The presence of lanthanide(iii) or uranyl ions is essential for the self-assembly of the 15-metallacrown-5 compounds. The negative mode ESI-MS spectra of solutions containing copper(II), mandelohydroxamic acid and lanthanide(iii) ions (Ln = La, Ce, Nd, Eu, Gd, Dy, Er, Tm, Lu, Y) or uranyl in the ratio 5:5:1 showed only the peaks that could be unambiguously assigned to the following intact molecular ions: {Ln(NO3)(2)[15-MCuIIN(MHA)-5](2-)}(-) and {Ln(NO3)[15-MCCuIIN(MHA)-5](3-)}(-), where MHA represents doubly deprotonated mandelohydroxamic acid. The NMR spectra of the pentanuclear species revealed only one set of peaks indicating a fivefold symmetry of the complex. The pentanuclear complexes synthesized with the enantiomerically pure R- or S-forms of mandelohydroxamic acid ligand, showed circular dichroism spectra which were mirror images of each other. The pentanuclear complex made from the racemic form of the ligand showed no signals in the CD spectrum. The UV/ Vis titration experiments revealed that the order in which the metal salts are added to the solution of the mandelohydroxamic acid ligand is crucial for the formation of metallacrown complexes. The addition of copper(ii) to the solutions containing mandelohydroxamic acid and neodymium(iii) in a 5:1 ratio lead to the formation of a pentanuclear complex in solution. In contrary, titration of lanthanide(iii) salt to the solution containing copper(ii) and mandelohydroxamic acid did not show any evidence for the formation of pentanuclear species. ((c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

Influence of strain and polycrystalline ordering on magnetic properties of high moment rare earth metals and alloys

Despite being the most suitable candidates for solenoid pole pieces in state-of-the-art superconductor- based electromagnets, the intrinsic magnetic properties of heavy rare earth metals and their alloys have gained comparatively little attention. With the potential of integration in micro- and nanoscale devices, thin films of Gd, Dy, Tb, DyGd and DyTb were plasma-sputtered and investigated for their in-plane magnetic properties, with an emphasis on magnetisation vs. temperature profiles. Based on crystal structure analysis of the polycrystalline rare earth films, which consist of a low magnetic moment FCC layer at the seed interface topped with a higher moment HCP layer, an experimental protocol is introduced which allows the direct magnetic analysis of the individual layers. In line with the general trend of heavy lanthanides, the saturation magnetisation was found to drop with increasing unit cell size. In-situ annealed rare earth films exceeded the saturation magnetisation of a high-moment Fe65Co35 reference film in the cryogenic temperature regime, proving their potential for pole piece applications; however as-deposited rare earth films were found completely unsuitable. In agreement with theoretical predictions, sufficiently strained crystal phases of Tb and Dy did not exhibit an incommensurate magnetic order, unlike their single-crystal counterparts which have a helical phase. DyGd and DyTb alloys followed the trends of the elemental rare earth metals in terms of crystal structure and magnetic properties. Inter-rare-earth alloys hence present a desirable blend of saturation magnetisation and operating temperature.

Easily Accessible Rare-Earth-Containing Phosphonium Room-Temperature Ionic Liquids: EXAFS, Luminescence and Magnetic Properties

A range of liquid rare-earth chlorometallate complexes with alkyl-phosphonium cations, [P666 14]+, has been synthesised and characterised. EXAFS confirmed the predominant liquid-state speciation of the [LnCl6]3- of the series with Ln = Nd, Eu, Dy. The crystal structure of the shorter-alkyl-chain cation analogue [P4444]+ has been determined and exhibits a very large unit cell. The luminescence properties, with visible light emissions of the liquid Tb, Eu, Pr and Sm and the NIR emissions for the Nd and Er compounds were determined. The effective magnetic moments were measured and fitted for the Nd, Tb, Ho, Dy, Gd and Er samples.

La cornée humaine, un modèle évitant la transformation tumorale induite par les rayons ultraviolets : étude comparant la fréquence d’induction de dommages à l’ADN, leur l’efficacité de réparation ainsi que la sensibilité à la mort cellulaire induite par les rayons ultraviolets entre la cornée et l’épiderme

Bien qu’ils soient exposés tous deux aux rayons ultraviolets (UVR) solaires, cette exposition génotoxique n’entraîne pas les mêmes conséquences dans l’oeil et la peau. Le rôle des rayons UV dans l’induction et la progression des cancers cutanés est bien démontré. Ces rayons génotoxiques sont absorbés par l’ADN. Ils y induisent ainsi des changements conformationnels pouvant mener à la formation de différents dommages. On retrouve de façon prédominante la liaison de pyrimidines adjacentes en dimères cyclobutyliques de pyrimidines (CPD). Ceux-ci causent les mutations signatures responsables des cancers de la peau induits par les UVR. Cependant, aucune évidence ne démontre l’existence de cancer induit par les UVR dans la cornée. Nous avons donc tenté de découvrir les mécanismes permettant à la cornée d’éviter la transformation tumorale induite par les UVR. L’irradiation d’yeux de lapins aux rayons UVB a permis de prouver la capacité de ces rayons à induire la formation de CPD, et ce, de la cornée jusqu’au cristallin. Par la suite, l’irradiation d’yeux humains aux trois types de rayons UV (UVA, B et C) a permis d’y établir leur patron d’induction de CPD. Nous avons ainsi démontré que l’épithélium cornéen est particulièrement sensible à l’induction de CPD, tous types de rayons UV confondus. Enfin, la comparaison de la quantité de dommages présents dans des échantillons de peaux et de cornées irradiées à la même dose d’UVB a permis de démontrer que l’épithélium cornéen est 3.4 fois plus sensible à l’induction de CPD que l’épiderme. Nous avons par la suite étudié les mécanismes de réponse à ce stress. L’analyse de la viabilité cellulaire à la suite d’irradiations à différentes doses d’UVB a révélé que les cellules de la cornée et de la peau ont la même sensibilité à la mort cellulaire induite par les UVR. Nous avons alors analysé la vitesse de réparation des dommages induits par les UVR. Nos résultats démontrent que les CPD sont réparés 4 fois plus rapidement dans les cellules de la cornée que de la peau. L’analyse des protéines de reconnaissance des dommages a révélé que les cellules de la cornée possèdent plus de protéines DDB2 que les cellules de la peau, et ce, surtout liées à la chromatine. Nous avons alors tenté d’identifier la cause de cette accumulation. Nos analyses révèlent que la cornée possède une moins grande quantité d’ARNm DDB2, mais que la demi-vie de la protéine y est plus longue. Enfin, nos résultats suggèrent que l’accumulation de DDB2 dans les cellules de la cornée est entre autres due à une demi-vie plus longue de la protéine. Cette forte présence de DDB2 dans les cellules de la cornée permettrait un meilleur balayage de l’ADN, faciliterait de ce fait la détection de CPD ainsi que leur réparation et contribuerait donc à la capacité de la cornée à éviter la transformation tumorale induite par les UVR.

L’accumulation compulsive: Perspectives de l’intervention psychosociale

Cette recherche qualitative a pour objectif de contribuer aux connaissances sur le trouble d’accumulation compulsive (TAC) afin de donner des assises empiriques à la pratique des travailleurs sociaux, techniciens en travail social, éducateurs spécialisés, psychoéducateurs et autres professionnels intervenant au sein des services sociaux. Par extension, elle vise aussi à fournir des pistes pour l’amélioration des services offerts aux personnes aux prises avec ce problème. La question de départ de cette recherche était : Comment les usagers des CSSS ayant eu des services pour un TAC perçoivent et évaluent-ils les interventions effectuées par les intervenants sociaux? Afin d’y répondre, des entrevues individuelles semi-dirigées ont été effectuées auprès d’usagers de Centres de santé et de services sociaux de Québec et ses environs (CSSS Alphonse-Desjardins, Québec-Nord, Portneuf et de la Vieille-Capitale). Ces usagers ont complété le questionnaire Working Alliance Inventory-SR (WAI-SR), version française. Des intervenants sociaux des CSSS ont également participé à des groupes de discussion, afin de compléter et contextualiser les données obtenues. Résultats : Le TAC est une expérience et une situation de vie avant d’être une condition au sens psychiatrique, et les comportements d’accumulation s’inscrivent dans les perceptions que les usagers ont d’eux-mêmes, de leurs priorités et objectifs et des conditions dans lesquelles ils veulent vivre. Les usagers rencontrés ont majoritairement une opinion favorable des services psychosociaux des CSSS, ce qui peut être lié à un bon niveau de reconnaissance de la problématique. La perception favorable des services semble liée à une bonne alliance thérapeutique. Autant les usagers que les intervenants sociaux percevaient qu’il y avait un manque de ressources dans la région de Québec pour répondre aux besoins spécifiques des personnes aux prises avec des problèmes inhérents au TAC. Mots-clés : accumulation compulsive, santé mentale, alliance thérapeutique, intervention psychosociale, perception services, Centre local de services communautaires.

Fluoroscopic-Guided Radial Endobronchial Ultrasound Without Guide Sheath For Peripheral Pulmonary Lesions: A Safe And Efficient Combination.

BACKGROUND: Several guidelines recommend computed tomography scans for populations with high-risk for lung cancer. The number of individuals evaluated for peripheral pulmonary lesions (PPL) will probably increase, and with it non-surgical biopsies. Associating a guidance method with a target confirmation technique has been shown to achieve the highest diagnostic yield, but the utility of bronchoscopy with radial probe endobronchial ultrasound using fluoroscopy as guidance without a guide sheath has not been reported. METHODS: We conducted a retrospective analysis of bronchoscopy with radial probe endobronchial ultrasound using fluoroscopy procedures for the investigation of PPL performed by experienced bronchoscopists with no specific previous training in this particular technique. Operator learning curves and radiological predictors were assessed for all consecutive patients examined during the first year of application of the technique. RESULTS: Fifty-one PPL were investigated. Diagnostic yield and visualization yield were 72.5 and 82.3% respectively. The diagnostic yield was 64.0% for PPL ≤20mm, and 80.8% for PPL>20mm. No false-positive results were recorded. The learning curve of all diagnostic tools showed a DY of 72.7% for the first sub-group of patients, 81.8% for the second, 72.7% for the third, and 81.8% for the last. CONCLUSION: Bronchoscopy with radial probe endobronchial ultrasound using fluoroscopy as guidance is safe and simple to perform, even without specific prior training, and diagnostic yield is high for PPL>and ≤20mm. Based on these findings, this method could be introduced as a first-line procedure for the investigation of PPL, particularly in centers with limited resources.

Matériaux pour une histoire du Blésois et du Vendomois, rassemblés par « monsieur BEGON, docteur de la maison et société de Sorbonne, sous-doyen dans l'eglise de S. Sauveur de Blois ». Français 5679

Contient : Notes sur l'abbaye de Fontaines les Blanches. Au feuillet 15 r° dessin à l'encre des armoiries de ladite abbaye ; Notes sur l'abbaye de La Guiche ; Notes sur l'abbaye de Lepvroux ; Note sur l'abbaye du Landais ; Notes sur Moulin, sous Lepvroux ; Note sur Buzançois ; Notes sur l'abbaye de Marmoutiers ; Notes sur l'abbaye de Pontlevoy. Au feuillet 127, « cachet de Pontlevoy ». Au feuillet 130 r°, dessin à l'encre des armes de Pontlevoy. Le feuillet 131 est occupé par une lettre autographe signée : « GIRARDEAU », datée de Pontlevoy, 14 mars 1678, et adressée à l'abbé Bégon. Les feuillets 132-133 sont occupés par une lettre autographe signée : « Fr. MARTIN FILANE, m. b. », datée de Pontlevoy, 7 mai 1678, et adressée à M. l'abbé Bégon. Au fol. 138-139, lettre incomplète datée de Monteaux, 1er juillet 1678. Au fol. 144-145, lettre autographe signée : « P. GIRARDEAU » et datée de Blois, 29 avril 1678, à l'abbé Bégon ; Notes sur l'abbaye de S. Calais ; Notes sur l'abbaye de S. Laumer. Au feuillet 203, dessin à l'encre intitulé : « Main de justice, non sine causa ». Aux feuillets 208, 208 bis et 209, dessins à l'encre représentant les armoiries de l'abbaye de S. Lomer et des « tombeaux de l'eglise de S. Laumer de Blois », savoir : « armes de M. l'abbé de Morvilliers » ; armes de « Guy Pot, chambellan de Charles VIII » ; « armes de Mr de La Vieuville, evesque de Rennes et abbé de S. Lomer ; armes de « monseigneur le cardinal de Sourdy, archevesque de Bourdeaux, abbé de S. Lomer » ; « armes de Mr Fouquet de La Varenne, abbé de S. Lomer, qui fit retablir et recouvrir l'eglise de S. Laumer, l'an 1610 » ; Lettre autographe, signée : « B. CAMUSAT » et datée de Paris, 8 janvier 1681. A l'abbé Bégon ; Armes de la ville de Vendôme, dessinées à l'encre ; Note sur S. Dyé, envoyée à l'abbé Bégon, avec, à la fin, quelques lignes autographes, signées : « POIRIER, presbtre, curé de St Dyé », et datées de S. Dyé, le 7 juillet 1679 ; Lettre autographe signée : « GAIGNAISON, curé de Thenay », et datée de Thenay le 25 août 1678. A l'abbé Bégon ; Note sur la paroisse de Centenay, écrite par le « prieur curé de Centenay », qui signe : « HONYER » ; Note sur la « paroisse de Fleuré », par le curé de Fleuré ; Note sur S. Claude de Diray, écrite par le curé dudit lieu qui signe : « VACHER, curé de S. Claude de Diray », 3 juillet 1682. A l'abbé Bégon ; Lettre autographe signée : « GRYMAULDI,... à monsieur, monsieur Begon, conseiller et secretaire du roy, maison et couronne de France, à Paris... A Blois, ce IX apvril 1653 » ; Lettre autographe datée : « Au Mans, le 28 aoust 1680, et signée : « ETTE. chan. ind. de St Pierre ». A l'abbé Begon ; Note sur la paroisse de Monts, envoyée à l'abbé Bégon par le curé de cette paroisse, dans une lettre dont la signature est mutilée ; Note sur la paroisse de Chambon par le curé de Chambon, qui a signé : « BLE » ; Lettre autographe de l'abbé Bégon à son père. Elle est datée de Paris, 28 juin 1662. La signature, si toutefois ladite lettre était signée, a été enlevée par une mutilation du feuillet 398

Recueil de lettres originales.

Contient : 1 Lettre de « FRANÇOYS [DE BOURBON, comte DE SAINT-POL]... à monseigneur le grant maistre... A Montcallier, le XXIIIe de juillet » ; 2 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... Au camp de Vigesve, le XIIe jour de may » ; 3 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... De Sainct André, ce XVIIIe de juillet » ; 4 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Vallence, ce lundi matin XXVIe d'octobre » ; 5 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A La Fere, ce VIIIe jour de janvier » ; 6 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Bordeaulx, ce XIIe jour de juing » ; 7 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... De Lyon, ce XVIIe jour de juing » ; 8 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Angoulesme, ce XXIXe jour d'avril » ; 9 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Lyon, le IIIe jour de juillet » ; 10 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Lyon, ce XVIIIe juing » ; 11 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Alexandrie, le IIIIe de janvier V.C.XXVIII » ; 12 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... Au camp de Landrian, le dernier jour d'aoust » ; 13 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... Du bourg dy Fornarri, ce VIIe jour d'octobre » ; 14 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... De Grenoble, ce XIIIe de juillet » ; 15 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Alexandrie, le XVIIIe de avril » ; 16 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Alexandrie, le XVIIe novembre » ; 17 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Fontainebleau, ce premier jour de juillet » ; 18 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Lyon, ce Vme jour de juillet » ; 19 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Moyrant, le XIe jour de juillet » ; 20 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Grenoble, le mardi IIIe jour d'octobre » ; 21 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Angoulesme, le XIIe jour de may » ; 22 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... D'Allixandry, le XVIIe jour de decembre » ; 23 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Grenoble, ce lundy XVIe d'octobre » ; 24 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... D'Ast, ce dernier jour de juillet » ; 25 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... Au camp de Vermecio, le dernier jour de may » ; 26 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... Au camp d'Olene prez Mortaire, le IIIe jour de may » ; 27 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Bloys, ce IXe mars » ; 28 Lettre de « FRANÇOYS,... à monseigneur le grant maistre... A Cosne sur Loyre, le troyme jour de fevrier »

Recueil de lettres originales et de copies indiquées comme telles dans le dépouillement qui suit.

Contient : 1 Lettre de « FRANÇOIS, cardinal DE TOURNON,... au roy... De Montelegier, ce douziesme d'octobre mil V.C.XLVII » ; 2 Lettre de « J[EAN]... cardinal DU BELLAY,... à monseigneur... de La Rochepot,... De Compiegne, le XXIe de novembre » ; 3 Lettre du « cardinal DE BOISY,... à monseigneur le mareschal de Montmorancy,... De Perigueulx, ce XVIIme jour de febvrier » ; 4 Lettre du « cardinal DE BOISY,... à monseigneur le mareschal de Montmorancy,... De Gaillac, ce IIme jour de janvier » ; 5 Lettre de FRANÇOIS, cardinal « DE TOURNON, archevesque de Bourges... à monseigneur... le grant maistre... De Chantilly, ce mardi VIIIe de octobre » ; 6 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grand maistre... De Bayonne, ce XIIIIme de may » ; 7 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... Escript à Bayonne, ce ma[r]dy » ; 8 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grand maistre... De Lyon, ce XVIme de novembre » ; 9 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce Xme de may » ; 10 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... de Humyeres,... De Lyon, ce XVIme de juillet » ; 11 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON », au grand maître de France. « De Lyon, ce XXIIe de juillet » ; 12 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... de Humyeres,... De Lyon, ce XVIIme d'aoust » ; 13 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur de Humyeres... De Lyon, ce XIIme de juillet » ; 14 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... de Humyeres,... De Lyon, ce XXXme de juing » ; 15 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... de Humyeres,... De Lyon, ce XIIIIe jour de juillet » ; 16 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grand maistre... De Lyon, ce Vme jour de decembre » ; 17 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce XIIe de juing » ; 18 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grand maistre... De Lyon, ce XXVIIIe de decembre » ; 19 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE CLERMONT,... legat d'Avignon... à monseigneur... le grand maistre... D'Agde, ce XXVIIIe d'octobre » ; 20 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE CLERMONT,... à monseigneur... le grand maistre... Du Pont de Sorgue, ce XXVIme de juing » ; 21 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce Xme jour de juing... » ; 22 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE CLERMONT,... legat d'Avignon... à monseigneur... le grand maistre... D'Avignon, le XXIme de decembre » ; 23 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grand maistre... De Lyon, ce XVIIIme de decembre » ; 24 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... Escript à Bayonne... ce XIIme de juing » ; 25 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce XVme de may » ; 26 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce XVe de may » ; 27 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce samedi XIIIIe de may » ; 28 Lettre de « F[RANÇOIS], cardinal DE TOURNON,... à monseigneur... le grant maistre... De Bayonne, ce XXIIme de juing » ; 29 « Deschiffrement de la lettre de monseigneur de Tarbe [GABRIEL DE GRAMONT], du XXVIIe avril mil V.C.XXIX... Boulongne » ; 30 Copie d'une dépêche de l'ambassadeur français en Angleterre. « De Londres, le XXIIe jour d'avril 1543 » ; 31 Copie d'une dépêche de l'ambassadeur français en Angleterre. « De Londres, le IIe jour de may 1543 »

Ligand Design for Dual Property Single Molecule Magnets

This thesis describes two different approaches for the preparation of polynuclear clusters with interesting structural, magnetic and optical properties. Firstly, exploiting p-tert-butylcalix[4]arene (TBC4) macrocycles together with selected Ln(III) ions for the assembly of emissive single molecule magnets, and secondly the preparation and coordination of a chiral mpmH ligand with selected 3d transition metal ions, working towards the discovery of chiral polynuclear clusters. In Project 1, the coordination chemistry of the TBC4 macrocycle together with Dy(III) and Tb(III) afforded two Ln6[TBC4]2 complexes that have been structurally, magnetically and optically characterized. X-ray diffraction studies reveal that both complexes contain an octahedral core of Ln6 ions capped by two fully deprotonated TBC4 macrocycles. Although the unit cells of the two complexes are very similar, the coordination geometries of their Ln(III) ions are subtly different. Variable temperature ac magnetic susceptibility studies reveal that both complexes display single molecule magnet (SMM) behaviour in zero dc field and the energy barriers and associated pre-exponential factors for each relaxation process have been determined. Low temperature solid state photoluminescence studies reveal that both complexes are emissive; however, the f-f transitions within the Dy6 complex were masked by broad emissions from the TBC4 ligand. In contrast, the Tb(III) complex displayed green emission with the spectrum comprising four sharp bands corresponding to 5D4 → 7FJ transitions (where J = 3, 4, 5 and 6), highlighting that energy transfer from the TBC4 macrocycle to the Tb(III) ion is more effective than to Dy. Examples of zero field Tb(III) SMMs are scarce in the chemical literature and the Tb6[TBC4]2 complex represents the first example of a Tb(III) dual property SMM assembled from a p-tert-butylcalix[4]arene macrocycle with two magnetically derived energy barriers, Ueff of 79 and 63 K. In Project 2, the coordination of both enantiomers of the chiral ligand, α-methyl-2-pyridinemethanol (mpmH) to Ni(II) and Co(II) afforded three polynuclear clusters that have been structurally and magnetically characterized. The first complex, a Ni4 cluster of stoichiometry [Ni4(O2CCMe3)4(mpm)4]·H2O crystallizes in a distorted cubane topology that is well known in Ni(II) cluster chemistry. The final two Co(II) complexes crystallize as a linear mixed valence trimer with stoichiometry [Co3(mpm)6]·(ClO4)2, and a Co4 mixed valence complex [Co(II)¬2Co(III)2(NO3)2(μ-mpm)4(ONO2)2], whose structural topology resembles that of a defective double cubane. All three complexes crystallize in chiral space groups and circular dichroism experiments further confirm that the chirality of the ligand has been transferred to the respective coordination complex. Magnetic susceptibility studies reveal that for all three complexes, there are competing ferro- and antiferromagnetic exchange interactions. The [Co(II)¬2Co(III)2(NO3)2(μ-mpm)4(ONO2)2] complex represents the first example of a chiral mixed valence Co4 cluster with a defective double cubane topology.

Projet de loi 84 : quelques considérations su les nouvelles dispositions en matière de filiation et sur la notion de conjoint

Article publié avec l'autorisation de la Chambre des notaires du Québec et dans le cadre des cours de perfectionnement du notariat.

L’utilisation des services de centre de jour par les personnes âgées qui présentent des incapacités

Contexte: Les centres de jour offrent des interventions de groupe à des personnes âgées qui présentent des incapacités, dans le but de favoriser leur maintien à domicile. Des études récentes tendent à démontrer qu’une utilisation régulière du service serait nécessaire pour induire des effets bénéfiques. Objectifs: Cette recherche visait à documenter l’utilisation des centres de jour par des personnes âgées qui présentent des incapacités. Elle comportait trois principaux objectifs: 1) Caractériser les utilisateurs de centre de jour et ce qui les distingue des non-utilisateurs et analyser les déterminants de l’utilisation du centre de jour. 2) Explorer l’adéquation entre les activités offertes par les centres de jour et les caractéristiques d’autonomie et de santé des utilisateurs. 3) Définir les facteurs associés à la régularité de la participation. Méthodes: Cette recherche s’appuie sur une analyse secondaire de données recueillies auprès de 723 personnes âgées qui ont participé au projet de démonstration SIPA (Services intégrés pour personnes âgées) implanté dans deux CLSC de la région de Montréal. L’utilisation du centre de jour a été documentée pendant une période de six mois, auprès des cinq centres de jour existant sur ce même territoire. Des informations sur le fonctionnement des centres de jour ont été obtenues par des entrevues et des rencontres de groupe auprès de coordonnateurs de ces centres. Les données ont été analysées à l’aide de statistiques descriptives, d’analyses en regroupement et d’analyses de régression logistique et multiple. Résultats: Les résultats sont présentés dans trois articles, soit un pour chacun des objectifs. Article 1: La proportion d’utilisateurs de centre de jour est de 18,8% (IC-0,95: 16,0 à 21,7%). Les facteurs suivants augmentent la probabilité d’utiliser le centre de jour: être plus jeune (RC: 1,12; IC-0,95: 1,06 à 1,19); ne pas avoir une éducation universitaire (RC: 1,92; IC-0,95: 1,04 à 3,57); recevoir l’aide du CLSC pour les activités de vie quotidienne plus d’une fois par semaine (RC: 1,73 et 2,48 pour aide de deux à cinq fois par semaine et aide de six à sept fois par semaine respectivement; IC-0,95: 1,06 à 2,80 et 1,22 à 5,06); faire partie du bassin de desserte d’un centre de jour dont les coûts sont moins élevés (RC: 1,054 ; IC-0,95: 1,001 à 1,108 pour chaque augmentation de 1$); et pour les hommes seulement, avoir déjà subi un accident vasculaire cérébral et présenter davantage d’incapacités fonctionnelles (interaction entre le sexe et la présence d’un AVC: RC: 0,298; IC-0,95: 0,108 à 0,825; interaction entre le sexe et les capacités fonctionnelles mesurées à l’OARS: RC: 1,096; IC-0,95: 1,019 à 1,178). De plus, on observe une plus grande probabilité d’utiliser le centre de jour chez les personnes qui cohabitent avec une personne de soutien. Toutefois, cette relation ne s’observe que chez les personnes nées au Canada (interaction entre la cohabitation avec la personne de soutien et le pays de naissance: RC: 0,417; IC-0,95: 0,185 à 0,938). Article 2: Des analyses en regroupement ont permis de distinguer quatre profils de participants ayant des caractéristiques similaires: 1) les personnes fragilisées par un âge avancé et un grand nombre de problèmes de santé; 2) les participants plus jeunes et plus autonomes que la moyenne, qui semblent des utilisateurs précoces; 3) les personnes qui présentent des incapacités d’origine cognitive; et 4) celles qui présentent des incapacités d’origine motrice. Les activités de groupe des centres de jour ont été regroupées en huit catégories: exercices physiques; groupe spécifique pour un diagnostic ou un problème fonctionnel commun; activités fonctionnelles; stimulation cognitive; activités musicales ou de réminiscence; sports et jeux physiques; intégration sociale; prévention et promotion de la santé. Les activités les plus fréquentes sont les exercices physiques et les activités d’intégration sociale auxquelles ont participé plus de 90% des utilisateurs de centre de jour, et ce en moyenne à respectivement 78% (±23%) et 72% (±24%) de leurs présences au centre de jour. Les autres catégories d’activités rejoignent de 45% à 77% des participants, et ce en moyenne à 35% (±15%) à 46% (±33%) de leurs présences. La participation aux diverses catégories d’activités a été étudiée pour chaque profil d’utilisateurs et comparée aux activités recommandées pour divers types de clientèle. On observe une concordance partielle entre les activités offertes et les besoins des utilisateurs. Cette concordance apparaît plus grande pour les participants qui présentent des problèmes de santé physique ou des incapacités d’origine motrice et plus faible pour ceux qui présentent des symptômes dépressifs ou des atteintes cognitives. Article 3: Les participants au centre de jour y sont inscrits en moyenne à raison de 1,56 (±0,74) jours par semaine mais sont réellement présents à 68,1% des jours attendus. Les facteurs suivants sont associés à une participation plus régulière au centre de jour en termes de taux de présences réelles / présences attendues: ne pas avoir travaillé dans le domaine de la santé (b: ,209; IC-0,95: ,037 à ,382); recevoir de l’aide du CLSC les jours de fréquentation du centre de jour (b: ,124; IC-0,95: ,019 à ,230); être inscrit pour la journée plutôt que la demi-journée (b: ,209: IC-0,95: ,018 à ,399); lors de ses présences au centre de jour, avoir une moins grande proportion d’activités de prévention et promotion de la santé (b: ,223; IC-0,95: ,044 à ,402); et enfin, avoir un aidant qui présente un fardeau moins élevé pour les personnes avec une atteinte cognitive et un fardeau plus élevé pour les personnes sans atteinte cognitive (interaction entre la présence d’atteinte cognitive et le fardeau de l’aidant: b: -,008; IC-0,95: -,014 à -,044). Conclusion: Conformément à leur mission, les centres de jour rejoignent une bonne proportion des personnes âgées qui présentent des incapacités. Cette étude fait ressortir les caractéristiques des personnes les plus susceptibles d’y participer. Elle suggère la nécessité de revoir la planification des activités pour assurer une offre de services qui tienne davantage compte des besoins des participants, en particulier de ceux qui présentent des atteintes cognitives et des symptômes de dépression. Elle démontre aussi que l’intensité d’exposition au service semble faible, ce qui soulève la question des seuils d’exposition nécessaires pour induire des effets favorables sur le maintien à domicile et sur la qualité de vie de la clientèle cible.

La délocalisation et son impact sur les employés transférés: une étude de cas dans le secteur des services

Les transformations économiques visant la création d’un marché mondial unique, le progrès technologique et la disponibilité d’une main-d’œuvre qualifiée dans les pays à bas salaire amènent les dirigeants des entreprises à réexaminer l’organisation et la localisation de leurs capacités productives de façon à en accroître la flexibilité qui est, selon plusieurs, seule garante de la pérennité de l’organisation (Atkinson, 1987; Patry, 1994; Purcell et Purcell, 1998; Kennedy 2002; Kallaberg, Reynolds, Marsden, 2003; Berger, 2006). Une stratégie déployée par les entreprises pour parvenir à cette fin est la délocalisation (Kennedy, 2002; Amiti et Wei, 2004; Barthélemy, 2004; Trudeau et Martin, 2006; Olsen, 2006). La technologie, l’ouverture des marchés et l’accès à des bassins nouveaux de main-d’œuvre qualifiée rendent possible une fragmentation de la chaîne de production bien plus grande qu’auparavant, et chaque maillon de cette chaîne fait l’objet d’un choix de localisation optimale (Hertveldt et al., 2005). Dans ces conditions, toutes les activités qui ne requièrent aucune interaction complexe ou physique entre collègues ou entre un employé et un client, sont sujettes à être transférées chez un sous-traitant, ici ou à l’étranger (Farrell, 2005). La plupart des recherches traitant de l’impartition et des délocalisations se concentrent essentiellement sur les motivations patronales d’y recourir (Lauzon-Duguay, 2005) ou encore sur les cas de réussites ou d’échecs des entreprises ayant implanté une stratégie de cette nature (Logan, Faught et Ganster, 2004). Toutefois, les impacts sur les employés de telles pratiques ont rarement été considérés systématiquement dans les recherches (Benson, 1998; Kessler, Coyle-Shapiro et Purcell, 1999; Logan et al., 2004). Les aspects humains doivent pourtant être considérés sérieusement, car ils sont à même d’être une cause d’échec ou de réussite de ces processus. La gestion des facteurs humains entourant le processus de délocalisation semble jouer un rôle dans l’impact de l’impartition sur les employés. Ainsi, selon Kessler et al. (1999), la façon dont les employés perçoivent la délocalisation serait influencée par trois facteurs : la manière dont ils étaient gérés par leur ancien employeur (context), ce que leur offre leur nouvel employeur (pull factor) et la façon dont ils sont traités suite au transfert (landing). La recherche vise à comprendre l’impact de la délocalisation d’activités d’une entreprise sur les employés ayant été transférés au fournisseur. De façon plus précise, nous souhaitons comprendre les effets que peut entraîner la délocalisation d’une entreprise « source » (celle qui cède les activités et les employés) à une entreprise « destination » (celle qui reprend les activités cédées et la main-d’œuvre) sur les employés transférés lors de ce processus au niveau de leur qualité de vie au travail et de leurs conditions de travail. Plusieurs questions se posent. Qu’est-ce qu’un transfert réussi du point de vue des employés? Les conditions de travail ou la qualité de vie au travail sont-elles affectées? À quel point les aspects humains influencent-t-ils les effets de la délocalisation sur les employés? Comment gérer un tel transfert de façon optimale du point de vue du nouvel employeur? Le modèle d’analyse est composé de quatre variables. La première variable dépendante (VD1) de notre modèle correspond à la qualité de vie au travail des employés transférés. La seconde variable dépendante (VD2) correspond aux conditions de travail des employés transférés. La troisième variable, la variable indépendante (VI) renvoie à la délocalisation d’activités qui comporte deux dimensions soit (1) la décision de délocalisation et (2) le processus d’implantation. La quatrième variable, la variable modératrice (VM) est les aspects humains qui sont examinés selon trois dimensions soit (1) le contexte dans l’entreprise « source » (Context), (2) l’attrait du nouvel employeur (pull factor) et (3) la réalité chez le nouvel employeur (landing). Trois hypothèses de recherche découlent de notre modèle d’analyse. Les deux premières sont à l’effet que la délocalisation entraîne une détérioration de la qualité de vie au travail (H1) et des conditions de travail (H2). La troisième hypothèse énonce que les aspects humains ont un effet modérateur sur l’impact de la délocalisation sur les employés transférés (H3). La recherche consiste en une étude de cas auprès d’une institution financière (entreprise « source ») qui a délocalisé ses activités technologiques à une firme experte en technologies de l’information (entreprise « destination »). Onze entrevues semi-dirigées ont été réalisées avec des acteurs-clés (employés transférés et gestionnaires des deux entreprises). Les résultats de la recherche indiquent que la délocalisation a de façon générale un impact négatif sur les employés transférés. Par contre, cette affirmation n’est pas généralisable à tous les indicateurs étudiés de la qualité de vie au travail et des conditions de travail. Les résultats mettent en évidence des conséquences négatives en ce qui a trait à la motivation intrinsèque au travail, à l’engagement organisationnel ainsi qu’à la satisfaction en lien avec l’aspect relationnel du travail. La délocalisation a également entraîné une détérioration des conditions de travail des employés transférés soit au niveau de la sécurité d’emploi, du contenu et de l’évaluation des tâches, de la santé et sécurité au travail et de la durée du travail. Mais, d’après les propos des personnes interviewées, les conséquences les plus importantes sont sans aucun doute au niveau du salaire et des avantages sociaux. Les conséquences de la délocalisation s’avèrent par contre positives lorsqu’il est question de l’accomplissement professionnel et de la satisfaction de l’aspect technique du travail. Au niveau de la confiance interpersonnelle au travail, l’organisation du travail, la formation professionnelle ainsi que les conditions physiques de l’emploi, les effets ne semblent pas significatifs d’après les propos recueillis lors des entrevues. Enfin, les résultats mettent en évidence l’effet modérateur significatif des aspects humains sur les conséquences de la délocalisation pour les employés transférés. L’entreprise « source » a tenté d’amoindrir l’impact de la délocalisation, mais ce ne fut pas suffisant. Comme les employés étaient fortement attachés à l’entreprise « source » et qu’ils ne désiraient pas la quitter pour une entreprise avec une culture d’entreprise différente qui leur paraissait peu attrayante, ces dimensions des aspects humains ont en fait contribué à amplifier les impacts négatifs de la délocalisation, particulièrement sur la qualité de vie au travail des employés transférés. Mots clés : (1) délocalisation, (2) impartition, (3) transfert d’employés, (4) qualité de vie au travail, (5) conditions de travail, (6) technologies de l’information, (7) entreprise, (8) gestion des ressources humaines.

Les productions palatiales dans les sociétés complexes: le cas de la céramique bleue amarnienne

Le présent document consiste en une étude de la céramique caractéristique de la ville d’Amarna (Akhet-Aton) en lien avec les productions palatiales dans les sociétés complexes. Dans une première partie, cette poterie à décor bleu est mise en contexte. La situation géographique, historique et religieuse de la ville sont mises en relief. Les thèmes habituels lors de l’étude d’une céramique sont ensuite abordés : les ateliers, les matériaux, la transformation, la cuisson, les formes et motifs. La fonction de ces vases restant un point de questionnement, diverses théories à ce sujet sont analysées. Le questionnement d’un lien entre ces vases et l’idéologie religieuse instaurée par le pharaon Akhenaton se pose ensuite et la comparaison entre les motifs et l’iconographie des palais de la ville et des tombes de l’époque permet d’y répondre positivement. Ces deux derniers points permettent de bien saisir l’importance de cette céramique dans le cadre amarnien. La seconde partie du travail concerne le concept d’objet palatial. Ce type de production est défini et plusieurs critères sont énumérés. Ces critères sont ensuite appliqués à des objets palatiaux appartenant à des sociétés complexes afin de les confirmer. Ces caractéristiques vérifiées, elles sont appliquées à la céramique à décor bleu afin de vérifier si celle-ci correspond à une industrie palatiale. Comme ce style de poterie répond à tous les critères, il est possible d’affirmer qu’il s’agit d’un objet palatial. Il est même possible de dire à ce sujet qu’il s’agit d’un objet de prestige consommé par une élite et qui sert de véhicule à l’idéologie en place.