Simultaneous FT-NIR and ESR analyses to yield propagation rate coefficients for polymerization of methyl methacrylate based monomers

A hyphenated instrumental approach has been used to obtain reliable values for the propagation rate coefficients as a function of conversion for polymerizations of methyl methacrylate (MMA) and a mixture of MMA and ethyleneglycol dimethacrylate (EGDMA) with a 1:1 concentration of double bonds, from near the onset of the Trommsdorf region into the glass region. ESR spectroscopy was used to measure the radical concentration while FT-NIR fibre-optic spectroscopy was employed to measure instantaneously the double-bond concentration within the temperature-controlled cavity of the ESR instrument during polymerization. The advantage of this approach to the measurement of the rate coefficient is that it is equally applicable to branching and linear polymerizations. For the polymerization of methyl methacrylate, the values of the rate coefficient at the lowest conversions at which reliable values could be obtained were in agreement with recently reported values obtained by the PLP-SEC method. For the lowest conversions, the values obtained were 403 1 mol(-1) s(-1) at 306 K for MMA and 5201 mol(-1) s(-1) at 310 K for a 1:1 mixture of MMA and EGDMA. (C) 2003 Society of Chemical Industry.

Radical formation on gamma-radiolysis of poly [(methacrylic acid)-co-acrylonitri

The radicals formed on gamma-radiolysis of a series of copolymers of methacrylic acid and acrylonitrile have been investigated by ESR spectroscopy. This series of copolymers spanned the full composition range and the study was carried out at 77 K and ambient temperature. The radicals formed in the copolymers at 77 and 303 K were found to be similar to those found in the two homopolymers, but in the intermediate composition range the presence of acrylonitrile propagation radicals was also detected. These radicals were not observed to be formed in significant quantities on the radiolysis of polyacrylonitrile. They are believed to result from a scission of the main chain at methacrylic acid/acrylonitrile diad sequences following loss of the methacrylic acid carboxyl group. At 77 K, the copolymers with high methacrylic acid contents were found to be more sensitive to radical formation than the methacrylic acid homopolymer, but this enhanced sensitivity was not evident at ambient temperature, where the G-values for radical formation for the copolymers were slightly less than the values for the homopolymers. (C) 2003 Society of Chemical Industry.

A kinetic study of the thermally initiated free radical reactions of styrene with octanedithiol as a model for the reactions of multifunctional thiols with divinylbenzene

The kinetics of chain reactions of octanedithiol with styrene, thermally initiated with TX29B50 (a 50:50 wt% solution of TX29 diperoxy initiator in a phthalate plasticizer), have been studied over a range of initiator concentrations, a range of mixture formulations and a range of temperatures. This system has been investigated as a model system for the reactions of polyfunctional thiols with divinyl benzene. The reactions have been shown to follow first-order kinetics for both the thiol and the ene species and to be characterized by a dependence on the initiator concentration to the power of one half. The kinetic rate parameters have been shown to adhere to Arrhenius behaviour. A kinetic model for the chain reactions for this system has been proposed. (C) 2003 Society of Chemical Industry.

A study of the radiation degradation of styrene/alkane and α-methylstyrene/alkane copolymers

The effects of copolymer composition and microstructure on the radiation chemistry of styrene/alkane and alpha-methylstyrene/alkane copolymers have been studied. The primary radical species formed on radiolysis of the copolymers at 77 K, and identified by ESR spectroscopy, are the same as those formed during radiolysis of the homopolymers. The yields of radicals for the copolymer are as predicted assuming that the cross-section is proportional to the electron density of each component; however, there is some evidence of radical migration to aromatic groups at 77 K. Changes in molecular structure on irradiation were detected by using C-13 NMR spectroscopy. Evidence of the consumption of terminal double bonds, and chain scission in alpha-methylstyrene/alkane copolymers was found. Measurements of viscosity supported the mechanism of cross-linking predominating in styrene/alkane copolymers, while in alpha-methylstyrene/alkane copolymers chain scission was the major result of irradiation. (C) 2003 Society of Chemical Industry.

Influência de idade e da posição radial nas dimensões das fibras e dos vasos da madeira de Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden

Objetivou-se neste trabalho avaliar a variação das dimensões das fibras e dos vasos da madeira de Eucalyptus grandis com quatro diferentes idades (10, 14, 20 e 25 anos), proveniente de talhões comerciais. A amostragem do material na árvore foi feita através da coleta de três discos, retirados da base e das extremidades das duas primeiras toras, ambas com o comprimento comercial de 3 m. De cada disco, retiraram-se cinco amostras, de dimensões 1,0 x 1,0 x 1,0 cm, tomadas de pontos eqüidistantes, correspondentes a 0; 25; 50; 75; e 100% da seção, no sentido radial medula-casca, fazendo-se a medição das fibras e dos vasos. Verificou-se, em todos os parâmetros, o efeito da idade e da variação radial, no sentido medula-casca, à exceção da largura e do diâmetro do lume das fibras; todos os demais parâmetros apresentaram correlação positiva.

Influência da idade e da posição radial na flexão estática da madeira de Eucalyptus grandis Hill ex. Maiden

Este trabalho objetivou testar a variação da flexão estática da madeira de Eucalyptus grandis, ao longo da seção radial e sob quatro diferentes idades (10, 14, 20 e 25 anos), provenientes de talhões comerciais. As amostras foram retiradas da prancha diametral, de cada uma das 16 árvores (quatro para cada idade), tomadas de quatro posições eqüidistantes (0, 33, 66 e 100%), no sentido medula-casca, com oito repetições por posição. Verificou-se que os módulos de elasticidade (MOE) e de ruptura (MOR) apresentaram valores médios de 129.230 kgf/cm2 e 854 kgf/cm2, respectivamente, e ambos se mostraram positivamente correlacionados com a idade e com a posição radial, no sentido medula-casca. Os maiores valores foram conseguidos nas madeiras de 20 anos de idade e localizadas na região mais próxima da casca.

Influência da idade na resistência natural da madeira de Eucalyptus grandis W. Hill ex. Maiden ao ataque de cupim de madeira seca (Cryptotermes brevis)

Este trabalho objetivou testar a resistência natural da madeira de Eucalyptus grandis de quatro diferentes idades (10, 14, 20 e 25 anos) ao ataque de cupins de madeira seca. As amostras foram retiradas da prancha diametral, na região próxima ao cerne mais externo, em número de seis unidades por tora, de cada uma das 16 árvores (quatro de cada idade). Cada par de amostras foi colocado em contato com 40 indivíduos, da espécie Cryptotermes brevis (cupim de madeira seca), avaliando-se cada par comparativamente com corpos-de-prova de madeira altamente suscetível ao ataque de cupins, no caso a madeira de Pinus elliottii, sob idênticas condições laboratoriais, mediante observações em intervalos periódicos. Ao término do ensaio foram registrados a porcentagem de cupins mortos e o número de furos, além do desgaste produzido por esses insetos. Verificou-se que a madeira de 10 anos foi a mais severamente atacada, com desgaste semelhante ao da testemunha. As madeiras de 14, 20 e 25 anos não diferiram estatisticamente entre si, quanto à resistência natural ao ataque de cupim de madeira seca, todas classificadas como de desgaste acentuado. A madeira de todas as idades mostrou-se altamente suscetível ao ataque de cupins, revelando a baixa resistência natural da espécie.

John Rawls e a educação : contribuições para análise do direito à educação da Constituição Federal de 1988 e da Lei de Diretrizes e Bases da Educação Nacional

Esta dissertação tem como objetivo abordar a relação entre justiça e educação, mais especificadamente, entre a teoria da justiça como equidade que foi desenvolvida por John Rawls, na obra Uma Teoria da Justiça, e a Constituição Federal de 1988 e a Lei de Diretrizes e Bases da Educação Nacional – LDBEN que regem o direito à educação no Brasil. O trabalho foi desenvolvido por meio de pesquisa bibliográfica e documental, em que analisamos as duas principais legislações que dirigem a educação nacional e os escritos da teoria rawlsiana. Com este processo analítico percebemos que a teoria da justiça de Rawls foi fundamentada pela teoria do contrato social e, buscava estabelecer-se como alternativa à doutrina utilitarista. E, por ser uma teoria de grande amplitude, que buscava intervir nas sociedades democráticas, foi possível encontrar ideais educacionais nos escritos de John Rawls. Além disso, conseguimos estabelecer a relação entre os estágios de aplicação dos princípios da justiça e a importância das leis para os Estados democráticos. Por fim, percebemos que há relação direta entre diversas partes das duas legislações estudadas e os ideais de John Rawls, o que demonstra a influência que o liberalismo político anglo-saxão exerce sobre nossas normativas educacionais.

Princípios de Economia Política John Stuart Mill

Revista Lusófona de Ciência Política e Relações Internacionais

A Step-up mu-Power Converter for Solar Energy Harvesting Applications, using Hill Climbing Maximum Power Point Tracking

This paper presents a step-up micro-power converter for solar energy harvesting applications. The circuit uses a SC voltage tripler architecture, controlled by an MPPT circuit based on the Hill Climbing algorithm. This circuit was designed in a 0.13 mu m CMOS technology in order to work with an a-Si PV cell. The circuit has a local power supply voltage, created using a scaled down SC voltage tripler, controlled by the same MPPT circuit, to make the circuit robust to load and illumination variations. The SC circuits use a combination of PMOS and NMOS transistors to reduce the occupied area. A charge re-use scheme is used to compensate the large parasitic capacitors associated to the MOS transistors. The simulation results show that the circuit can deliver a power of 1266 mu W to the load using 1712 mu W of power from the PV cell, corresponding to an efficiency as high as 73.91%. The simulations also show that the circuit is capable of starting up with only 19% of the maximum illumination level.

John Conway e o seu Jogo da Vida

Apresenta-se uma biografia sucinta de John Horton Conway, matemático nascido em 1937 em Liverpool. Conway tornou-se bem conhecido após a sua invenção do Jogo da Vida, o qual é um exemplo de auto-organização e interessante para biólogos, matemáticos, economistas, filósofos e público em geral.

A director’s approach to art and religion : o quadro, um musical da Paixão segundo o sr. João (The masterpiece, a musical of The passion according to John): trabalho de projecto

Trabalho de Projecto submetido à Escola Superior de Teatro e Cinema para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Teatro - especialização em Encenação.

Representações da realidade política e da vida religiosa portuguesa no início do século XX John Bull e Zé Povinho de Albert Kotnay

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Línguas, Literaturas e Culturas