How grain boundaries modify the high-temperature dielectric response of ferroelectric electroceramics like BaTiO(3)?

Dielectric properties of BaTiO(3) ferroelectric ceramics were studied over wide frequency and temperature ranges. The materials showed complex dielectric behaviors, which included an anomalous increase of permittivity towards higher temperatures. Important, this property tended however to saturate to values that varied with grain-boundary density. Application of impedance spectroscopy and consideration of the series-layer model allowed a coherent discussion of these and other interesting observations from this work. In particular, analysis of the relationship existing in this model between macroscopic and microscopic dielectric properties rendered possible to account for grain vs. grain-boundary dielectric behaviors, in harmony with microstructure features, and to know the dielectric anomaly strength to be in fact expected from grain boundaries in such polycrystalline materials. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

New insights on the Lewis acidity of diorganolead(IV) compounds: Diphenyllead(IV) complexes with N,O,S-chelating ligands

The reactions of PbPh2(OAC)(2) with alkylglyoxylate thiosemicarbazones (HRGTSC, R = Et, Bu) afforded complexes of the type [PbPh2(GTSC)] center dot H2O, [PbPh2(RGTSC)(2)] and [PbPh2Cl(BUGTSC)]. The structures of HRGTSC (R = Me, Et, Bu), [PbPh2(OAc)(RGTSC)](R = Me, Et, Bu), [PbPh2Cl(BuGTSC)] and [PbPh2(GTSC)] center dot H2O have been studied by X-ray diffraction. [PbPh2(OAc)(RGTSC)] and [PbPh2(GTSC)] center dot H2O have [PbC2NO3S] kernels and the coordination sphere of the metal is pentagonal bipyramidal. [PbPh2Cl(BuGTSC)] has a [PbC2NOSCI] kernel and the coordination geometry around lead is pentagonal bipyramidal with one vacant site. Analysis of the bond distances in [PbPh2(GTSC)] center dot H2O suggests a significant affinity between diphenyllead(IV) and carboxylate donor groups, supporting a borderline acidic character for this organometallic cation. H-1 and C-13 NMR spectra in DMSO-d(6) suggest the partial dissociation of the acetate in [PbPh2(OAc)(RGTSC)] solutions and indicate some differences in the coordination mode of the two RGTSC(-) ligands in [PbPh2(RGTSC)(2)] complexes. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Polar orthogonal representations of real reductive algebraic groups

We prove that a polar orthogonal representation of a real reductive algebraic group has the same closed orbits as the isotropy representation of a pseudo-Riemannian symmetric space. We also develop a partial structural theory of polar orthogonal representations of real reductive algebraic groups which slightly generalizes some results of the structural theory of real reductive Lie algebras. (c) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Coincidence Wecken homotopies versus Wecken homotopies relative to a fixed homotopy in one of the maps

We study the 1-parameter Wecken problem versus the restricted Wecken problem, for coincidence free pairs of maps between surfaces. For this we use properties of the function space between two surfaces and of the pure braid group on two strings of a surface. When the target surface is either the 2-sphere or the torus it is known that the two problems are the same. We classify most pairs of homotopy classes of maps according to the answer of the two problems are either the same or different when the target is either projective space or the Klein bottle. Some partial results are given for surfaces of negative Euler characteristic. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Inhibition of in vivo leishmanicidal mechanisms by tempol: Nitric oxide down-regulation and oxidant scavenging

Tempol (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) has long been known to protect experimental animals from the injury associated with oxidative and inflammatory conditions. In the latter case, a parallel decrease in tissue protein nitration levels has been observed. Protein nitration represents a shift in nitric oxide actions from physiological to pathophysiological and potentially damaging pathways involving its derived oxidants such as nitrogen dioxide and peroxynitrite. In infectious diseases, protein tyrosine nitration of tissues and cells has been taken as evidence for the involvement of nitric oxide-derived oxidants in microbicidal mechanisms. To examine whether tempol inhibits the microbicidal action of macrophages, we investigated its effects on Leishmania amazonensis infection in vitro (RAW 264.7 murine macrophages) and in vivo (C57B1/6 mice). Tempol was administered in the drinking water at 2 mM throughout the experiments and shown to reach infected footpads as the nitroxide plus the hydroxylamine derivative by EPR analysis. At the time of maximum infection (6 weeks), tempol increased footpad lesion size (120%) and parasite burden (150%). In lesion extracts, tempol decreased overall nitric oxide products and expression of inducible nitric oxide synthase to about 80% of the levels in control animals. Nitric oxide-derived products produced by radical mechanisms, such as 3-nitrotyrosine and nitrosothiol, decreased to about 40% of the levels in control mice. The results indicate that tempol worsened L. amazonensis infection by a dual mechanism involving down-regulation of iNOS expression and scavenging of nitric oxide-derived oxidants. Thus, the development of therapeutic strategies based on nitroxides should take into account the potential risk of altering host resistance to parasite infection. (c) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Fully electrochemical hyphenated flow system for preconcentration, cleanup, stripping, capillary electrophoresis with stacking and contactless conductivity detection of trace heavy metals

Successful coupling of electrochemical preconcentration (EPC) to capillary electrophoresis (CE) with contactless conductivity detection (C(4)D) is reported for the first time. The EPC-CE interface comprises a dual glassy carbon electrode (GCE) block, a spacer and an upper block with flow inlet and outlet, pseudo-reference electrode and a fitting for the CE silica column, consisting of an orifice perpendicular to the surface of a glassy carbon electrode with a bushing inside to ensure a tight press fit. The end of the capillary in contact with the GCE is slant polished, thus defining a reproducible distance from the electrode surface to the column bore. First results with EPC-CE-C(4)D are very promising, as revealed by enrichment factors of two orders of magnitude for Tl, Cu, Pb and Cd ion peak area signals. Detection limits for 10 min deposition time fall around 20 nmol L(-1) with linear calibration curves over a wide range. Besides preconcentration, easy matrix exchange between accumulation and stripping/injection favors procedures like sample cleanup and optimization of pH, ionic strength and complexing power. This was demonstrated for highly saline samples by using a low conductivity buffer for stripping/injection to improve separation and promote field-enhanced sample stacking during electromigration along the capillary. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Metabolism of (-)-grandisin from Piper solmsianum in Coleoptera and Lepidoptera species

The biotransformation of the major Piper solmsianum leaf phenylpropanoids, such as the tetrahydrofuran lignan grandisin and derivatives was investigated in the beetle Naupactus bipes as well as in the caterpillars Heraclides hectorides and Quadrus u-lucida. Analysis of fecal material indicated that metabolism occurred mainly through mono- and di-O-demethylation at para positions of 3,4,5-trimethoxyphenyl rings of tetrahydrofuran lignans during digestion by these insects. Additionally, 3-hydroxy-4,5-dimethoxycinnamyl and 3,4,5-trimethoxycinnamyl alcohols were identified in fecal extracts of N. bipes. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Efficient and low cost devices for solar energy conversion: Efficiency and stability of some natural-dye-sensitized solar cells

Dye-sensitized solar cells, named by us Dye-Cells, are one of the most promising devices for solar energy conversion due to their reduced production cost and low environmental impact, especially those sensitized by natural dyes. The efficiency and stability of devices based on natural sensitizers such as mulberry (Morus alba Lam), blueberry (Vaccinium myrtillus Lam), and jaboticaba`s skin (Mirtus cauliflora Mart) were investigated. Dye-Cells prepared with aqueous mulberry extract presented the highest P(max) value (1.6 mW cm(-2)) with J(sc) = 6.14 mA cm(-2) and V(oc) = 0.49 V, Photoelectrochemical parameters of 16 cm(2) active area devices sensitized by mulberry dye were constant for 14 weeks of continuous evaluation. Moreover, the cell remained stable even after 36 weeks with a fairly good efficiency. Therefore, mulberry dye opens up a perspective of commercial feasibility for inexpensive and environmentally friendly Dye-Cells. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Functionalization of PAMAM dendrimers with [Ru-III(edta)(H2O)](-)

The anchoring of K[Ru-III(edta)(Cl)] on poly(amidoamine) dendrimers (PAMAM of three generations G(x)/Ru (x = 0, 2 and 3)) through a peptide type bond yielded the aquo species, [Ru-III(edta)(H2O)] on dendrimer surface, and upon NO exposure, yielded their nitrosyl analogues, Gx/RuNO. Characterization of these compounds by elemental analysis, and a UV-vis, IR and C-13 NMR spectroscopies indicated the immobilization of 4,12 and 29 molecules of [Ru-III(edta)(H2O)](-) or of the nitrosyl complex [Ru(II)edta)NO] on the dendrimer surface for G(X) = 0, 2 and 3, respectively. For each complex the electrochemical spectrum presented only one redox process with redox potential values of -0.20 and -0.32 V(vs SCE) attributed to the Ru/Run and NO+/NO0 couples in G(x)/Ru and G./RuNO, respectively. The one-electron reduction of Gx/RuNO` generates Gx/RuNOo, which undergoes aquation with a k(-NO) of 2.1 +/- 0.7 x 10(-3) s(-1) (pH 1.0, mu = 0.2 mol/L, CF3COOH/NaCF3COO, 25 degrees C). The Gx/RuNO species induced a relaxing effect in aortic rings denuded of endothelium and exhibited in vitro assay trypanocidal activity. (c) 2008 Elsevier Inc. All rights reserved.

Methanol and ethanol electro-oxidation on Pt-SnO(2) and Pt-Ta(2)O(5) sol-gel-modified boron-doped diamond surfaces

The search for more efficient anode catalyst than platinum to be used in direct alcohol fuel cell systems is an important challenge. In this study, boron-doped diamond film surfaces were modified with Pt, Pt-SnO(2) and Pt-Ta(2)O(5) nano-crystalline deposits by the sol-gel method to study the methanol and ethanol electro-oxidation reactions in acidic medium. Electrochemical experiments carried out in steady-state conditions demonstrate that the addition of SnO(2) to Pt produces a very reactive electrocatalyst that possibly adsorbs and/or dissociate ethanol more efficiently than pure Pt changing the onset potential of the reaction by 190 mV toward less positive potentials. Furthermore, the addition of Ta(2)O(5) to Pt enhances the catalytic activity toward the methanol oxidation resulting in a negative shift of the onset potential of 170 mV. These synergic effects indicate that the addition of these co-catalysts inhibits the poisoning effect caused by strongly adsorbed intermediary species. Since the SnO(2) catalyst was more efficient for ethanol oxidation, it could probably facilitate the cleavage of the C-C bond of the adsorbed intermediate fragments of the reaction. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

A cadeia produtiva agroindustrial do morango nos municípios de Pelotas, Turuçu e São Lourenço

A globalização da economia e a abertura de mercados têm trazido grandes desafios para a fruticultura brasileira como forma de buscar vantagens competitivas sustentáveis na manutenção e ampliação de seus mercados. Dentro desse contexto, a produção de morango, na região Sul do nosso Estado, especialmente nos municípios de Pelotas, São Lourenço e Turuçu, onde o mesmo é produzido por, aproximadamente, 1.027 produtores e é considerado como uma matéria-prima importante pelas indústrias da região, não tem apresentado um desenvolvimento econômico e tecnológico adequado, comparativamente às outras regiões do Estado. Para um melhor entendimento dos problemas existentes, tanto no fornecimento dos insumos agrícolas, como na produção agrícola e processamento da fruta, este estudo teve como objetivos a caracterização e análise da cadeia produtiva do morango nesses municípios, identificando, descrevendo e caracterizando os agentes que a compõem, as suas relações, modos de organização, os gargalos e oportunidades de mudanças. Baseado nos dados secundários disponíveis e nas informações levantadas em entrevistas realizadas com representantes-chave dos diferentes agentes que compõem os segmentos e ambientes dessa cadeia produtiva, ficou evidenciada a existência de grandes gargalos relacionados à eficiência e competitividade da mesma, presentes em todos esses segmentos. Podem-se destacar, como mais significativos, a falta de padrões de qualidade e de assistência técnica para os produtores da região, a cultura predominante caracterizada por pouca motivação empresarial, muita passividade, acomodação e individualismo. No segmento de produção de morango, existem entraves estruturais que comprometem o fornecimento de frutas com os padrões de qualidade necessários. Contribuem para isso, a não disponibilidade de mudas de qualidade e alta sanidade, as deficientes técnicas empregadas no manejo da cultura, na colheita e pós-colheita da fruta e a falta de infraestrutura de resfriamento e transporte adequada após a colheita. Por sua vez, o segmento de processamento de morango apresenta como principais gargalos o nível tecnológico do processo e dos equipamentos utilizados, os aspectos de gestão do negócio e as relações de mercado. Entretanto, foram identificados, como pontos fortes, a existência de um número significativo de instituições de apoio, as condições climáticas e a disponibilidade da matéria-prima. Portanto, é premente a inserção dessa cadeia produtiva no novo contexto econômico, através de mecanismos eficientes e menos traumáticos possíveis.

Epidemiologia das infecções por Candida spp. na corrente sanguínea : coorte retrospectiva em hospital terciário brasileiro

Objetivos: definir os dados demográficos, as doenças de base e os fatores de risco associados aos episódios de candidemia ocorridos na Santa Casa Complexo Hospitalar entre 17/02/1995 e 31/12/2003; identificar as espécies envolvidas nestes episódios de candidemia e determinar a mortalidade global entre estes pacientes. Métodos: estudo de coorte retrospectivo não-controlado com inclusão de todos os casos consecutivos de candidemia diagnosticados na instituição entre 17/02/1995 e 31/12/2003. Como critério de inclusão no estudo, foi exigida a presença de sinais ou sintomas temporalmente relacionados ao isolamento de Candida em hemocultivo coletado de veia periférica. Resultados: 210 pacientes com candidemia foram incluídos (infecção nosocomial em 91,0%). O sexo feminino foi mais prevalente (51,4%) e a idade mediana foi de 41,0 anos. A doença de base mais prevalente foi câncer (neoplasias sólidas 30,5% e hematológicas 9,0%). Candida albicans foi a espécie mais freqüente (38,1%), seguida de Candida parapsilosis (27,6%) e Candida tropicalis (15,7%); candidemia por Candida glabrata ocorreu em 3,8%, e por Candida krusei, em 2,4%. Procedimentos cirúrgicos foram realizados em 43,8%, cateter venoso central estava presente em 74,8%, cateter urinário em 57,1%, ventilação mecânica em 48,6% e nutrição parenteral em 33,8%; o número mediano de antimicrobianos foi 4,0 por paciente (glicopeptídeos 54,3%, carbapenêmicos 25,7%). A maioria dos pacientes com candidemia comunitária (52,6%) havia sido hospitalizada nos 60 dias anteriores à candidemia; em 21,1%, Candida foi isolada de cateter; insuficiência renal crônica (p<0,001) e hemodiálise (p=0,027) foram mais freqüentes no grupo de candidemia comunitária do que no nosocomial; a distribuição das espécies de Candida foi semelhante entre os grupos. Comparadas aos adultos, as crianças com candidemia nosocomial foram mais expostas a antimicrobianos de amplo espectro (p<0,001), ventilação mecânica invasiva (p=0,002) e nutrição parenteral (p<0,001). Candidemia nosocomial por Candida parapsilosis foi mais freqüente em crianças (p=0,002), bem como o isolamento de Candida de cateteres (p=0,019); crianças foram mais freqüentemente tratadas com anfotericina B do que adultos (p<0,001), os quais receberam mais fluconazol (p=0,013). Entre os pacientes com câncer e candidemia nosocomial, tratamento prévio com corticosteróides (p=0,004), quimioterapia (p<0,001) e cefepima (p=0,004) foram mais comuns naqueles com malignidades hematológicas; cirurgias foram mais comuns em pacientes com tumores sólidos (p<0,001), principalmente do trato gastrointestinal (p=0,016); a distribuição das espécies de Candida foi semelhante entre os grupos. Candidemia breakthrough (“de escape”) ocorreu em 10,5% dos pacientes com candidemia nosocomial; a maioria destes vinha em uso de anfotericina B em doses terapêuticas, por período mediano de 6,5 dias; o isolamento de Candida de sítios outros que o sangue foi mais freqüente nestes pacientes (p=0,028). A mortalidade dos pacientes com candidemia foi 50,5%, sem diferenças estatisticamente significativas entre pacientes com candidemia comunitária ou nosocomial, com câncer ou outros diagnósticos e com infecção breakthrough ou não-breakthrough; a mortalidade foi maior em adultos do que em crianças (p=0,005). Conclusões: espécies não-Candida albicans foram os principais agentes de candidemia; assim como em outros estudos brasileiros, a prevalência de espécies como Candida glabrata e Candida krusei foi baixa. Fatores de risco já descritos na literatura foram freqüentemente encontrados, e a distribuição dos mesmos variou de acordo com as diferentes características dos pacientes estudados. A mortalidade em pacientes com candidemia foi semelhante \à descrita na literatura.

Aminoácidos plasmáticos e intracelulares em insuficiência renal crônica : aminoácidos em uremia

Com o objetivo de investigar o padrão dos aminoácidos plasmáticos e intracelulares em 15 indivíduos normais e em 50 pacientes urêmicos em tratamento conservador, em hemodiálise (HD) e em diálise peritoneal ambulatorial contínua (CAPD) foram obtidas em jejum amostras de sangue venoso e, por biópsia, amostras musculares do músculo quadríceps femoral. Todas as amostras foram analisadas através de cromatografia líquida de alta performance (HPLC). A avaliação nutricional dos indivíduos normais e dos pacientes urêmicos teve por base peso, altura, peso corporal relativo, índice de massa corporal magra e de gordura foram analisadas pela Bioimpedância, albumina sérica, taxa de catabolismo protéico e nitrogênio ureico. Os resultados do estudo demonstraram que, entre os aminoácidos plasmáticos essenciais de cadeia ramificada, a leucina (p=0,006) e a valina (p=0,002) eram baixas nos pacientes urêmicos, principalmente em tratamento conservador. Os outros aminoácidos plasmáticos essenciais: triptofano foi mais baixo nos urêmicos, principalmente em HD (p<0,0001), a tirosina mais baixa nos urêmicos, principalmente, em tratamento conservador (p=0,008) e a metionina mais baixa nos pacientes em HD (p=0,027). Com relação aos aminoácidos plasmáticos não-essenciais, a serina estava mais baixa em todos os pacientes urêmicos, principalmente nos HD (p<0,0001) e a citrulina estava elevada em todos os pacientes urêmicos, principalmente em HD (p=0,036). Quanto aos aminoácidos intracelulares essenciais, a valina (p=0,001) e a leucina (p=0,003) estavam baixas nos pacientes urêmicos, principalmente, em CAPD; já no grupo em tratamento conservador estava baixa a concentração de lisina (p=0,049) e alto a concentração de triptofano (p<0,0001). Com relação aos aminoácidos intracelulares não essenciais, a serina estava baixa em todos os grupos de urêmicos (p=0,008), principalmente em CAPD e a arginina mais elevada, principalmente em HD (p=0,002). mais alta em relação aos demais grupos urêmicos. Em conclusão, nessa população de pacientes urêmicos relativamente bem nutrida, reduções ou elevações significativas de aminoácidos plasmáticos nem sempre foram acompanhados de altos títulos a nível intracelular. Entretanto, valina e leucina estiveram reduzidos nos tres grupos urêmicos tanto a nível plasmático como intracelular. Não foi observada correlação entre o grau de acidose metabólica (concentração de bicarbonato sérico) e as concentrações dos aminoácidos de cadeia ramificada, valina, leucina e isoleucina nos indivíduos urêmicos.