New Catalytic Methods for the Preparation of Tryptophans and Pyrroloindolines: Total Synthesis of (+)-Naseseazines A and B and (–)-Aspergilazine A

Tryptophan and unnatural tryptophan derivatives are important building blocks for the total synthesis of natural products, as well as the development of new drugs, biological probes, and chiral small molecule catalysts. This thesis describes various catalytic methods for the preparation of tryptophan derivatives as well as their functionalization and use in natural product total synthesis.

Herein, the tandem Friedel–Crafts conjugate addition/asymmetric protonation reaction between 2-substituted indoles and methyl 2-acetamidoacrylate to provide enantioenriched trytophans is reported. This method inspired further work in the area of transition metal catalyzed arylation reactions. We report the development of the coppercatalyzed arylation of tryptamine and tryptophan derivatives. The utility of these transformations is highlighted in the five-step syntheses of the natural products (+)-naseseazine A and B. Further work on the development of a mild and general Larock indolization protocol to access unnatural tryptophans is also discussed.

Estudio de los factores de competitividad turística de las comunidades autónomas

Estudio de los factores de competitividad turística de las Comunidades Autónomas.

¿Actividad cotidiana o práctica ritual? Agrupación de 14 colgantes líticos del Magdaleniense Inferior en la cueva de Praileaitz 1 (Deba, Gipuzkoa)

Homenaje a Ignacio Barandiarán Maestu / coord. por Javier Fernández Eraso, Juan Santos Yanguas

A emergência do antigo Israel: um diálogo entre a história e a arqueologia histórica na busca da identidade étnica da grandeza social Israel no Mediterrâneo nos séculos XIVXIII A.C.

Escrever uma história do antigo Israel não é tanto uma aventura, apesar das querelas cronológicas e alguns confrontos com as culturas material e bíblica. O fato de ter como hipótese central a emergência do antigo Israel entre os séculos XIV-XIII a.C. julgou-se importante considerar o evento cronológico de média duração e ocorrido em interação sociocultural no Mediterrâneo. Para a fundamentação foram apresentados os documentos literários e artefatos materiais. Assim, realizou-se a abordagem historiográfica em diálogo científico com a arqueologia histórica, sendo a cultura material o campo de comprovação dos pressupostos, e pela antropologia social de grandezas socioétnicas e políticas do segundo milênio a.C., como auxiliar no desenvolvimento da argumentação. Tanto os documentos de Tell el-'Amarna quanto a estela Hino da vitória de Merenptah, Cairo e Karnak foram analisados em seus contextos históricos. Os objetivos, portanto, foram fundamentar com evidências a fuga de escravos do Egito em vários períodos da Idade do Bronze Recente, entre a época amarniana e a época ramessida, e a emergência multiétnica dos 'ibrîm em meio a povos nômades e seminômades em um amplo fenômeno histórico de reação ao protetorado egípcio no Mediterrâneo. Isso levou-nos a adotar o método comparativo para a análise dos documentos e seguir o debate historiográfico sobre os testemunhos arqueológicos desenvolvido por pesquisadores da Universidade de Tel Aviv e da Universidade Hebraica de Jerusalém. Em conclusão, ficou demonstrada a existência de várias rotas de fugas de escravos e evidências de ocorrências envolvendo os povos mediterrâneos à época da emergência do antigo Israel e a correspondência por trocas culturais, organização política, atividades e assentamentos nos altiplanos envolvendo aqueles povos, o que possibilitou a simbiótica etnicidade.

O estado do conhecimento sobre gênero na bibliografia internacional

Esta dissertação tem como objeto os estudos sobre gênero em pesquisas internacionais. Foram explorados 50 textos selecionados a partir de uma amostra de mil documentos oriundos da biblioteca virtual da Universidade de Sydney na Austrália. O estudo de natureza bibliográfica utilizou mapas conceituais e desenvolveu análises indutivas tendo com objetivo geral estudar como gênero tem sido abordado nas pesquisas internacionais de modo a compreender o desenvolvimento do conceito de gênero, as argumentações relacionadas a este conceito nos estudos investigados. A dissertação teve como objetivos específicos: Descrever os conceitos de gênero e suas interconexões em termos teóricos-epistemológicos de modo a construir uma linha do tempo da última década; Identificar e analisar as principais questões que orientaram as pesquisas em termos das escolhas de metodologias, instrumentos de coleta, formas de análise dos dados e pertinência teórica; Estabelecer a relação entre gênero e educação; analisar e descrever os cinco principais autores recorrentes nos textos, mostrando de que modo descrevem gênero levantando as suas contribuições para os estudos de gênero investigados. Os resultados apontam para: uma super-representação de trabalhos originários dos países ocidentais e uma sub-representação nos países do sul, como assinala Connell (2007); quanto as abordagens metodológicas visualiza-se uma tendência em utilizarem pesquisas quantitativas mais que qualitativas assim como as perspectivas binárias/dualistas em detrimento às perspectivas pós-estruturalista como suporte analítico-interpretativo; dentre as 2.066 citações de teóricos, cinco autores sobressaem nos estudos, são eles: Susan Moller Okin, Raewyn Connell, Madeleine Arnot, Bronwyn Davies e Pierre Bourdieu. Finalmente, este estudo denuncia a necessidade de pesquisas mais comprometida com o enfrentamento da desigualdades de gênero, em especial as minorias silenciadas pelas pesquisas examinadas, onde o mundo foi dividido entre homens e mulheres, na perspectiva de uma ordenação única de gênero, sem levar em conta as diferentes variações, interações e opções de gênero existentes na sociedade contemporânea.

As novas faces da dualidade educacional na contemporaneidade e o ideário educacional anarquista

A presente tese nasce da hipótese da existência da dualidade educacional (DE) nas políticas contemporâneas e que se confirma nesse trabalho. Por sua vez, a DE (uma escola para elite e outra para a classe popular) existe para que a classe hegemônica possa conservar a estratificação social e a divisão do trabalho a seu favor. Tem conivência do Estado, mesmo ele se expressando enquanto uma disputa de classe em movimento. Como metodologia de trabalho, utiliza-se o materialismo histórico-dialético no intuito de abranger o conflito de interesses entre classes sociais e poder caracterizar a materialidade e a dialeticidade nas subjetivações elucidadas. O trabalho de combate à DE é feito com mediações do ideário educacional anarquista e que se aproxima do marxismo através do nascedouro iluminista, comum às duas correntes. É um trabalho de cunho humanista e vai além da lógica iluminista. Pois é possível perceber o avanço em que o anarquismo trata as categorias igualdade, liberdade e solidariedade. No intuito de abranger melhor as relações do fenômeno da DE, é considerada a conjuntura política e econômica globalizada nas novas configurações entre Estado e sociedade civil no Brasil sob a vigência do capitalismo financeiro; além de ser levado em consideração o pensamento de Florestan Fernandes no que diz respeito ao Brasil ser um país de capitalismo dependente. Em relação às parcerias público-privadas na contemporaneidade, que promovem educação financiada pelo Estado, mas controlada pela sociedade civil; na prática, esse controle é feito por grupos empresariais, tendo em vista a falta de organização da população para esse fim. Desse modo, as estratégias hegemônicas de formatação e implantação das políticas educacionais neoliberais contribuem para a identificação do próprio fenômeno da dualidade educacional, no seio de estruturas organizativas bem planejadas. As novas faces da DE nas contradições de uma educação mercantilizada e alinhada aos ditames internacionais influenciam as políticas públicas educacionais locais. Por exemplo, a Gestão Integrada da Escola (GIDE), implantada desde 2011 na rede pública fluminense, é um projeto de caráter neoliberal, mas que tem uma lógica taylorista-fordista em seu funcionalismo gerencial administrativo-pedagógico. Nesse sistema fica patente a previsibilidade do processo fabril para a construção de um conhecimento sob a chancela de uma nova versão do tecnicismo que subtrai a criatividade e autonomia profissional e escolar, elege uma grade curricular fragmentada e mínima, prioriza o caráter quantitativo dos resultados nas estatísticas que, para tal, burocratiza o trabalho do professor e da própria escola. Na contramão desse ensino instrumental e padronizado desenvolvido pela GIDE, é conveniente rever o significado do que é o ensino libertário, que é aquele que consagra a liberdade e sacrifica progressivamente a autoridade numa educação que tem como objetivo final formar homens livres e respeitadores da liberdade alheia. Essa pesquisa no campo da educação apontou como uma forte pista a federalização das unidades escolares públicas. O chão da escola precisa assumir a sua autonomia possível frente ao sistema centralizador de ensino em um processo dialético de recriação de identidade e reafirmação da escola enquanto força organizativa local junto à comunidade

Dispersion, population dynamics and stock assessment of Caspian Sea prawns, genus Palaemon in Guilan Province coastal waters

Biological aspects, population dynamics and stock assessment of the Caspian Sea prawns Palaemon adspersus and Palaemon eleganse were investigated in Guilan coastal water of the Caspian Sea. Sampling was done monthly with a bottom trawl with mesh size of 3 mm in cod end in 0 - 5 m and 5 - 10 m depth in areas as Astra, Shafa Roud, Anzali, Chonchanan Chamkhaleh and Chaboksar during year 2002. Results of one year sampling showed that mean total length of Palaemon adspersus (pooled data) was 39.9±6.84 mm (X±SD) and mean wiegth was 1.133±0.67 g. The mean total length of females and males was 41.6±7.5 mm and 37.9±5.2 mm respectively and mean weight for the mentioned sexes was 1.353±0.65 g and 0.868±0.38 g respectively. There was significant differences in mean length and weight of females and males (P<0.05). The mean total annual sex ratio of males: females for this species was 1.4 and this sex ratio deviated significantly from 1:1 (X2, P<0.05) and biased towards males in the population of this species. The spawning season of Palaemon adspersus begins in April and ends in September with a peak in June . Mean fecundity of this species was 1994.5 ± 506.6 . The growth coefficients Loo and K for females were estimated as 58.5 mm and 2.3 /Year and for males as 55.9 mm and 2.6 /year respectively . The mean CPUA ( catch / Km2 ) for this species was 9.99 ± 33.2 kg / km2 and the correspondance biomass was calculated as 5067.7 kg in 0 - 10 m depth . The mean total length of Palaemon elegans (pooled data ) was 27.5 ± 5.7 mm (X±S.D) and mm and 24.01±4.18 mm respectively and mean weight for the mentioned sexes were was 0.553 ± 0.3 g and 0.237±0.15 g respectively. There was significant differences in mean length and weight of females and males (P<0.05). The mean total annual sex ratio of males:females for this species was 0.57 and in this species also sex ratio differed significantly from 1:1 (X2, P<0.05) and skewed towards females in the population of this species. The spawning season of Palaemon elegans extended from May to September with a peak in July . Mean fecundity of this species was 642.7±313.4. The growth coefficients LOO and K for females were estimated as 42.119 mm and 2.40 /Year and 33.87 mm and 2.50 /year for males respectively. The mean. CPUA ( catch/ Km2 ) for this species was 0.75±3.86 kg/km2 and the correspondance biomass was calculated as 382.1 kg in 0-10 m depth .

O comportamento do consumidor de software de gestão e contabilidade das PMEs em Portugal, França e Espanha

Dissertação de Mestrado apresentada à Universidade Fernando Pessoa como parte dos requisitos para obtenção do grau de Mestre em Ciências Empresariais.

Theme and variations: Christianity and regional landscapes in early medieval Ireland

This thesis explores the impact of Christianity on the landscape in Ireland from the conversion period to the coming of the Anglo-Normans. The premise is that ecclesiastical and secular settlement formed a cohesive whole which characterised the societal organisation of early medieval Ireland. The matter of the thesis is to isolate some of the agents of cohesion to see was this homogenous or did it vary in different areas. One of these agents was the ownership of land and the thesis undertakes to identify ecclesiastical landholding and examine the manner of settlement on it. A corollary is to explore the contribution of the genealogical link between kin-group, founding saint and territory to the construction of local identities. This necessitated a narrow focus; thus small study areas were chosen, which approximated to early medieval kingdoms in North Louth, Rathdown, Co Dublin and Ross, Co Cork. A multidisciplinary approach was taken using both archaeological and documentary evidence. The thesis found ecclesiastical sites were at the same density through the study areas, but there were considerable regional variations in related secular settlement. Ecclesiastical estates were identified in the three study areas and common settlement patterns were found in two of them. Settlement in all areas indicated the foundation of minor churches by local groups. Ecclesiastical sites were found to be integral to kin-group identity and status, but the manner in which each group negotiated this, was very different. Finally the thesis examined material evidence for a change from diffused to concentrated power in the political organisation of Irish society, a process entwined with developments of the Viking Age. This centralisation of power and associated re-formation of identity was still often mediated through the ecclesiastical sphere but the thesis demonstrates diversity in the materialising of the mediation.

Léo Strauss: art d'écrire, politique, philosophie

L'ouvrage examine la pensée de Léo Strauss (1899-1973) et étudie à partir d'elle les stratégies d'exposition et de dissimulation de la philosophie. Les études qu'il réunit mesurent la portée de l'hypothèse d'un "art d'écrire oublié" et examinent la fécondité et les limites de la conception straussienne de l'écriture philosophique.

Aplicación del análisis de correspondencia en la evaluación BLUP de reproductores para caracteres discretos

p.47-53

Investigating the impact of exit availability on egress time using computer based evacuation simulation

This paper examines the influence of exit availability on evacuation time for a narrow body aircraft under certification trial conditions using computer simulation. A narrow body aircraft which has previously passed the certification trial is used as the test configuration. While maintaining the certification requirement of 50% of the available exits, six different exit configurations are examined. These include the standard certification configuration (one exit from each exit pair) and five other exit configurations based on commonly occurring exit combinations found in accidents. These configurations are based on data derived from the AASK database and the evacuation simulations are performed using the airEXODUS evacuation simulation software. The results show that the certification practice of using half the available exits predominately down one side of the aircraft is neither statistically relevant nor challenging. For the aircraft cabin layout examined, the exit configuration used in certification trial produces the shortest egress times. Furthermore, three of the six exit combinations investigated result in predicted egress times in excess of 90 seconds, suggesting that the aircraft would not satisfy the certification requirement under these conditions.

Predicting the likely impact of aircraft post crash fire on aircraft evacuation using fire and evacuation simulation

The SMARTFIRE Computational Fluid Dynamics (CFD) fire field model has successfully reproduced the observed characteristics including measured temperatures, species concentrations and time to flashover for a post-crash fire experiment conducted by the FAA within their C-133 cabin test facility. In this test only one exit was open in order to provide ventilation for the developing cabin fire. In real post-crash fires, many exits are likely to be open as passangers attempt to evacuate. In this paper, the likely impacts on evacuation of a post-crash fire in which various exiting combinations are available are investigated. The fire scenario, investigated using the SMARTFIRE software, is based on the C-133 experiment but with a fully furnished cabin and with four different exit availability options. The fire data is imported into the airEXODUS evacuation simulation software and the resulting evacuations examined. The combined fire and evacuation analysis reveals that even though the aircraft configuration is predicted to comfortably satisfy the evacuation certification requirement, when fire is included, a number of casualties result, even from the certification compliant exit configuration.

Low temperature crystal structures of two rhodanine derivatives, 3-amino rhodanine and 3-methyl rhodanine: geometry of the rhodanine ring

Rhodanines (2-thio-4-oxothiazolidines) are synthetic small molecular weight organic molecules with diverse applications in biochemistry, medicinal chemistry, photochemistry, coordination chemistry and industry. The X-ray crystal structure determination of two rhodanine derivatives, namely (I), 3-aminorhodanine [3-amino-2-thio-4-oxothiazolidine], C3H4N2OS2, and (II) 3-methylrhodanine [3-methyl-2-thio-4-oxothiazolidine], C4H5NOS2, have been conducted at 100 K. I crystallizes in the monoclinic space group P2(1)/n with unit cell parameters a = 9.662(2), b = 9.234(2), c = 13.384(2) angstrom, beta = 105.425(3)degrees, V = 1151.1(3) angstrom(3), Z = 8 (2 independent molecules per asymmetric unit), density (calculated) = 1.710 mg/m(3), absorption coefficient = 0.815 mm(-1). II crystallizes in the orthorhombic space group Iba2 with unit cell a = 20.117(4), b = 23.449(5), c = 7.852(2) angstrom, V = 3703.9(12) angstrom(3), Z = 24 (three independent molecules per asymmetric unit), density (calculated) = 1.584 mg/m(3), absorption coefficient 0.755 mm(-1). For I in the final refinement cycle the data/restraints/parameter ratios were 2639/0/161, goodness-of-fit on F-2 = 0.934, final R indices [I > 2sigma(I)] were R1 = 0.0299, wR2 = 0.0545 and R indices (all data) R1 = 0.0399, wR2 = 0.0568. The largest difference peak and hole were 0.402 and -0.259 e angstrom(-3). For II in the final refinement cycle the data/restraints/parameter ratios were 3372/1/221, goodness-of-fit on F(2) = 0.950, final R indices [I > 2sigma(I)] were R1 = 0.0407, wR2 = 0.1048 and R indices (all data) R1 = 0.0450, wR2 = 0.1088. The absolute structure parameter = 0.19(9) and largest difference peak and hole 0.934 and -0.301 e angstrom(-3). Details of the geometry of the five molecules (two for I and three for II) and the crystal structures are fully discussed. Corresponding features of the molecular geometry are highly consistent and firmly establish the geometry of the rhodanine

Central nervous system drugs: Low temperature X-ray structures of (I) the base 5-(2,3-dichlorophenyl)-2,4-diamino-6-fluoromethyl-pyrimidine (4030W92) and (II) 5-(2,6-dichlorophenyl)-1-H-2,4-diamino-6-methyl-pyrimidine methanesulphonic acid salt (227C89)

The X-ray crystal structures of (I), the base 4030W92, 5-(2,3-dichlorophenyl)-2,4-diamino-6-fluoromethyl-pyrimidine, C11H9Cl2FN4, and (II) 227C89, the methanesulphonic acid salt of 5-(2,6-dichlorophenyl)-1-H-2,4-diamino-6-methyl-pyrimidine, C11H11Cl2N4 center dot CH3O3S, have been carried out at low temperature. A detailed comparison of the two structures is given. Structure (I) is non-centrosymmetric, crystallizing in space group P2(1) with unit cell a = 10.821(3), b = 8.290(3), c = 13.819(4) angstrom, beta = 105.980(6)degrees, V = 1191.8(6) angstrom(3), Z = 4 (two molecules per asymmetric unit) and density (calculated) = 1.600 mg/m(3). Structure (II) crystallizes in the triclinic space group P (1) over bar with unit cell a = 7.686(2), b = 8.233(2), c = 12.234(2) angstrom, alpha = 78.379(4), beta = 87.195(4), gamma = 86.811(4)degrees, V = 756.6(2) angstrom(3), Z = 2, density (calculated) = 1.603 mg/m(3). Final R indices [I > 2sigma(I)] are R1 = 0.0572, wR2 = 0.1003 for (I) and R1 = 0.0558, wR2 = 0.0982 for (II). R indices (all data) are R1 = 0.0983, wR2 = 0.1116 for (I) and R1 = 0.1009, wR2 = 0.1117 for (II). 5- Phenyl-2,4 diaminopyrimidine and 6-phenyl-1,2,4 triazine derivatives, which include lamotrigine (3,5-diamino-6-(2,3-dichlorophenyl)-1,2,4-triazine), have been investigated for some time for their effects on the central nervous system. The three dimensional structures reported here form part of a newly developed data base for the detailed investigation of members of this structural series and their biological activities.