542 resultados para Hémisphère gauche


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The analysis of the IR carbonyl band of the alpha-methylsulfonyl-alpha-diethoxyphosphoryl p-substituted acetophenones p-Y-Ph-C(O)CH(SO(2)Me)[P(O)(OEt)(2)] (Y = OMe 1, H 2, F 3, Cl 4, Br 5 and NO(2) 6) supported by HF/6-31G(d,p) ab initio calculations of the alpha-methylsulfonyl-alpha-diethoxyphosphoryl acetophenone 2, indicated the existence of a single stable cl conformer in gas phase and in solvents of increasing polarity, along with the presence of second less stable conformation in gas phase. The cl conformer present the (SO(2)Me) group and the [P(O)(OEt(2))] groups in a syn-clinal (gauche) geometry and is stabilised through of the 0(`60)... P(%), 01NO(owl Crco), ONO)... C(,C*.), 060)... S(`S`02.,) and 0(`S-02) q o) electronic interactions 08along with H(8S*o2M,). 0(660). HU(5C_H2)lP0Erl- 0(8so2m), H(6 +Ph)- - - (co) and H(8o+`-Ph). 0( `Po) intramolecular hydrogen bonds. The almost co nstant negative carbonyl frequency shifts (Av) for the title compounds 1-6 with respect to the parent acetophenones 7-14 corroborates the prevalence of the electronic interactions over the -l(y inductive effect of the ot-substituents for the title compounds and gives strong support for the existence of the crossed 0`(`C-O)... S`(1S+02m,) and 0(""S-02) C(`C+O) (charge transfer and electrostatic); 08-) (co P(`i o) and 01`M-OFt)l C(` o), (electrostatic) interactions. 0 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

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The analysis of the IR carbonyl band of the N,N-diethyl-2-[(4`-substituted)phenylsulfonyl]acetamides Et(2)NC(O)CH(2)S(O)(2)-C(6)H(4)-Y (Y = OMe 1, Me 2,1-13, Cl 4, Br 5, NO(2) 6) supported by B3LYP/6-31G(d,p) calculations for 3, indicated the existence of three pairs (anti and syn) of cis (c) and gauche (g(1) and g(2)) conformers in the gas phase, being the gauche conformers significantly more stable than the cis ones. The anti geometry is more stable than the syn one, for each pair of cis and gauche conformers. The summing up of the orbital (NBO analysis) and electrostatic interactions justifies quite well the populations and the v(CO) frequencies of the anti and syn pairs of c, g(1) and g(2) conformers. The IR higher carbonyl frequency component whose population is ca. 10%, in CCl(4), may be ascribed to the least stable and most polar cis conformer pair (in the gas phase) and the lower frequency component whose population is ca. 90%, to the summing up of the populations of the two most stable and least polar gauche conformer pairs (g(1) and g(2)) (in the gas phase). The reversal of the cis(c)/gauche (g(1) + g(2)) population ratio observed in chloroform ca. 60% (cis)/40% (gauche) and the occurrence of the most polar cis(c) conformer only, in acetonitrile, strongly suggests the coalescence of the two gauche components in a unique carbonyl band in solution. A further support to this rationalization is given by the single point PCM solvation model performed by HF/6-31G(d,p) method, which showed a progressive increase of the c/(g(1) + g(2)) ratio going from gas to CCl(4), to CHCl(3) and to CH(3)CN. X-ray single crystal analysis of 4 indicates that this compound assumes, in the solid state, the syn-clinal (gauche) conformation with respect to the [O=C-CH(2)-S] moiety, and the most stable anti geometry relative to the [C(O)N(CH(2)CH(3))(2)] fragment. In order to obtain larger energy gain from the crystal packing the molecules of 4 are linked in centrosymmetric dimers through two C-H center dot center dot center dot O interactions (C-H([O-Ph])center dot center dot center dot O([SO2])) forming a step ladder. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

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The analysis of the IR nu(co) bands of the 2-ethylsulfinyl-(4`-substituted)-phenylthioacetates 4`-Y-C(6)H(4)SC(O)CH(2)S(O)Et (Y = NO(2) 1, Cl 2, Br 3, H 4, Me 5, OMe 6) supported by B3LY/6-31G(d,p) calculations along with the NBO analysis for 1.4 and 6 and X-ray analysis for 3, indicated the existence of four gauche (q-g-syn, g(3)-syn. g(1)-atin and q-g(2)-syn) conformers for 1-6 The calculations reproduce quite well the experimental results, i e the computed q-g-syn and g3-syn conformers correspond in the IR spectrum (in solution), to the nu(co) doublet higher frequency component of larger intensity, while the computed grant, conformer correspond to the nu(co) doublet lower frequency component (in solution) NBO analysis showed that the n(s) -> pi(center dot)(c1=o2), no(co) -> sigma(c1-s3), no(co) -> sigma(c1-c4) orbital interactions are the main factors which stabilize the q-g-syn, g(3)-syn, g(1)-anti and q-g(2)-syn conformers for 1, 4 and 6 The no(co) -> sigma(c1-s3) interaction which stabilizes the q-g-syn, g(3)-syn and q-g(2)-syn conformers into a larger extent than the granti conformer, is responsible for the larger tto frequencies of the former conformers relative to the latter one. The q-g-syn, g(3)-syn and q-g(2)-syn conformers are further stabilized sigma(c4-s5) -> pi(co)center dot (strong). pi(co)/sigma(c1-c4,) no(co) -> sigma(c6-H17[Et]) (weak) and pi(co)/sigma(c4-c5) pi(co) (strong) orbital interactions. The q-g-syn conformer is also stabilized by sigma(c4-s5) -> pi(center dot)(co) (strong), pi(co)/sigma(c4-c5).no(co) -> sigma(c6-H17[Et]), pi(C9=C11[ph]) -> sigma(c4-H6x-CH2]) (weak). no((SO)) -> sigma(C11-H23[ph]) (medium) pi(co)/sigma(c4-c5)(strong) orbital interactions. The q-g-syn conformei is further stabilized by the n(S5) O((C))(8-) S((SO))(8+) attractive Coulornbic interaction while the q-g(2)-syn conformer is destabilized by the n55 0,8c-0) repulsive Coulombic interaction. This analysis indicates the following conformer stabilization order. q-g-syn, g(3)-syn > g(1)-anti >> q-g(2)-syn X-ray single crystal analysis of 3 indicates that it assumes in the solid a distorted q-g(2)-syn geometry which is stabilized through almost the same orbital and Coulombic interaction which takes place for the q-g(2)-syn conformer, in the gas, along with dipole moment coupling and a series intermolecular C-HO0 interactions. (C) 2010 Elsevier B V All rights reserved

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The analysis of the IR carbonyl band of the 2-substituted N-methoxy-N-methylacetamides Y-CH(2)C(O)-N(OMe)Me (Y = F1, OMe 2, OPh 3, Cl 4), supported by B3LYP/6-311++G(3df, 3pd) calculations along with the NBO analysis for 1-4, indicated the existence of cis-gauche conformers i.e. (c) and (g) for 1 and 3, (c(1), c(2)) and (g(1), g(2)) for 2, and (c) and (g(1), g(2)) for 4. In the gas phase, the g conformer population prevails over the c one, for 1 and 3, the (c(1) + c(2)) population prevails over the (g(1) + g(2)) one for 2, and the (g(1) + g(2)) conformer population is more abundant than (c) one for 4. In n-hexane solution, the cis conformer is more abundant for 1-3. The occurrence of Fermi resonance in the nu(CO) region, in n-hexane, precludes the estimative of relative populations of the (c, g(1), g(2)) conformers for 4. The SCI-PCM calculations agree with the solvent effect on the nu(CO) band component relative intensities for 1-3. NBO analysis showed that the n(N) -> pi.(CO), orbital interaction is the main factor which stabilizes the gauche (g, g(1), g(2)) conformers for 1-4 into a larger extent relative to the cis (c, c(1), c(2)) ones. The n(y) -> pi(.)(Co,) sigma(C-Y) -> pi.(CO,) pi(CO) -> sigma(C-Y) and 7co orbital interactions still contribute, but into a minor extent for the stabilization of the gauche conformers relative to the cis ones. The existence of some pyramidalization at the nitrogen atom of the Weinreb amides 1-4 is responsible for the occurrence of Y(delta)-(4)center dot center dot center dot O(delta)-(9) and Y(delta)-(4)center dot center dot center dot N(delta)-(7) short contacts in the gauche (g, g(1), g(2)) conformers, which originates strong repulsive Coulombic interactions, acting in opposition to the large orbital stabilization of the gauche conformer with respect to the cis one. Therefore, a delicate balance of the Coulombic and orbital interactions seems to be responsible for the observed stabilization of the gauche (g, g(1), g(2)) and cis (c, c(1), c(2)) conformers, both in the gas phase and in the solution for 1-4. However, the cis conformer predominance, in non polar solvents, for the 2-substituted N-methoxy-N-methyl acetamides 1-3, bearing in a first raw (fluorine and oxygen) atoms, is in the opposite direction to the gauche conformer preference for the corresponding 2-substituted N,N-dialkyl-acetamides. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

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The (1)H NMR spectra of N-methoxy-N-methyl-2-[(4`-substituted)phenylsulfinyl]-propanamides [Y-Ph-S(O)CH(Me)C(O)N(OMe)Me; Y = OMe 1, Me 2, H 3. Cl 4, NO(2) 5] along with the X-ray diffraction analysis of the nitro-derivative (5). have shown the existence of two pairs of diastereomers (racemic mixture) [C(R)S(S)/C(S)S(R) (diast(1)) and C(R)S(R)/C(S)S(S) (diast(2))] in the ratio of ca. 7:3. respectively. The v(CO) IR analysis of the title compounds supported by HF and B3LYP/6-31G** calculations of 3 and of the parent N-methoxy-N-methyl-propanamide (6) by HF, have shown that diast(1) exists in an equilibrium between the two more polar and more stable quasi-cis (q-c(1) and q-c(2)) conformers and the gauche(g) conformer. The population of the g conformer in the equilibrium increases with the increase in the solvent polarity, which is attributed to a larger solvation effect on the carbonyl and sulfinyl groups. Diast(2) of compound 3 occurs in the gas phase as an equilibrium between the most stable quasi-gauche (q-g) conformer and the quasi-cis (q-c) conformer, both presenting very similar dipole moments. The former is stabilized by electrostatic and charge transfer interactions, which results in a less solvated spatial arrangement. Moreover, all conformers of both diastereomers are stabilized by several intramolecular hydrogen bonds. X-ray single crystal analysis performed for diast(1) and for diast(2) of 5 indicates that both stereoisomers assume, in the solid state, the anti-clinal (gauche) conformation. For the crystal packing, diast(1) of 5 is made up of three molecules joined through two centro-symmetric H center dot center dot center dot O hydrogen bonds. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

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Este trabalho tem por objetivo estudar a formação da Esquerda Católica do Brasil durante os anos de 1959 -1964. O que se pretende focalizar, principalmente, e a busca do aprofundamento teórico e do referencial filosófico que orientou as práticas políticas e pedagógicas dos cristãos de esquerda no período imediatamente anterior ao golpe de 1964. Pela análise de sua trajetória nestes anos, é possível reconhecer traços originais e contribuições inovadoras que esta parcela de militantes católicos deixou na Igreja e na sociedade brasileira, cujos reflexos chegam até nossos dias.

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Ce projet présente dans son premier chapitre une étude historique-bibliographique basée sur la Pédagogie Freinet en France, ainsi que sa formation républicaine, ses courants politiques et idéologiques qui ont moulés l organisation sociale et éducationnelle de ce pays. Ce travail montre le rôle des courants de gauche dans ce processus, cela se reflète aussi sur le jeune Freinet. Les changements opérés dans la décennie de 1950 dans le système scolaire, dans le propre Mouvement Freinet et les ruptures qui ont eues à l intérieur de ce mouvement. Cela se termine avec les directions prises dans les dernières décennies, son arrivée au Brésil et les perspectives actuelles. Le deuxième chapitre aborde la reconstitution historique du Brésil dont sa phase coloniale et impériale. Les événements historiques de la IIIe, IVe et Ve République sont mis en relief avec ceux du Mouvement Freinet. La phase militaire imposée au Brésil et les luttes pour la reconquête de la démocratie. Il se termine avec les considérations sur la LDBEN 9394/96 et l implantation du Curso Normal Superior; un bref historique de la Pédagogie Freinet au Brésil, des thèmes importants travaillés dans le troisième chapitre. Dans ce chapitre une recherche qualitative est décrite basée dans l Etnographie Critique et Multiréférentiellel et aussi dans la Recherche-Action. Elle est développée auprès d un groupe de cinq professeurs des premières classes de l école primaire au collège, inscrites dans le Curso Normal Superior. Les données ont été obtenues à partir de rencontres régulières avec le groupe la médiation didactique , des entretiens, des questionnaires, des observations dans les salles de classe, du travail final du cours, nommé Mémorial de Formation. À travers l ensemble des données, on recherche les apports et l actualité d une proposition pédagogique historiquement firmée pour le développement de la praxis éducative

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Les symboles et les signes de Noites do Sertão, de João Guimarães Rosa, contient l étude d une édition de cette ouvrage, publié par Livraria José Olímpio Editora, en 1975. Un éditeur arrêtée. Notre priorité c est montrer au lecteur les dégradations résultants d altérations ou d omissions qu on vérifie dans les publications postérieurs; d une manière spécifique, les éditions mais récents. Dans le primiere chapitre, notre recherche privilégie l analyse et l explication de las inscirtions qui sons enregistré dans la partie exterior, ou dans la couverture de ce livre. Le deuxième chapitre traite des réflexions sur ce qui se réfère au revers de la couverture, dans le côté gauche: les énigmes dont l auteur utilise avec l intention de bien idiquer au lecteur orientations pour envisager les aspects des narratives. Combien, nous méditerons ici sur la signification des épigraphes de cette ouvrage; sur les noms des personnages les plus importants et sur la connexion de ce livre avec autres textes littéraires. Dans le troisième chapitre nous explicitons la rélation de contiguïté avec cette ouvrage et le platonisme. O Chapitre quatre s occupe d étudier toutes cettes symboles vérifier ici sur la pérspective de la vision Junguienne (C.G.Jung); et dans le cinq, analysons les relations possibles de cette ouvrage avec autres livres du même écriteur. Finalement, nous présentons un vocabulaire qui est très importants pour la compréhention des mots mais compliqué dans ce texte écrit pour João Guimarães Rosa

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Y aurait-il un lien indissoluble entre révolution et terreur? de nos jours, une partie de ce qui a été autrefois la gauche y croit Contre l'idée de révolution, saisie corne la source du totalitarisme, on propose le renforcement de la démocratie. Cet article a l'intention de contribuer à ce débat en montrant l'alternative révolutionnaire et démocratique présentée par Rosa Luxemburg. Pour elle la démocratie n'est pas une valeur universelle abstraite mais justement le résultat d'un processus révolutionnaire où les masses prolétariennes, agissant dans la plus large liberté, lancent les fondements d'une nouvelle époque. Néanmoins la révolution allemande où Rosa Luxemburg et Karl Liebknecht ont eu un rôle de premier plan avorte et ils sont assassinés. Cette défaite trace, d'une certaine manière, le destin de l'Allemagne contemporaine.

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L'article examine le rapport entre les régimes politiques domestiques et l'intégration régionale. L'argument central montre que la thèse selon laquelle une convergence politique plus profonde avec les autres régimes de gauche de la région favoriserait encore plus l'intégration sud-américaine recèle un paradoxe qui n'a pas encore été traité dans les débats. Bien qu'il soit acceptable l'idée qui préconise que des gouvernements de gauche ont tendance à donner leur appui politique au régionalisme sud-américain, il est tout aussi vrai l'idée selon laquelle les régimes présidentiels de gauche sont moins favorables à la transnationalisation des normes et à la cession de souveraineté aux instances transnationales. L'article présente brièvement la révision de la littérature à propos de la relation entre politique interne (régimes politiques et des partis) et production de la politique externe et, au long de ce débat, il analyse le thème des accords commerciaux dans les élections sud-américaines, y compris le cas brésilien.

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Diurea cross-linked bridged silsesquioxanes (BSs) C(10)C(11)C(10) derived from organosilane precursors, including decylene chains as side spacers and alkylene chains with variable length as central spacers (EtO)(3)Si- (CH(2))(10)-Y(CH(2))(n)-Y-(CH(2))(10)-Si(OEt)(3) (n = 7, 9-12; Y = urea group and Et = ethyl), have been synthesized through the combination of self-directed assembly and an acid-catalyzed sol gel route involving the addition of dimethylsulfoxide (DMSO) and a large excess of water. This new family of hybrids has enabled us to conclude that the length of the side spacers plays a unique role in the structuring of alkylene-based BSs, although their morphology remains unaffected. All the samples adopt a lamellar structure. While the alkylene chains are totally disordered in the case of the C(10)C(7)C(10) sample, a variable proportion of all-trans and gauche conformers exists in the materials with longer central spacers. The highest degree of structuring occurs for n = 9. The inclusion of decylene instead of propylene chains as side spacers leads to the formation of a stronger hydrogen-bonded urea-urea array as evidenced by two dimensional correlation Fourier transform infrared spectroscopic analysis. The emission spectra and emission quantum yields of the C(10)C(n)C(10) Cm materials are similar to those reported for diurea cross-linked alkylene-based BSs incorporating propylene chains as side spacers and prepared under different experimental conditions. The emission of the C(10)C(n)C(10) hybrids is ascribed to the overlap of two distinct components that occur within the urea cross-linkages and within the siliceous nanodomains. Time-resolved photoluminescence spectroscopy has provided evidence that the average distance between the siliceous domains and the urea cross-links is similar in the C(10)C(n)C(10) BSs and in oxyethylene-based hybrid analogues incorporating propylene chains as side spacers (diureasils), an indication that the longer side chains in the former materials adopt gauche conformations. It has also allowed us to demonstrate for the first time that the emission features of the urea-related component of the emission of alkylene-based BSs depend critically on the length of the side spacers.

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Aborda a Guerrilha do Araguaia, com ênfase, primeiro, no exame projeto político - estratégico dos guerreiros e segundo, da compreensão do significado da visão que militares, guerrilheiros e Igreja Católica tinham de Amazônia. Esta visão era expressa, de um lado, no projeto político - estratégico da esquerda militar representada pelo Partido Comunista do Brasi l(PC do B) que agiu num espaço circunscrito ao sul do Pará, de outro lado, no projeto político do Estado Autoritário denominado de "Brasil Grande Potência", cincretizado através do Plano de Integração Nacional em um contexto institucional específico, o do Estado Autoritário (1964 - 1985) e ainda, de outro lado nas intenções de afirmação local de uma Teologia da Libertação. Parte de uma pesquisa qualitativa com entrevistas feitas com quem participou diretamente do processo de organização do movimento, bem como quem de alguma forma se envolveu, antes ou depois do encerramento do conflito, e sobretudo de uma pesquisa bibliográfica.

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Essa dissertação estuda a poesia do livro O Estranho, 1952, do poeta paraense Max Martins, e seu entrelace com a poesia moderna. Para isso, consideramos que a poética de Max dialoga com os textos de poetas brasileiros de renome nacional e universal. De acordo com Haroldo de Campos, a relação de uma poética com a tradição literária e o projeto que o texto artístico necessita é um encontro entre códigos, em uma rara capacidade de transferir mesmo as efemérides mais íntimas para o horizonte do fazer, em criação, na luta corpo-a-corpo com a palavra. Essa luta com o verbo é parte fundamental no jogo poético de Max Martins. Em O Estranho, ao questionar o lugar da poesia no seu próprio tempo, o poeta desmembra o texto e revela o homem e a escrita à margem. A poesia do estranho - o termo sugere o gauche drummondiano - constitui um "dialeto" talvez ininteligível para alguns. Como sugere o poema inicial dessa obra, a linguagem pode até mesmo ser incompreensível, daí o vocábulo "estranho" (do título do livro e do primeiro poema), ou seja, uma linguagem de choque, que se estranha com a realidade, no entanto, é o que quer o poeta, a transmutação da realidade cotidiana no poético. Neste trabalho, traçamos os aspectos relevantes da lírica moderna a partir de um estudo sobre os conceitos de Moderno, Modernidade e Modernismo, passando rapidamente pelo modernismo no Brasil, para chegar ao modernismo paraense e, especificamente, à geração de Max. Finalmente, propomos uma interpretação dos poemas do livro (analisando-os sobretudo à luz da leitura crítico-reflexiva de Benedito Nunes, primeiro crítico dos poemas de Max Martins). Foi feito também um histórico editorial dos poemas antes e depois da publicação de O Estranho. Com isso, pretendemos contribuir para os estudos literários no que tange falar mais demoradamente sobre os aspectos importantes da poesia de Max Martins, especialmente sobre sua iniciação no mundo poético.

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Pós-graduação em Estudos Literários - FCLAR

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Bentonitas são argilas que tem como seu principal constituinte argilominerais do grupo da esmectita, predominantemente montmorillonita. De acordo com o cátion predominante no espaço intercamada da esmectita, a bentonita pode ser classificada como sódica, cálcica ou magnesiana. Essas argilas possuem vasta aplicação industrial, como fluidos de perfuração, pelotização, moldes de fundição, dentre outros. Para algumas aplicações mais específicas e que agregam maior valor ao produto final, como na síntese de nanocompósitos polímero/argila, faz-se necessário à intercalação de íons orgânicos na intercamada do argilomineral. No Brasil, a produção industrial de argilas organofílicas é pequena e voltada para os mercados de tintas, graxas e resinas de poliéster. Empresas do setor de bentonitas, que ainda não estão produzindo esse tipo de material, vêm mostrando crescente interesse nesta aplicação. Dentro desse contexto, este trabalho buscou avaliar o potencial da Bentonita Formosa, uma Mg-bentonita recentemente descrita e relativamente abundante no nordeste do Brasil, na produção de argilas organofílicas e sua aplicação em síntese de nanocompósitos polímero/argila. Para isso, foram realizadas sínteses variando a concentração dos íons surfactantes hexadeciltrimetilamônio (HDTMA+) e dodeciltrimetilamônio (DTMA+) em 0,7, 1,0 e 1,5 vezes o valor de CEC, com tempo de reação de 12 horas e variação de temperatura de 25 ºC e 80 ºC. A Mg-Bentonita in natura e ativada com carbonato de sódio foi utilizada como material de partida. Tanto o material de partida como as argilas organofílicas obtidas foram caracterizadas por DRX, DTA/TG e IV. As argilas que apresentaram melhores resultados de intercalação foram utilizadas nas proporções de 1%, 3% e 10% para a síntese de nanocompósitos poli(metacrilato de metila) (PMMA)/argila. As análises de DRX confirmaram a intercalação dos íons orgânicos no espaço intercamada da Mg-esmectita com e sem ativação. Com os resultados de IV foi possível observar que a razão de confôrmeros gauche/trans diminui com o aumento do espaçamento basal. Os resultados de DTA/TG confirmaram a estabilidade térmica das argilas organofílicas à temperatura máxima de 200 °C, o que possibilita a utilização desse material em síntese de nanocompósitos polímero/argila obtidos por processo de fusão. A análise de DRX confirmou a intercalação do PMMA no espaço intercamada da Mg-esmectita em todos os nanocompósitos produzidos. Com as análises de DSC foi possível observar o aumento da temperatura de transição vítrea para todos os nanocompósitos, quando comparados com PMMA puro. Com isso, é possível concluir que a Mg-Bentonita pode ser intercalada com íons alquilamônio, sem a necessidade prévia de ativação sódica, formando argilas organofílicas, assim como sua utilização em síntese de nanocompósitos. Essa possibilidade de utilização da Mg-bentonita in natura pode representar uma importante diferença em termos de custos de processo, na comparação com as bentonitas cálcicas existentes no Brasil, ou mesmo as importadas, que precisam ser ativadas durante o beneficiamento. Finalmente, acredita-se que a pesquisa deve avançar com a avaliação das propriedades mecânicas dos nanocompósitos produzidos neste trabalho, visando as diferentes possibilidades de aplicações desses materiais.