The Effect of Polymerization Cycles on Color Stability of Microwave-Processed Denture Base Resin

Purpose: This study evaluated the effect of different microwave polymerization cycles on the color changes of a microwave-processed denture base resin after accelerated aging and immersion in beverages. Materials and Methods: Specimens of light pink acrylic resin were divided into three groups according to polymerization cycle: (A) 500 W for 3 minutes, (B) 90 W for 13 minutes + 500 W for 90 seconds, and (C) 320 W for 3 minutes + 0 W for 4 minutes + 720 W for 3 minutes. Control groups were a heat-processed acrylic resin (T) and a chemically activated denture repair resin (Q). Eight specimens per group were aged in an artificial aging chamber and evaluated at 20, 192, and 384 hours. Another series of 40 specimens per group were immersed in water, coffee, tea, cola, or red wine and evaluated at 1, 12, and 36 days. Color was measured by a spectrophotometer before and after aging or immersion. Color changes (Delta E) were analyzed by ANOVA/Bonferroni t-test (alpha = 0.05). Results: Mean Delta E (+/- SD) after 384 hours of accelerated aging were (A) 2.51 +/- 0.50; (B) 3.16 +/- 1.09; (C) 2.89 +/- 1.06; (T) 2.64 +/- 0.34; and (Q) 9.03 +/- 0.40. Group Q had a significantly higher Delta E than the other groups. Color changes of immersed specimens were significantly influenced by solutions and time, but the five groups showed similar values. Mean Delta E at 36 days were (water) 1.4 +/- 0.8; (coffee) 1.3 +/- 0.6; (tea) 1.7 +/- 0.5; (cola) 1.4 +/- 0.7; and (red wine) 10.2 +/- 2.7. Results were similar among the five test groups. Conclusions: Color changes of the microwave-polymerized denture base resin tested were not affected by different polymerization cycles after accelerated aging or immersion in beverages. These changes were similar to the conventional heat-polymerized acrylic resin test, but lower than the repair resin after accelerated aging.

Free-radical bulk polymerization of styrene: ESR and near-infrared spectroscopic study of the entire conversion range

The free radical polymerization of styrene in bulk was monitored by ESR and FT near-infrared spectroscopy at 70°C for a series of concentrations of the initiator, dimethyl 2,2′-azobis(isobutyrate). In order to obtain detailed kinetic information over the intire conversion range, and the gel effect range in particular, conversion and free radical concentration data points were accumulated with exceptionally short time intervals. The polystyrene radical concentration ([St•]) went through a sharp maximum at the gel effect, a feature that has hitherto escaped observation due to the rapid concentration changes in the gel effect range relative to the data point time intervals of previous studies. Temperature measurements throughout the polymerization were employed to calculate that a temperature increase was not the cause of the [St•] maximum, which thus appeares to be a genuine feature of the gel effect of this system under isothermal conditions. The propagation rate constant (kp) as a function of monomer conversion exhibited a marked dependence on initiator concentration at high monomer conversion; the sharp decrease in kp with increasing conversion was shifted to higher conversions with increasing initiator concentration.

Synthesis of polymer-montmorillonite nanocomposites by in situ intercalative polymerization

Two polymer-montmorillonite (MMT) nanocomposites have been synthesized by in situ intercalative polymerization. The styrene monomer is intercalated into the interlayer space of organically modified MMT, a layered clay mineral. Upon the intercalation, the complex is subsequently polymerized in the confinement environment of the interlayer space with a free radical initiator, 2,2-azobis isobutyronitrile. The aniline monomer is also intercalated and then polymerized within the interlayer space of sodium- and copper-MMT initiated by ammonium peroxodisulphate and interlayer copper cations respectively. X-ray diffraction indicates that the MMT layers are completely dispersed in the polystyrene matrix and an exfoliated structure has been obtained. The resulting polyaniline-MMT nanocomposites show a highly ordered structure of a single polyaniline layer stacked with the MMT layers. Fourier transform infrared spectra further confirm the intercalation and formation of both polymer-MMT nanocomposites.

Simultaneous FT-NIR and ESR analyses to yield propagation rate coefficients for polymerization of methyl methacrylate based monomers

A hyphenated instrumental approach has been used to obtain reliable values for the propagation rate coefficients as a function of conversion for polymerizations of methyl methacrylate (MMA) and a mixture of MMA and ethyleneglycol dimethacrylate (EGDMA) with a 1:1 concentration of double bonds, from near the onset of the Trommsdorf region into the glass region. ESR spectroscopy was used to measure the radical concentration while FT-NIR fibre-optic spectroscopy was employed to measure instantaneously the double-bond concentration within the temperature-controlled cavity of the ESR instrument during polymerization. The advantage of this approach to the measurement of the rate coefficient is that it is equally applicable to branching and linear polymerizations. For the polymerization of methyl methacrylate, the values of the rate coefficient at the lowest conversions at which reliable values could be obtained were in agreement with recently reported values obtained by the PLP-SEC method. For the lowest conversions, the values obtained were 403 1 mol(-1) s(-1) at 306 K for MMA and 5201 mol(-1) s(-1) at 310 K for a 1:1 mixture of MMA and EGDMA. (C) 2003 Society of Chemical Industry.

A inclusão escolar das crianças e adolescentes em situação de handicap: uma revolução cultural necessária ou do homo sapiens ao homo socians

Revista Lusófona de Educação

Opresión internalizada y prácticas sexuales de riesgo en varones homo-y bi-sexuales de México

OBJETIVO: Analizar la relación entre prácticas sexuales de riesgo para infección por VIH y la opresión que éstos han internalizado debido al prejuicio y discriminación que se enfrentan varones bisexuales y homosexuales. MÉTODOS: Estudio observacional, transversal, y analítico. Entre septiembre y noviembre del 2001 se aplicó un cuestionario a 318 hombres que acudieron a organizaciones e instituciones ubicadas en la Ciudad de México. Las variables indagadas fueron: homofobia internalizada, percepción del estigma, ocultamiento y prácticas sexuales en los seis meses previos a la encuesta. Mediante modelos de regresión logistica se estimó la relación (odds ratios) de las formas de opresión internalizada con las prácticas sexuales de riesgo, ajustando por variables confusoras. RESULTADOS: De los entrevistados, 256 habían tenido por lo menos una relación sexual en los últimos seis meses, 50 respondieron no haberlas tenido y 12 no contestaron esta pregunta. Más del 30% de los varones no había utilizado preservativo cuando habían tenido sexo insertivo o receptivo. La homofobia internalizada se asoció con mayor riesgo de consumo de drogas antes o durante las relaciones sexuales, sexo insertivo sin condón, sexo receptivo sin condón y el tragar semen de otros hombres. CONCLUSIONES: Sigue siendo frecuente la adopción de prácticas sexuales de riesgo entre los varones bi y homosexuales. De las tres formas de opresión internalizada que se investigaron, la que se asoció con mayor probabilidad de prácticas sexuales de riesgo fue la homofobia internalizada. Esta información puede ser incorporada en el diseño de programas de promoción de uso de condón entre varones bi y homosexuales.

Risco relativo para Aids de homens homo/bissexuais em relação aos heterossexuais

OBJETIVO: Analisar o risco relativo para Aids na população de homens que fazem sexo com homens em relação à população heterossexual masculina. MÉTODOS: Foram utilizadas estimativas sobre a proporção de homens que fazem sexo com homens no Brasil e dados de Aids do Sistema Nacionald e Agravos de Notificação. Foram calculadas estimativas para o risco relativo (RR) para Aids desta população em relação à população heterossexual masculina do Brasil; cidade e estado de São Paulo; e cidade e estado do Rio de Janeiro, para o período de 1996 a 2003. As trajetórias do RR neste período também foram analisadas. RESULTADOS: As estimativas do RR declinaram, mostrando tendência de estabilização: de 34,3 para 19,3 no País como um todo e entre 32,1 e 6,3 nos locais analisados. Para o País em 2003, o RR dos bissexuais masculinos em relação à população heterossexual masculina era 16. O RR para homossexuais exclusivos teve trajetória decrescente em todos os locais analisados, mas não para os bissexuais. CONCLUSÕES: O risco relativo para homens que fazem sexo com homens foi mais elevado em relação aos heterossexuais, em todos os locais. Esse resultado indica alta e persistente vulnerabilidade dessa população.

Molecular mobility of n-ethylene glycol dimethacrylate glass formers upon free radical polymerization

Quando um líquido evita a cristalização durante o arrefecimento, diz-se que entra no estado sobrearrefecido. Se a temperatura continuar a diminuir, o consequente aumento da viscosidade reflecte-se na mobilidade molecular de tal maneira que os tempos característicos se tornam da mesma ordem de grandeza que os tempos acessíveis experimentalmente. Se o arrefecimento continuar, o líquido altamente viscoso acaba por vitrificar, i.e. entra no estado vítreo onde apenas os movimentos locais são permitidos. Os monómeros da família n -etileno glicol dimetacrilato ( n -EGDMA, para n = 1 até 4, que constituem o objecto deste estudo, facilmente evitam a cristalização, sendo pois bons candidatos para estudar a mobilidade molecular nos estados sobrearrefecido e vítreo. A Espectroscopia de Relaxação Dieléctrica (DRS) foi a técnica escolhida para obter informação detalhada sobre a sua dinâmica molecular (Capítulos 1 e 2). A primeira parte deste trabalho consistiu na caracterização dieléctrica dos processos de relaxação existentes acima e abaixo da temperatura de transição vítrea (g T ), a qual aumenta com o aumento do peso molecular (w M ), sendo este resultado confirmado por Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC). No que respeita ao processo cooperativo a , associado à transição vítrea, e ao processo secundário b, observa-se uma dependência com w M , enquanto que o outro processo secundário, g , aparenta ser independente deste factor (Capítulo 3). Nos capítulos seguintes, foram levadas a cabo diferentes estratégias com o objectivo de clarificar os mecanismos que estão na origem destas duas relaxações secundárias (b e g ), assim como conhecer a sua respectiva relação com a relaxação principal (a ). Do estudo, em tempo real, da polimerização isotérmica via radicais livres do TrEGDMA por Calorimetria de Varrimento Diferencial com Modulação de Temperatura (TMDSC), levado a cabo a temperaturas abaixo da g T do polímero final, concluem-se entre outros, dois importantes aspectos: i) que a vitrificação do polímero em formação conduz a graus de conversão relativamente baixos, e ii) que o monómero que está por reagir é expulso da rede polimérica que se forma, dando lugar a uma clara separação de fases (Capítulo 4). Com base nesta informação, o passo seguinte foi estudar separadamente a polimerização isotérmica do di-, tri- e tetra-EGDMA, dando especial atenção às alterações de mobilidade do monómero ainda por reagir. Com as restrições impostas pela formação de ligações químicas, as relaxações a e b detectadas no monómero tendem a desaparecer no novo polímero formado, enquanto que a relaxação g se mantém quase inalterada. Os diferentes comportamentos que aparecem durante a polimerização permitiram a atribuição da origem molecular dos processos secundários: o processo g foi associado ao movimento twisting das unidades etileno glicol, enquanto que a rotação dos grupos carboxilo foi relacionada com a relaxação b (Capítulo 5). No que respeita ao próprio polímero, um processo de relaxação adicional foi detectado, pol b , no poly-DEGDMA, poly-TrEGDMA e poly-TeEGDMA, com características similares ao encontrado nos poli(metacrilato de n -alquilo). Este processo foi confirmado e bem caracterizado aquando do estudo da copolimerização do TrEGDMA com acrilato de metilo (MA) para diferentes composições (Capítulo 6). Para finalizar, o EGDMA, o elemento mais pequeno da família de monómeros estudada, além de vitrificar apresenta uma marcada tendência para cristalizar quer a partir do estado líquido ou do estado vítreo. Durante a cristalização, a formação de uma fase rígida afecta principalmente o processo a , cuja intensidade diminui sem no entanto se observarem modificações significativas na dependência do tempo de relaxação característico com a temperatura. Por outro lado, o processo secundário b torna-se melhor definido e mais estreito, o que pode ser interpretado em termos de uma maior homogeneidade dos micro-ambientes associados aos movimentos locais(Capítulo 7).

Homo-and heteropolymetallic 3-(2-pyridyl)pyrazolate manganese and rhenium complexes

fac-[MBr(CO)(3)(pypzH)] (M = Mn, Re; pypzH = (3-(2-pyridyl) pyrazole) complexes are prepared from fac[ MBr(CO)(3)(NCMe)(2)] and pypzH. The result of their deprotonation depends on the metallic substrate: the rhenium complex affords cleanly the bimetallic compound [fac-{Re(CO)(3)(mu(2)-pypz)}] 2 (mu(2)-pypz = mu(2)-3-(2pyridyl-. 1N) pyrazolate-2. 1N), which was crystallographically characterized, whereas a similar manganese complex was not detected. When two equivalents of pyridylpyrazolate are used, polymetallic species [fac-M(CO) 3(mu(2)-pypz)(mu(3)-pypz) M'] (mu(3)-pypz = mu(3)-3-(2-pyridyl-kappa N-1) pyrazolate-1 kappa 2N, N: 2. 1N:; M = Mn, M' = Li, Na, K; M = Re, M' = Na) are obtained. The crystal structures of the manganese carbonylate complexes were determined. The lithium complex is a monomer containing one manganese and one lithium atom, whereas the sodium and potassium complexes are dimers and reveal an unprecedented coordination mode for the bridging 3-(2-pyridyl) pyrazolate ligand, where the nitrogen of the pyridyl fragment and the nitrogen-1 of pyrazolate are chelated to manganese atoms, and each nitrogen-2 of pyrazolate is coordinated to two alkaline atoms. The polymetallic carbonylate complexes are unstable in solution and evolve spontaneously to [fac-{Re(CO) 3(mu(2)-pypz)}](2) or to the trimetallic paramagnetic species [MnII(mu(2)-pypz) 2{fac-{MnI(CO) 3(mu(2)-pypz)}(2)}]. The related complex cis-[MnCl2(pypzH)(2)] was also synthesized and structurally characterized. The electrochemical behavior of the new homo-and heteropolymetallic 3-(2-pyridyl) pyrazolate complexes has been studied and details of their redox properties are reported.

O Homo Habilis na história trágico-maritíma as metamorfoses do engenho

Confrontado com perigos, suspeitados e insuspeitados, dotado de recursos científicos e tecnológicos ainda incipientes, comparados com os séculos vindouros, o homem quinhentista oscila entre o gigantismo ousado das grandes realizações oceânicas e o primitivismo nômada da pré-história. Repartido entre a função emotiva e poética, de caracter elegíaco, e a função referencial da linguagem, o discurso veiculado na História Trágico-Marítima enfatiza de modo recorrente e exaustivo o conflito dramático do homo viator na luta pela sobrevivência. Num apelo constante à piedade alheia, o texto trágico realiza intencionalmente uma cátharsis, ou processo de purificação do leitor/ espectador, a partir da comunhão vivencial com a dor das personagens intervenientes. Nesta partilha espiritual de experiências e dificuldades, emoções e sentimentos, põe-se em funcionamento um mecanismo dialéctico implícito, comum a toda a actividade humana mas aqui naturalmente mais saliente, devido aos condicionalismos específicos da situação expansionista, que é constituído pelos binômios instinto versus razão e natura versus cultura. Esta tensão, explicitada no domínio das carências básicas, abrange a fome/sede e a alimentação, a nudez e o vestuário, o sono e a vigilância, o repouso e o trabalho.

Homo Absconditus

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Filosofia Geral

HOMO-raising strategies in aminocatalysis, from Enamine to Tetraenamine

Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Bioorgânica

Design of a Control Slide for Cyanoacrylate Polymerization : Application to the CA-Bluestar Sequence

Casework expercience has shown that, in some cases, long exposures of surfaces subjected to cyanoacrylate (CA) fuming had detrimental effects on the subsequent application of Bluestar. This study aimed to develop a control mechanism to monitor the amount of CA deposited prior to the subsequent treatment. A control slide bearing spots of sodium hydroxide (NaOH) of known concentrations and volume was designed and validated against both scanning electron microscopy (SEM) observations and latent print examiners' assessments of the quality of the developed marks. The control slide allows one to define three levels of development that were used to monitor the Bluestar reaction on depleting footwear marks left in diluted blood. The appropriate conditions for a successful application of both CA and Bluestar were determined.