965 resultados para Ceria. Europia. Samaria. Co-doping. Gallia. Cation complexation. Impedance spectroscopy. SOFC
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Results are presented on the mechanism of passivation of Co-Cr-Mo biological implant alloys in physiological serum using open circuit potentiometry, potentiodynamic curves, and electrochemical impedance spectroscopy. The potential dependence of impedance data and the analysis of the parameters obtained indicate a progressive diminution of the initial layer thickness and the simultaneous formation of a second higher resistive layer. In more severe conditions than the existent in human body, the metallographic examination of the alloy surface shows localized corrosion in interdendritric regions. Elemental analysis of the surface reveals the presence of higher chromium content in these regions. The presence of chlorine was not detected, which suggested that during preferential attack, soluble species are also formed.
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We investigated near-infrared-to-blue upconversion from thulium (Tm 3+) doped in tellurite glasses upon continuous wave excitation near 800 nm. We observed an enhancement of over two orders of magnitude of the upconverted emission at 480nm when neodymium (Nd 3+) ions were codoped with Tm 3+ ions. For comparison, using a Tm 3+:Nd 3+ codoped fluorozirconate glass as a reference material we observed a 40-fold enhancement of the blue emission. Analysis of the blue emission for samples with different doping levels of Nd 3+ ions showed that energy transfer between Nd 3+ and Tm 3+ is the mechanism responsible for the enhancement in upconversion. 2002 American Institute of Physics. 2002 American Institute of Physics.
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In the current article, we studied the effect of yttrium [Y3+] ions' substitution on the structure and electric behavior of barium zirconate titanate (BZT) ceramics with a general formula [Ba1-x Y 2x/3](Zr0.25Ti0.75)O3 (BYZT) with [x = 0, 0.025, 0.05] which were prepared by the solid-state reaction method. X-ray diffraction patterns indicate that these ceramics have a single phase with a perovskite-type cubic structure. Rietveld refinement data confirmed [BaO 12], [ZrO6], [TiO6], [YO6] clusters in the cubic lattice. The Y3+ ions' effects on the electric conductivity behavior of BZT ceramics as a function of temperature and frequency are described, which are based on impedance spectroscopy analyses. The complex impedance plots display a double semicircle which highlights the influences of grain and grain boundary on the ceramics. Impedance analyses showed that the resistance decreased with the increasing temperature and resulted in a negative temperature coefficient of the resistance property in all compositions. Modulus plots represent a non-Debye-type dielectric relaxation which is related to the grain and grain boundary as well as temperature-dependent electric relaxation phenomenon and an enhancement in the mobility barrier by Y3+ ions. Moreover, the electric conductivity increases with the replacement of Ba 2+ by Y3+ ions may be due to the rise in oxygen vacancies. 2013 The Minerals, Metals & Materials Society and ASM International.
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq)
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Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel Superior (CAPES)
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Ps-graduao em Qumica - IQ
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Ps-graduao em Qumica - IQ
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Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientfico e Tecnolgico (CNPq)
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Ps-graduao em Qumica - IQ
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Co- und Fe-dotierte Rutil- und Anatas-Bulkproben wurden ber einen Sol-Gel Prozess und anschlieende thermische Behandlung dargestellt und auf ihre Zugehrigkeit zu der Gruppe der verdnnten magnetischen Oxide untersucht. Die Untersuchungen der dotierten Rutil-Proben mittels Rntgenbeugung, Elektronenmikroskopie und magnetischen Methoden zeigen, dass die Lslichkeit von Co und Fe in der TiO2-Modifikation Rutil sehr gering ist. Oberhalb von 1at% Co bzw. Fe wird neben Rutil die Bildung der Oxide CoTiO3 bzw. Fe2TiO5 beobachtet. Weitere thermische Behandlung im Argon-H2-Strom fhrte aufgrund der Bildung von metallischem Co bzw. Fe zu einem ferromagnetischen Verhalten. Die TiO2-Modifikation Anatas besitzt eine hhere Lslichkeit, so dass erst oberhalb von 4at% Co bzw. 10at% Fe die Phasen Co3O4 bzw. FeTiO3 neben Anatas auftreten. Entsprechende Proben zeigen ein paramagnetisches Verhalten. Oberhalb der Lslichkeitsgrenze fhrt die Reduktion im Argon-H2-Strom zu einem ferromagnetischen Verhalten, welches auf metallisches Co bzw. Fe zurckzufhren ist. Analog zu den Bulkproben wurden Co- und Fe-dotierte TiO2-Nanodrhte hergestellt. Das magnetische Verhalten der Fe-dotierten TiO2-Nanodrhte entspricht dem der Fe-dotierten Anatas-Bulkproben. Dagegen fhrt die Co-Dotierung nicht zu einem Einbau in die TiO2-Nanodrhte, sondern zur Bildung von CoOx-Nanopartikeln. Die entsprechenden Proben zeigen ein schwach ferromagnetisches Verhalten. Dies ist jedoch nicht auf eine ferromagnetische Dotierung der TiO2-Nanodrhte zurckzufhren, sondern auf nicht kompensierte Momente an den Oberflchen der als Verunreinigungen auftretenden CoOx-Nanopartikel. Zusammenfassend wird festgestellt, dass die Lslichkeit von Co und Fe in TiO2 fr die Ausbildung eines ferromagnetischen Verhaltens zu gering ist. Der beobachtete Ferromagnetismus lsst sich eindeutig auf magnetische Verunreinigungen zurckfhren. Somit knnen die dotierten TiO2 Proben nicht den verdnnten magnetischen Oxiden zugeordnet werden.
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Il TiO2 probabilmente il fotocatalizzatore maggiormente studiato in letteratura a partire gi dagli anni settanta. Le applicazioni pi rilevanti dei dispositivi fotocatalitici sono in campo ambientale (depurazione delle acque da inquinanti quali coloranti, microbatteri e residui metallici) e nella produzione di "solar fuel" (combustibili solari), fra questi l'idrogeno. L'idrogeno come vettore energetico eco-compatibile e pu essere utilizzato come carburante il cui prodotto di scarto vapor d'acqua. Il biossido di titanio uno dei materiali pi promettenti per la costruzione di celle fotocatalitiche, grazie alla sua biocompatibilit e resistenza alla corrosione in ambiente acquoso. Il limite principale di questo materiale legato allo scarso assorbimento nel visibile dovuto al band gap troppo elevato (circa 3.2 eV). Fra le varie strategie per superare questo problema, stato mostrato che opportuni droganti permettono di incrementare la "Visible Light Activity", portando ai cosiddetti fotocatalizzatori di 2a generazione. I droganti pi promettenti sono il vanadio e l'azoto che possono essere utilizzati singolarmente o in co-doping. L'inserimento di questi materiali nella matrice di TiO2 porta a un notevole miglioramento dei dispositivi abbassando il valore di band gap e permettendo un maggiore assorbimento nello spettro solare. Scopo di questa tesi lo studio dei processi di crescita di film nanoparticellari di TiO2 drogato con vanadio. La tecnica di crescita usata la Condensazione in Gas Inerte (IGC), mentre per l'indagine di morfologia e composizione ci si serviti della microscopia elettronica. Con l'ausilio della diffrazione di raggi X stato possibile controllare lo stato di cristallizzazione e determinare a quali temperature di trattamento in atmosfera ossidante avviene quest'ultima. Tramite le misure micro-Raman effettuate presso i laboratori dell'Universit di Trento stato possibile monitorare l'andamento della cristallizzazione di campioni depositati con parametri di evaporazione differenti (presenza di ossigeno o meno nell'atmosfera di evaporazione), evidenziando un maggior controllo sulla fase cristallina ottenuta per i campioni cresciuti in atmosfera ricca di ossigeno. Sono state effettuate analisi strutturali avanzate presso i laboratori ESRF di Grenoble, dove sono state portate avanti misure di assorbimento di raggi X di tipo EXAFS e XANES sulla soglia del titanio e del vanadio, evidenziando il carattere sostituzionale del vanadio all'interno della matrice di TiO2 e le diverse fasi di cristallizzazione.
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The synthesis of the hexadentate ligand 5,6-dimethyl-2,2,9,9-tetra(methyleneamine)-4,7-dithiadecane (1,2-Me(2)EtN(4)S(2)amp) is reported. The diastereiosomers were separated as cobalt(III) complexes using cation exchange chromatography. The rac and mesa isomers were characterized by NMR (C-13, H-1, Co-59), ESI-MS, UV-Vis spectroscopy and cyclic voltammetry. Single crystals of [Co(rac-1,2-Me(2)EtN(4)S(2)amp)] Cl-2(ClO4) (.) 2H(2)O were characterized by X-ray diffraction. The low-temperature (11 K) absorption spectra of the complexes have been measured in Nafion films and from the observed positions of both spin-allowed (1)A(1g) --> T-1(1g) and (1)A(1g) --> T-1(2g) and spin forbidden (1)A(1g) --> T-3(2g) bands, octahedral ligand-field parameters (10Dq, B and C) were determined. These results, in conjunction with the Co-59 NMR data, are used to further explore the relationship between the Co-59 magnetogyric ratio (gamma(Co)) and the product of the nephelauxetic ratio and the wavelength of the (1)A(1g) --> T-1(1g) transition (beta(DeltaE)(-1)) for complexes of mixed donor nitrogen-thioether ligands. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
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La TiO2 uno dei materiali pi studiati degli ultimi decenni. I motivi sono da ricercarsi nelle sue numerose applicazioni, possibili in molti campi come dispositivi fotovoltaici, depurazione da agenti inquinanti o filtraggio di raggi UV. Per le celle elettrochimiche in particolare, il biossido di titanio offre molti vantaggi, ma non privo di ostacoli. Il limite principale lo scarso assorbimento dello spettro visibile, dovuto allenergy gap elevato (circa 3.2 eV). La ricerca da diversi anni si concentra sul tentativo di aumentare lassorbimento di luce solare: promettenti sono i risultati raggiunti grazie alla forma nanoparticellare della TiO2, che presenta propriet diverse dal materiale bulk. Una delle strategie pi studiate riguarda il drogaggio tramite impurit, che dovrebbero aumentare le prestazioni di assorbimento del materiale. Gli elementi ritenuti migliori a questo scopo sono il vanadio e lazoto, che possono essere usati sia singolarmente che in co-doping. In questo lavoro abbiamo realizzato la crescita di nanoparticelle di V-TiO2, tramite Inert Gas Condensation. La morfologia e la struttura atomica sono state analizzate attraverso microscopia a trasmissione, analizzandone la mappe tramite image processing. Successivamente abbiamo studiato le propriet di assorbimento ottico dei campioni, nello spettro visibile e nel vicino ultravioletto, attraverso il metodo della riflettanza diffusa, determinando poi il bandgap tramite Tauc Plot. Lesperimento centrale di questo lavoro di tesi stato condotto sulla beamline ID26 dellEuropean Synchrotron Radiation Facility, a Grenoble. L, abbiamo effettuato misure XANES, allo scopo di studiare gli stati fotoeccitati del materiale. Leccitazione avveniva mediante laser con lunghezza donda di 532 nm. Tramite gli spettri, abbiamo analizzato la struttura locale e lo stato di ossidazione del vanadio. Le variazioni indotta dal laser hanno permesso di capire il trasferimento di carica e determinare la vita media.
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O principal objectivo desta investigao foi o desenvolvimento cimentos de fosfatos de clcio com injetabilidade melhorada e propriedades mecnicas adequadas para aplicao em vertebroplastia. Os ps de fosfato de triclcico (TCP) no dopados e dopados (Mg, Sr e Mn) usados neste estudo foram obtidos pelo processo de precipitao em meio aquoso, seguidos de tratamento trmico de forma a obter as fases pretendidas, e TCP. A substituio parcial de ies Ca por ies dopantes mostrou ter implicaes em termos de estabilidade trmica da fase TCP. Os resultados demonstraram que as transformaes de fase alotrpicas TCP so fortemente influenciadas por variveis experimentais como a taxa de arrefecimento, a presena de impurezas de pirofosfato de clcio e a extenso do grau de dopagem com Mg. Os cimentos foram preparados atravs da mistura de ps, TCP (no dopados e dopados) e fosfato monoclcico monidratado (MCPM), com meios lquidos diferentes usando cido ctrico e aucares (sucrose e frutose) como agentes retardadores de presa, e o polietilenoglicol, a hidroxipropilmetilcelulose e a polivinilpirrolidona como agentes gelificantes. Estes aditivos, principalmente o cido ctrico, e o MCPM aumentam significativamente a fora inica do meio, influenciando a injetabilidade das pastas. Os resultados tambm mostraram que a distribuio de tamanho de partcula dos ps um factor determinante na injetabilidade das pastas cimentcias. A combinao da co-dopagem de Mn e Sr com a adio de sucrose no lquido de presa e com uma distribuio de tamanho de partcula dos ps adequada resultou em cimentos de brushite com propriedades bastante melhoradas em termos de manuseamento, microestrutura, comportamento mecnico e biolgico: (i) o tempo inicial de presa passou de ~3 min to ~9 min; (ii) as pastas cimentcias foram totalmente injectadas para uma razo liquido/p de 0.28 mL g1 com ausncia do efeito de filter-pressing (separao de fases lquida e slida); (iii) aps imerso numa soluo durante 48 h, as amostras de cimento molhadas apresentam uma porosidade total de ~32% e uma resistncia a compresso de ~17 MPa, valor muito superior ao obtido para os cimentos sem acar no dopados (5 MPa) ou dopados s com Sr (10 MPa); e (iv) o desempenho biolgico, incluindo a adeso e crescimento de clulas osteoblsticas na superfcie do cimento, foi muito melhorado. Este conjunto de propriedades torna os cimentos excelentes para regenerao ssea e engenharia de tecidos, e muito promissores para aplicao em vertebroplastia.
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Cr3C2-NiCr and WC-Ni coatings are widely used for wear applications at high and room temperature, respectively. Due to the high corrosion resistance of NiCr binder, Cr3C2-NiCr coatings are also used in corrosive environments. The application of WC-Ni coatings in corrosive media is 14 not recommended due to the poor corrosion resistance of the (pure Ni) metallic matrix. It is well known that the addition of Cr to the metallic binder improves the corrosion properties. Erosion-corrosion performance of thermal spray coatings is widely influenced by ceramic phase composition, the size of ceramic particles and also the composition of the metallic binder. In the present work, two types of HVOF thermal spray coatings (Cr3C2-NiCr and WC-Ni) obtained with different spray conditions were studied and compared with conventional micro-cracked hard chromium coatings. Both as-sprayed and polished samples were tested under two erosion-corrosion conditions with different erosivity. Tungsten carbide coatings showed better performance under the most erosive condition, while chromium carbide coatings were superior under less erosive conditions. Some of the tungsten carbide coatings and hard chromium showed similar erosion-corrosion behaviour under more and less erosive conditions. The erosion-corrosion and electrochemical results showed that surface polishing improved the erosion-corrosion properties of the thermally sprayed coatings. The corrosion behaviour of the different coatings has been compared using Electrochemical Impedance Spectroscopy (EIS) and polarization curves. Total material loss due to erosion-corrosion was determined by weight loss measurements. An estimation of the corrosion contribution to the total weight loss was also given. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.