分光光度法同时测定无机多组份的研究

本论文由三部分工作组成。一、金属和岩矿中砷和锑连续测定方法的研究 本文基于新银盐测砷法和铁（Ⅲ）-邻菲啰啉测锑法，利用（月+弟）吸收液不吸收胂的特点，提出并建立了砷和锑连续测定的方法。文中研究并确定了砷、锑连测时的有关条件，较详细地考察了各种因素对砷测定结果的影响以及不同溶剂和某些金属离子（尤其是Ag~+和[AuCl_4]~-）对（月+弟）吸收率的影响。试验了胂、（月+弟）吸收显色液稳定性。探讨了铁（Ⅲ）－邻菲啰林与（月+弟）的氧化还原反应。研究了砷有色溶液的稀释条件和测定锑时的微量技术的应用，解决了砷含量明显高于锑的样品的分析问题。研究了砷和锑样品的高压、常压的消解方法，确定了样品消解的适应条件。研究了多种有机胺对胂、（月+弟）、（月+必）等吸收条件，找到了分离这些氢化物的有机胺的配比，消除了这些氢化物间的相互干扰，同时，研究了其他有关共存离子对砷、锑连测的影响及消除或减轻干扰程度的方法。方法的检出限为0.05ppmAs(3S)和0.09ppmSb(3S)。本方法具有仪器设备简单，操作简便快速，灵敏度高、精密度和准确度均较好等优点。通过对河流沉积物， 岩矿和金属样品的分析，证明本方法具有很好的实用价值。二、氢化物发生－分光光度法连续测定砷和铋的研究 本文探索了硝酸银吸收液吸收（月+必）的测定铋的方法，并在新银盐法测砷和铁（Ⅲ）－邻菲啰啉法测铋的基础上，利用砷（Ⅱ）和铋离子形成氢化物时受酸度的影响各不相同，提出了连续测定砷和铋的方法，对影响方法精密度和准确度的各种因素进行了实验，确定了适宜的分析条件。先从pH > 3的柠檬酸－氨水缓冲介质中，将铋离子还原成气态（月+必）吸收液吸收，尔后，提高反应液酸度至pH ≈ 1.0，再将砷（Ⅱ）从胂的形式还原出来，用胂吸收液吸收，于各自相应波长处测定各自吸收显色液的吸光度，分别计算砷和铋的含量。为了解决含量明显高于铋的样品的分析，我们采用稀释砷有色溶液的方法和用吸光度测量放大技术测铋，同时，采用定时高压法消解各种样品，获得较好的结果。文中还研究了共存离子对铋测定的影响，提出了消除干扰的方法。方法的检出限为0.07ppmAs(3S)和0.08ppmBi(3S)。本方法集分离、富集、显色于一过程内，具有简便快速，且灵敏度高、精密度和准确度均较好的特点，应用于河流沉积物、岩矿和金属样品中砷和铋的测定，得到满意的结果。三、分光光度法同时测定无机多组份的研究－CPA矩阵法同时测定锑、锡和锗 本文改进并研究了苯基萤光酮－op体系光度法测定锡、锗和锑的显色条件；研究了适宜于锑、锡、锗三元素同时测定的光吸收性质，根据ε值差异、吸光度加合性偏差和ε－bar的相对偏差来选择适宜的计算波长。采用Apple-CP60型微机处理数据，建立了CPA矩阵法同时测定锑、锡和锗的光度分析法。通过对合成样品的测定，证明了在CPA矩阵法中，由于引入非零截距和加入与试样相近的混合标准计算p矩阵，提高了方法的准确度，并扩大了方法的适用范围。文中还研究了锑、锡和锗与干扰离子的萃取分离条件。经简单的萃取分离干扰离子，将此法应用于河流沉积物的分析，获得满意的结果，成功地解决了性质相近元素锑、锡、锗的测定问题。

流动注射分析在分光光度法中的应用

本论文对流动注射在分光光度法中的应用进行了研究。结合流动注射分析的基本特点，建立了药品中抗坏血酸、稀土铝合金中的稀土总量的快速测定方法；采用RE-(CDBC-CPA)、Ba-(DBC-CPA)、和Ge-SAF-CTMAB三体系，探索了流动注射分光光度法在提高测定选择性上的可能性；可用交替注入法同时测定了矿石中的铁和钛；基于Gd、y的速差动力学差异测定了二者混合稀土中的单一稀土。1.“铁(Ⅲ)-邻菲啰啉溶液体系流动注射分光光度法测定药品中的抗坏血酸“一部分，基于抗坏血酸对高铁定量还原成亚铁后与邻菲啰啉显色，试验了流路参数及显色条件对反应的影响，建立了片剂、注射剂中抗坏血酸的快速测定方法。本方法体系简单，操作快速、方便。“反相流动注射分光光度法测定稀土铝合金中的稀土总量”一部分，基于稀土与DBC-CPA的快速显色反应，确定了适宜的流路参数及显色条伯，在此条件下，可能只需一种混合稀土标液就可对不同配份的样品进行分析，从而简化了手续，样品测定结果满意。2.“反相流动注射分析光度法测定的选择性”一部分，采用R_E-(CBC-CPA)、Ba-(DBC-CPA)、和Ge-SAF-CTMAB三体系对流动注射分光光度法提高测定选择性进行了试验。实验结果表明，选取适宜的条件，可以抑制干扰。对于待测组分反应快而干扰组分反应慢的体系，采用少量低浓度的显色剂，可降低干扰组分的干扰程度。本文中，在选定的条件下，三体系的选择性均有不同程度的提高。3.“交替注入流动注射分光光度法同时测定岩矿中的全铁和钛”一部分，以钛铁试剂为显色剂，抗坏血酸为预还原剂，采用交替注入的方法，快速测定了岩矿中的全铁和钛，样品分析结果满意；“流动注射速差动力学分光光度法同时测定Gd、y混合稀土中的单一稀土“一部分，基于Gd、y的三氯偶氮胂配合物在CyDTA存在下褪色速率的不同，选 用同一长度不同内径的反应线圈，试验了流路参数及显色条件对二者配合物褪色速率的影响，推导了计算二者各自含量的公式，对于不同配比（1：8到8：1，以氧化物计）的Gd、y混合样品，测定结果较为满意，回收率在90-110%之间。

多元统计学方法在光度分析中同时测定多组份体系应用的研究

本论文通过对计算方法的筛选，把目前被认为是最有前途的多元统计学方法－－主组份回归法（PCR）和偏最小二乘法（PLS）以及人们使用较多的CPA矩阵法固较为成熟的，且普遍使用的光度分析有机地结合在一起，对多组份混合体系进行了同时测定的应用研究。并详细阐述了多元线性回归方法（MLR）、PLS、PCR方法的基本数学原理，继而又以运行速度较快的FORTRAN语言分别编制了CPA矩阵法，PCR法，PLS法的计算机程序，实现了对光谱数据矩阵和校准浓度矩阵的计算机全处理过程，获得了预期的效果。经过它们处理计算的几个多组份混合体系的同时测定，也都取得了满意的结果。本文还通过对CPA矩阵法，PCR法和PLS法的计算测定的比较，归纳总结了它们各自的优缺点，并在校准样品的系列统计设计。以交叉证实法（Cross-Validation)确定最佳校准模型的因子数，不相容因子（DF）判定检查结果的可靠性等方面都作了较系统的有益探索，并提出了些新颖的观点和看法，证明了其具有广阔的应用前景。即使对有交互作用较强的药物样品的定量分析，仍取得了较满意的结果。本论文共作了如下四方面的探讨。1.CPA矩阵法在光度分析中进行多组份体系同时测定的研究。2.偏最小二乘法（PLS）在分光光度定量分析中的应用。它是以因子分析为基础的多元统计学方法。3.主组份回归法（PCR）同时计算测定钨、钼、钒。它是因子分析（FA）和MLR相结合的产物。故兼容了FA和多元线性回归法中的经典最小二乘法（CLS）和逆最小二法（ILS）的优点。4.多元统计学方法在光度分析中应用的研究。本文将较为优异的计算方法，PCR和PLS分别进行了多方面的分析测定研究。总之，PCR和PLS法都是因子分析（FA）和多元线性回归法（MLR）相结合的产物。在目前的计算方法中，被认为是最有前途的多元统计学方法。

磷霉素生物转化菌株的诱变选育

磷霉素（FOM）具有化学结构独特、适应症多、不易形成耐药性、可治疗危重感染等特点，其市场前景越来越被看好。但是，现在所采用的对称性化学合成工艺却存在着原材料浪费、环境污染和成本难以下降等问题。研究和开发磷霉素手性生物合成工艺可能是解决上述问题的一条可行途径。 在本论文之前的研究工作中，项目组筛选到了手性环氧化顺式丙烯磷酸（cPA）合成FOM的高效生物转化细菌－梭形芽孢杆菌（Bacillus fusiformis）FB7912，该菌株在cPA浓度为10mg/mL时的磷霉素产量为1.15mg/mL。本论文以FB7912为出发菌株，采用多种诱变方法对其进行诱变育种，并通过初筛和复筛获得了一株磷霉素产量显著增加的高效突变株，并对此突变株进行了相关特性研究。同时，本文还对几种不同诱变剂的诱变效应进行了评估。论文获得的主要研究结果如下： (1)采用了多种诱变方法－物理、化学及复合诱变对FB7912菌株进行诱变处理，如：紫外线、氯化锂、NTG、吖啶橙、（-）FOM耐受、NTG复合吖啶橙、NTG复合（-）FOM的诱变方法。结果表明，不同诱变因子对该菌株有着不同的致死效应和诱变效果。经过诱变，利用单菌落琼脂块法初筛共获得146株正突变株。其中，吖啶橙诱变处理筛选到了20株，NTG诱变处理筛选到了92株，（-）FOM耐受处理筛选到了25株，NTG复合吖啶橙诱变处理筛选到了6株，NTG复合（-）FOM诱变处理筛选到了3株，而紫外线和氯化锂诱变处理均未筛选到高效突变株。 (2)通过分析和比较不同诱变方法对FB7912的诱变效应，我们发现复合诱变的诱变效应要好于单一因素的诱变效应，化学诱变要好于物理诱变。以抗产物为最终目的的定向诱变的负突变率相对较低。从单因素化学诱变效应来看，NTG的诱变效应较强。以NTG复合吖啶橙的诱变结果为最佳，最后所得的正突变菌株即是从此诱变方法筛选得到。 (3)经过复筛，所选育到的菌株ZY39的最高磷霉素产量达到1.81mg/mL，比出发菌株提高了57.39%，而闫浩林等人报道的对另一株磷霉素转化菌株进行诱变仅使其产物产率提高33%。迄今已报道的最高产量的磷霉素转化菌株是一株Cellvibrio gilvus，当底物浓度为5 mg/mL时，其产物浓度达2.1 mg/mL。ZY39菌株的产物产量只比已报道的最高产量略低，但高于所有其它已报道菌株。 (4)对诱变所得菌株进行了磷霉素生物转化特性考察，发现与原始出发菌株相同，其顺丙烯磷酸的环氧化过程也具有严格的VO3-依赖性，Co2+和甘油对环氧化均有促进作用。

生物转化合成磷霉素菌株的筛选与转化特性研究

本研究从磷霉素（FOM）生产车间和储存仓库附近土壤中筛选手性环氧化顺式丙基磷酸（cPA）合成FOM的高效生物转化细菌。采用两种筛选模型，从土壤样品中分离到了183株待选细菌，其中147株为FOM抗性细菌，36株为cPA利用细菌。采用改进的琼脂块培养法，初筛获得了22株生物转化合成FOM菌株；再经振荡培养法，复筛获得3株生物转化活力较高的菌株，分别为FB3212、FB4211和FB7912。通过培养特征、生理生化特征性试验和16SrRNA序列分析鉴定，确定FB3212为赤红球菌（Rhodococcusruber），FB4211属于De沂ia菌属，FB7912为梭形芽抱杆菌（Bacillusfusformis），皆为新发现的生物转化合成FOM菌种。通过转化特性试验，FB3211、FB42n和FB7912的FOM转化合成均属于VO3-依赖型。甘油与Co2+对转化有明显的促进作用。在分批培养实验中FoM浓度在72h内随时间延一长而增高。底物cPA浓度对转化的影响最大，在三株菌中，FB7912的底物的抑制效应最小，转化活性最高，当cPA浓度为10mg／mL时，转化效果最佳，磷霉素转化产量为1.15mg/mL，转化率为10.17％。

荷能重离子在等效生物组织--液态水中的径迹结构及能量沉积分布研究

本文建立了生物组织中最重要成分--液态水中的重离子径迹结构Monte Carlo计算模型，用它来研究重离子径迹内的能量沉积分布。最终将计算结果同实验值或其它#dalta#射线理论计算结果进行了比较。另外，由模型的电子传输慢化部分或OREC和CPA程序计算得到的单电子径迹中的绝对和相对能量沉积频率结果来看，这些单径迹效应结果都支持了低能重离子注入造成深部生物效应的作用机理--软x射线机制。本文的目的在于建立细胞损伤强度和损伤范围与重离子参量之间的关系，从理论上探讨重离子生物效应的机理

对称加密方案的密文验证安全性

文中研究由密文的完整性检查而导致的数据保密性问题,提出一个新的安全概念——加密方案在密文验证攻击下的不可区分性(IND-CVA:indistinguishability ofencryption scheme under ciphertext verification attacks)来刻画加密方案在这种情况下的保密安全性。IND-CVA允许敌手访问加密oracle和密文验证oracle。与IND-CPA和IND-CCA相比,IND-CVA比IND-CPA稍微强些,但要比IND-CCA弱得多。IND-CVA能使多数常用的加密方案(如:OTP,CBC,及CTR)得以满足。并且,这个IND-CVA可以恰当地刻画安全信道的保密安全性。将认证方案和加密方案结合起来是保证通信安全的一种常用方法。然而,在IND-CVA模型下,当利用认证方案来加强保密安全性的时候,却有可能反而破坏了原有的保密安全性。IND-CVA揭示了完整性对保密性的影响,准确刻画了安全信道的保密性要求,为协议设计提供了有益的参考。

Experimental measurement of polyethylene chain modulus by scanning force microscopy

Nanoindentation technique and scanning force microscopy have been used to measure directly the polyethylene modulus along the chain axis. Single crystals of polyethylene were employed in order to obtain well-aligned chain segments. To minimize effects of scanner creep, a Z scan rate of 3 Hz was employed. The "X Rotate" value of 25 degrees was selected to eliminate effects of lateral tip motion. The results were analyzed by the Oliver -Pharr method for which direct observation and measurement of the contact area are not required. Considering the influence of tip roundness on the projected contact area, the nanoindentation results were analyzed by the Sawa method. The chain modulus obtained from the thinner polyethylene single crystal sample was 204 +/- 21 GPa by the Oliver-Pharr method and 168 +/- 17 GPa by the Sawa method. The lower values than expected were due to substrate effects and anisotropy of chain deformation during nanoindentation. An extrapolation of the chain modulus obtained by various strains to zero nanoindentation eliminated the effect of substrate and anisotropy of chain deformation. The corresponding chain modulus obtained from the thicker sample was 278 GPa by the Oliver-Pharr method and 267 GPa by the Sawa method, respectively, in better agreement with the value of 340 Cpa determined theoretically. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

氢化物发生-分光光度法同时测定砷、锑和铋

建立了一个氢化物发生-分光光度法同时测定砷、锑、铋的新方法。在酒石酸介质中用KBH_4将 Bi(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、As(Ⅲ)转变成 BiH_3、SbH_3、AsH_3、再分别被乙醇、四氢呋喃、DMF混合溶液(吸收后再加入 HClO_4-DBC-CPA 溶液显色),铁-邻菲罗啉乙醇溶液和 AgNO_3、PVA、乙醇溶液分别吸收。有色溶液在640nm、510nm 和400nm 处有最大吸收。本法简便怏速,灵敏度高。检出限分别是 As 0.04μg/ml、Sb 0.09μg/ml、Bi 0.05μg/ml。用本法对铜、铜合金及沉积物中砷、锑,铋进行测定,结果令人满意。

诱导动力学分光光度法测定钇

α型Y-CPA-PN配合物向β型配合物转化的反应对α型Yb-CPA-PN向β型转化的反应具有诱导作用。利用这一诱导反应可用来测定混合稀土中的钇。在初步研究反应机理的基础上,茯得了不同反应时期反应速率与钇浓度的定量关系,并确定了最佳反应条件。通过求算协同诱导系数、解联立方程的办法可扣除共存轻稀土的干扰。方法可能用于含钇和轻稀土样品中氧化钇的测定。

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究 Ⅵ 锑、锡和锗的同时测定

本文提出一个快速同时分光光度测定锑、锡和锗的方法。锑、锡和锗经磷酸三丁酯萃取后,用苯基萤光酮显色,各配合物重叠光谱的相互干扰用CPA-矩阵法处理,方法简捷,灵敏度及准确度均较好,用于合成样品及河流沉积物中锑、锡和锗的测定,获得满意的结果。

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究——Ⅲ.微量钨、钼、钛的测定

前文报道了将CPA矩阵法用于有色配合物体系的运算,并较好地解决了微量铌和钽的光度同时测定问题。本文着重从配合物吸收光谱行为及矩阵运算角度分别探讨了CPA矩阵法和AKC矩阵法中波长选择对分析结果误差的影响。在前人有关钨、钼、钛单个元素光度测定研究的基础上,确立了适宜于钨、钼、钛-苯基荧光酮-溴代十六烷基三甲铵三元配合物同时光度测定的最佳条件,拟定了不经分离直接光度测定钨、钼、钦的方法。

Structural analysis of peptides of PSII light-harvesting complexes in siphonous green algae, Codium fragile

peptide composition and arrangement of 4 major light-harvesting complexes LHCP1-3 and LHCP3, isolated from siphonous green algae (Codium fragile (Sur.) Hariot.) were investigated. LHCP1 showed five main peptides, 34.4, 31.5, 29.5, 28.2 and 26.5 kD in SDS-PAGE, the 34.4 and 31.5 kD peptides were never found in higher plants. LHCP3 contained the other four kinds of LHCP1 peptides except 34.4 kD, while LHCP3, consisted of only 28.2 and 26.5 kD peptides. We found that 34.4, 28.2 and 26.5 kD peptides were easy to decompose from LHCP1 when subjected to SDS-PACE without pretreatment. They might be located at the exterior of LHCP1, while the 31.5 and 29.5 kD peptides were at the central part. The 28.2 and 26.5 kD peptides often occurred in CPa, the center complex of PS II. They are possibly the LHC II peptides tightly associated with CC II. According to the results described above, a peptide map of LHCP1 was sketched.

Isolation and nomenclature of pigment-protein complexes from the brown alga (Undaria pinnatifida Harv.)

Eight kinds of pigment-protein complexes were resolved from the thylakoid membrane of the brown alga (Undaria pinnatifida Harv.) by using non-ionic detergent decanoyl-N-methylglucamide and PAGE technique. According to the apparent molecular weights, spectra characteristics, polypeptide compositions and referring to the higher plant spinach, eight pigment-protein complexes were named under Anderson's terminology system as CP I a, CP I, CPa, LHC1, LHC2, LHC3, LHC4, LHC5.

Characteristics of low-frequency components of the near-bottom current in the Chinese Pioneer Area

Two deep-sea moorings were deployed respectively in the east area and the west area of Chinese Pioneer Area (CPA) in the tropic east Pacific to monitor the regional deep-sea dynamics below 600 meters above bottom (mab) from July 1997 to Oct. 1999. Results of statistics, spectral estimate and correlation analysis of the low-passed velocity data show that time scales of low-frequency components of the near-bottom currents are 25similar to120 days, in which 51-day period dominates the lower band of the frequency domain. Topographic features have obvious effect on low-frequency currents below 50 mab; modulations of the bottom-intensified sheared mean flow to the low-frequency currents are the dynamic mechanism of the frequency shift that occurs in both the east-area and the west-area.