Notable differences between oxidized diruthenium complexes bridged by four isomeric diethynyl benzodithiophene ligands

Four new diruthenium complexes [{(η5-C5Me5)Ru(dppe)}2(μ-CuC–L–CuC)] featuring different bridging isomeric diethynyl benzodithiophenes viz. L = benzo[1,2-b;4,5-b’]dithiophene (complex 1), benzo[2,1-b;4,5b’]dithiophene (complex 2), benzo[1,2-b;3,4-b’]dithiophene (complex 3) and benzo[1,2-b;4,3-b’]-dithiophene (complex 4), were synthesized and characterized by molecular spectroscopic and crystallographicmethods. The subtle changes in the molecular structure introduced by the diethynyl benzodithiophene isomers have a notable impact on the stability of the oxidized complexes and their absorption characteristics in the visible-NIR and IR spectral domains. Electronic properties of stable oxidized complexes[1]n+ and [4]n+ (n = 1, 2) were investigated by cyclic voltammetry, UV-vis-NIR and IR spectroelectrochemistry as well as DFT and TDDFT calculations. The results document the largely bridgelocalized character of the oxidation of parents 1 and 4. Cations [2]+ and [3]+ are too unstable at ambient temperature to afford their unambiguous characterization. UV-vis-NIR absorption spectral data combined with TDDFT calculations (BLYP35) reveal that the broad electronic absorption of [1]+ and [4]+ in the NIR region has a mixed intraligand π–π* and MLCT character, with similar contribution from their spin-delocalized trans and cis conformers. A spin-localized (mixed-valence) rotamer was only observed for [1]+ at ambient temperature as a minor component on the time scale of IR spectroscopy.

Synthesis of biodegradable polyhydroxyalcanoate copolymer from a renewable source by alternate feeding

Polyhydroxyalcanoates copolymers with 3-hydroxybutirate (3HB) and 3-hydroxyvalerate (3HV) co-monomers, P3(HB-co-x%HV), were produced in fed-batch culture by Ralstonia eutropha DSM428 using fructose as a single carbon source in the first step and adding propionic acid in the second step by alternating feeding. Polymer yield was 0.18 g/L with a content of 24 mol% of the 3HV fraction determined by H-1 NMR. NMR measurements indicated that the polymer obtained is isotactic. The copolymer attained 35% of crystallinity according to X-ray diffraction measurements, and two (020) planes were observed. Thermal behavior presented melting temperature at 154 degrees C and the crystallization temperature was 65 degrees C. A glass transition temperature was observed at -10 degrees C. Average molecular weight measured by GPC was 4.9 x 10(5) Dalton. Isothermal radial growth rates of spherulites of P3(HB-co-24%HV) were studied. All experimental facts and the analysis of the sequence distribution of diads and triads of 3HB and 3HV units led to the conclusion that it is not a completely statistical random copolymer once it contains different types of segments. POLYM.

Demographic characteristics and prevalence of serologic markers among blood donors who use confidential unit exclusion (CUE) in Sao Paulo, Brazil: implications for modification of CUE polices in Brazil

BACKGROUND: This study evaluated demographic profiles and prevalence of serologic markers among donors who used confidential unit exclusion (CUE) to assess the effectiveness of CUE and guide public policies regarding the use of CUE for enhancing safety versus jeopardizing the blood supply by dropping CUE. STUDY DESIGN AND METHODS: We conducted a cross-sectional analysis of whole blood donations at a large public blood center in Sao Paulo from July 2007 through June 2009, compared demographic data, and confirmed serologic results among donors who used and who have never used CUE (CUE never). RESULTS: There were 265,550 whole blood units collected from 181,418 donors from July 2007 through June 2009. A total of 9658 (3.6%) units were discarded, 2973 (1.1%) because CUE was used at the current donation (CUE now) and 6685 (2.5%) because CUE was used in the past (CUE past). The CUE rate was highest among donors with less than 8 years of education (odds ratio [OR], 2.78; 95% confidence interval [CI], 2.51-3.08). CUE now donations were associated with higher positive infectious disease marker rates than CUE never donations (OR, 1.41; CI, 1.13-1.77), whereas CUE past donations were not (OR, 1.04; CI, 0.75-1.45). CONCLUSION: The CUE process results in a high rate of unit discard. CUE use on an individual donation appears predictive of a high-risk marker-positive donation and, thus, appears to contribute modestly to blood safety. The policy of discarding units from donors who have previously CUE-positive donations does not improve safety and should be discontinued.

Bayesian inference for a skew-normal IRT model under the centred parameterization

Item response theory (IRT) comprises a set of statistical models which are useful in many fields, especially when there is interest in studying latent variables. These latent variables are directly considered in the Item Response Models (IRM) and they are usually called latent traits. A usual assumption for parameter estimation of the IRM, considering one group of examinees, is to assume that the latent traits are random variables which follow a standard normal distribution. However, many works suggest that this assumption does not apply in many cases. Furthermore, when this assumption does not hold, the parameter estimates tend to be biased and misleading inference can be obtained. Therefore, it is important to model the distribution of the latent traits properly. In this paper we present an alternative latent traits modeling based on the so-called skew-normal distribution; see Genton (2004). We used the centred parameterization, which was proposed by Azzalini (1985). This approach ensures the model identifiability as pointed out by Azevedo et al. (2009b). Also, a Metropolis Hastings within Gibbs sampling (MHWGS) algorithm was built for parameter estimation by using an augmented data approach. A simulation study was performed in order to assess the parameter recovery in the proposed model and the estimation method, and the effect of the asymmetry level of the latent traits distribution on the parameter estimation. Also, a comparison of our approach with other estimation methods (which consider the assumption of symmetric normality for the latent traits distribution) was considered. The results indicated that our proposed algorithm recovers properly all parameters. Specifically, the greater the asymmetry level, the better the performance of our approach compared with other approaches, mainly in the presence of small sample sizes (number of examinees). Furthermore, we analyzed a real data set which presents indication of asymmetry concerning the latent traits distribution. The results obtained by using our approach confirmed the presence of strong negative asymmetry of the latent traits distribution. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Pappersmakulatur vid Bobergs Tryckeri AB - orsaker och förbättringsförslag

Pappersmakulatur uppstår i tryckpressarna, men orsakerna finns i företagets alla funktioner. För ett framgångsrikt förbättringsarbete med att minska makulaturen krävs därför att all personal är engagerad.Examensarbetet utfördes på Bobergs Tryckeri AB i Falun, ett familjeägt företag med 60 anställda, som producerar personifierad direktreklam och blanketter. Syftet var att undersöka hur pappersmakulaturen kan minska och målet var att hitta orsaker samt ge förslag på åtgärder för att minska den.Genom intervjuer med personalen kartlades produktionssprocessen och utifrån det utarbetades förbättringsförslag. Exempel på förbättringsförslag är att kontinuerligt mäta och rapportera makulaturen, förbättra kommunikationen mellan avdelningarna och utveckla färgstyrningen. Litteraturstudier och kontakter med nyckelpersoner inom branschorganisationer och andra liknande företag, var till stor hjälp i arbetet. Fördjupningsdelen i projektet har sin grund i boken The Printer’s Guide to Waste Reduction av Tim Dalton.

Effects of melatonin on hemolymph glucose and lactate concentrations in the fiddler crab, uca pugilator

Melatonin (N-acetyl-5-methoxytryptamine) is an indolamine hormone produced by the pineal gland that works to regulate sleep/wake cycles and activity rhythms. The effects of melatonin in metabolism are far from understood. Melatonin was injected into the fiddler crab, Uca pugilator, to investigate the effects of melatonin on hemolymph glucose and lactate levels. Following injection at t=O, hemolymph samples were collected at t=O.5, 1.0, 1.5 and 5.0 hours. Melatonin caused a decrease in the stress response to injection and also caused delayed hyperglycemia. Melatonin-injected crabs also retained the glucose and lactate rhythymicity when compared to saline-injected crabs. Glucose and lactate rhythms followed the same pattern indicating that the cycles are coupled. Also, melatonin was synthesized using tbe Fischer Indole synthesis and characterized using H?NMR. The synthetic melatonin demonstrated biological activity when injected into the crabs as when compared to pure melatonin on the effects on glucose and lactate concentrations. Overall, melatonin influences both glucose metabolism and the production of lactate.

Financiamento das pequenas e médias empresas : aspectos do processo de decisão empresarial e o instrumento de capital de risco

A presente pesquisa analisa o processo de escolha dos empresários de pequenas e médias empresas brasileiras em relação ao financiamento do crescimento, com ênfase na modalidade capital de risco. A pesquisa foi desenvolvida em duas partes. A primeira avaliou o ciclo financeiro das empresas, os elementos teóricos influentes nas decisões de relação dívidacapital das empresas e teorias relacionadas à agregação de valor do instrumento de capital de risco. A segunda parte consistiu em uma pesquisa de campo com 25 empresários de pequenas e médias empresas brasileiras. Essa pesquisa foi realizada através de um questionário com 43 perguntas, que objetivavam analisar os aspectos de maior importância e maior impacto na decisão de financiamento das empresas e a visão do empresário acerca de elementos do processo de financiamento, como sua percepção em relação aos riscos, custo do capital e associação. O cruzamento dos elementos teóricos com os resultados da pesquisa apresentou resultados significativos. Foi constatado que os empresários optam por financiamento através de dívida para lidar com a hipótese de crescimento da empresa e consolidação da reputação corporativa. Além disso, o custo da captação foi apontado como o elemento mais representativo na escolha da modalidade de financiamento. Nesse sentido, os empresários evidenciam problemas de Assimetria Informacional ao apontarem como desvantagens do instrumento de capital de risco elementos relacionados à governança corporativa, como o potencial engessamento da gestão e monitoramento. Por outro lado, as principais vantagens do capital de risco percebidas pelos empresários foram apoio estratégico do investidor, impulso pela profissionalização da empresa e reputação trazida pelo investidor.

Modelos condicionais de apreçamento de ativos com prêmios de risco macroeconômicos variantes no tempo

Analisamos a previsibilidade dos retornos mensais de ativos no mercado brasileiro em um período de 10 anos desde o início do plano Real. Para analisarmos a variação cross-section dos retornos e explicarmos estes retornos em função de prêmios de risco variantes no tempo, condicionados a variáveis de estado macroeconômicas, utilizamos um novo modelo de apreçamento de ativos, combinando dois diferentes tipos de modelos econômicos, um modelo de finanças - condicional e multifatorial, e um modelo estritamente macroeconômico do tipo Vector Auto Regressive. Verificamos que o modelo com betas condicionais não explica adequadamente os retornos dos ativos, porém o modelo com os prêmios de risco (e não os betas) condicionais, produz resultados com interpretação econômica e estatisticamente satis fatórios

A utilização do valor econômico adicionado como ferramenta de gestão financeira

Lets imagine how should be fine to disclose a new measure form to investigate the businessman performance as if the job done is bringing back to the stockholder, the best results. Also, would be better to exists an executive compensation, by his add value created to the stockholder.The word ¿add value¿ is at the summit point on the financial world, all the companies are involved on creating add value" into the assets.So, the EVA (Economic Value Added) has come, a patented trade mark by a consulting corporation company, the Stern & Stewart Co. as a new indicator of companies performances.This assignment has motivated to running out na empirical research in order to find out the right methodology its qualitys and its differentials."

Ambientes de planejamento de sistemas de informação para empresas industriais

Certamente, uma das maiores utilidades dos sistemas de informação é a obtenção de vantagens competitivas. Para alcançá-Ias, os sistemas devem fornecer insumos que permitam decisões mais efetivas nos níveis operacional, gerencial e estratégico. O gerenciamento das atividades organizacionais baseado em sistemas traz,intrinsecamente, o conceito de gerenciamento artificial, e apoiando a atividade administrativa há uma série de tipos de sistemas que possuem características especiais. A tentativa de fornecer insumos necessários para a tomada de decisões gera a necessidade de se analisar os modelos de tomada de decisões e de se criar uma estrutura para apoio à decisão. Todos estes itens serão examinados adiante

Indexação e inflação: uma resenha teórica

Trata das relações teóricas entre indexação e inflação, evidenciando as conotações nas quais a indexação pode ser considerada inflacionária. Analisa os micro fundamentos que levam os agentes a buscarem, dentro de um panorama de otimização, cláusulas contratuais de indexação e o efeito da inflação nesta decisão.

Jaguaribe e Esplanada : o edifício de apartamentos modernista e um novo paradigma habitacional em Porto Alegre

O trabalho analisa os edifícios Jaguaribe e Esplanada a partir da descrição aprofundada dos objetos, da reconstrução do processo de projeto e do reconhecimento de premissas de concepção arquitetônica, relacionadas com o espírito do tempo e com o espírito do lugar. Baseado na idéia do desenvolvimento arquitetônico a partir de um precedente, o trabalho descreve os contextos internacional, regional e local e as características da arquitetura moderna praticada naquele momento, como referência para a desenvolvimento do edifício de apartamentos e a afirmação de um novo paradigma habitacional, a partir da aplicação do ideário modernista no tecido urbano tradicional de Porto Alegre, de forma ainda vinculada ao formato do lote.Considerando as características do momento, reflexo das transformações urbanas iniciadas pela industrialização, o trabalho situa os dois empreendimentos no sistema de produção e no processo de verticalização da cidade, com o desenvolvimento do apartamento. Desenvolvendo a noção de estilo modernista e fazendo analogias com outros edifícios da mesma época, o trabalho sintetiza um tipo comum, referenciado em obras paradigmáticas de mestres da Arquitetura Moderna. Analisando a materialização dos dois edifício, o trabalho verifica as soluções adotadas pela práxis modernista, na cidade tradicional.

O tempo do processo : os processos judiciais envolvendo a educação no Poder Judiciário de Minas Gerais

Este trabalho tem como objetivo medir o tempo de duração dos processos judiciais envolvendo direitos sociais na seara educacional e verificar de que forma esse tempo afeta a fruição desses direitos. Visando atingir tais objetivos, foram identificados e analisados os processos judiciais, desde a sua entrada na 1.ª instância da justiça estadual até a data da sessão de julgamento do acórdão na 2.ª instância do Tribunal de Justiça de Minas Gerais. De forma subsidiária, o trabalho também identificou quem eram os litigantes, a influência da concessão das liminares no tempo de duração dos processos, a variação do tempo do processo com base na localização da comarca em que se inicia o processo e a existência de etapas mortas na tramitação dos processos judiciais. O pressuposto que guiou a pesquisa é o da possibilidade do perecimento de determinados direitos, como o direito ao oferecimento de vagas em creches e o direito ao acesso ao ensino superior público de forma gratuita, ante uma duração excessiva do tempo do processo judicial.