Synthesis and unexpected reactivity of Ru(eta(6)-cymene)Cl-2(PPh2Cl)], leading to Ru(eta(6)-cymene)Cl-2(PPh2H)] and Ru(eta(6)-cymene)Cl-2(PPh2OH)] complexes

The reaction of Ru(eta(6)-cymene)Cl-2](2) and PPh2Cl in the ratio 1:2 gives a stable Ru(h(6)-cymene) Cl-2(PPh2Cl)] complex. Attempts to make the cationic Ru(eta(6)-cymene)Cl(PPh2Cl)(2)]Cl with excess PPh2Cl and higher temperatures led to adventitious hydrolysis and formation of Ru(eta(6)-cymene)Cl-2(PPh2OH)]. Attempts to make a phosphinite complex by reacting Ru(eta(6)-cymene)Cl-2](2) with PPh2Cl in the presence of an alcohol results in the reduction of PPh2Cl to give Ru(eta(6)-cymene)Cl-2(PPh2H)] and the expected phosphinite. The yield of the hydride complex is highest when the alcohol is 1-phenyl-ethane-1,2-diol. All three half-sandwich complexes are characterized by X-ray crystallography. Surprisingly, the conversion of chlorodiphenylphosphine to diphenylphosphine is mediated by 1-phenyl-ethane-1,2-diol even in the absence of the ruthenium half-sandwich precursor.

ROLE OF CHLORINE AND ALKALI PROMOTERS IN ETHYLENE EPOXIDATION OVER SINGLE CRYSTAL SILVER SURFACES.

Experiments with N//2O were carried out with a view to obtaining additional information about the reactivity of oxygen surface species. On clean Ag, N//2O decomposition was found to be an activated process which led exclusively to the deposition of O(a) species. The presence of preadsorbed oxygen or subsurface oxygen served to enhance the deposition rate of O(a). Subsequent dosing with ethylene at 300 K of such an oxygen-populated surface followed by TPR examination showed it to be active for ethylene oxide formation. Control experiments established that adventitious decomposition of N//2O at the reactor walls or specimen supports followed by possible re-absorption of O//2(a) was an entirely negligible process. ) The oxidation activity of N//2O was also investigated at elevated pressures in the batch reactor.

The Influence of Formulation, Buffering, pH and Divalent Cations on the Activity of Endothall on Hydrilla.

Endothall has been used as an aquatic herbicide for more than 40 years and provides very effective weed control of many weeds. Early research regarding the mechanism-of-action of endothall contradicts the symptomology normally associated with the product. Recent studies suggest endothall is a respiratory toxin but the mechanism-of-action remains unknown. To further elucidate the activity of endothall, several endothall formulations were evaluated for their effects on ion leakage, oxygen consumption and photosynthetic oxygen evolution from hydrilla shoot tips. The influence of pH, buffering and divalent cations was also evaluated. (PDF contains 6 pages.)

YAG激光毛化技术进展

二十世纪八十年代，当比利时冶金研究中心(CRM)开发出CO_2激光毛化冷轧辊技术后，尝试用YAG激光进行轧辊毛化一直吸引着众多的研究者，这是因为YAG(1.06μm)激光波长比CO_2(10.6μm)激光波长短一个量级，材料对YAG激光有更高的吸收率，并用YAG激光可以聚焦到更小的光斑尺寸，同时使用电信号驱动的声光开关技术便于对毛化分布进行可设定控制。但是用传统声光调制的YAG激光虽然可以碇以很高的脉冲频率(>30kHz)，但单脉冲有量仅为10mJ左右，难以达到辊面毛化粗糙度的要求，因此人们认为YAG激光用于毛化的主要困难是脉冲能量太小。

Non-target Impacts to Eelgrass from Treatments to Control Spartina in Willapa Bay, Washington

Four methods to control the smooth cordgrass Spartina (Spartina alterniflora) and the footwear worn by treatment personnelat several sites in Willapa Bay, Washington were evaluatedto determine the non-target impacts to eelgrass (Zostera japonica). Clone-sized infestations of Spartina were treated bymowing or a single hand-spray application of Rodeo® formulatedat 480 g L-1acid equivalence (ae) of the isopropylaminesalt of glyphosate (Monsanto Agricultural Co., St. Louis, MO;currently Dow AgroSciences, Indianapolis, IN) with the nonionic surfactant LI 700® (2% v/v) or a combination of mowing and hand spraying. An aerial application of Rodeo® with X-77 Spreader® (0.13% v/v) to a 2-ha meadow was also investigated. Monitoring consisted of measuring eelgrass shoot densities and percent cover pre-treatment and 1-yr post-treatment. Impacts to eelgrass adjacent to treated clones were determined 1 m from the clones and compared to a control 5-m away. Impacts from footwear were assessed at 5 equidistant intervals along a 10-m transect on mudflat and an untreated control transect at each of the three clone treatment sites. Impacts from the aerial application were determined by comparing shoot densities and percent cover 1, 3 and 10 m from the edge of the treated Spartina meadow to that at comparable distances from an untreated meadow. Methods utilized to control Spartina clones did not impact surrounding eelgrass at two of three sites. Decreases in shoot densities observed at the third site were consistent across treatments. Most impacts to eelgrass from the footwear worn by treatment personnel were negligible and those that were significant were limited to soft mud substrate. The aerial application of the herbicide was associated with reductions in eelgrass (shoot density and percent cover) at two of the three sampling distances, but reductions on the control plot were greater. We conclude that the unchecked spread of Spartina is a far greater threat to the survival and health of eelgrass than that from any of the control measures we studied. The basis for evaluating control measures for Spartina should be efficacy and logistical constraints and not impacts to eelgrass. PDF is 7 pages.

High-Temperature Effects on Growth and Propagule Formation in Hydrilla Biotypes

In consecutive greenhouse studies, growth and propagule formation were examined first in monoecious hydrilla [Hydrilla verticillata (L.f.) Royle], then in dioecious hydrilla, at three temperature levels (25, 30, and 35 C) and contrasted over three periods of growth (8, 12 and 16 wks). Each biotype was grown under natural photoperiods, decreasing from 14 hrs (in Oct, Nov, and Dec). For both biotypes, total biomass and root-to-shoot ratios were significantly reduced at 35 C; greater biomass was produced both at 25 and 30C. Increases in growth period generally enhanced total biomass and shoot production; however, shoot length was unresponsive to growth periods beyond 8 wks. The 35C treatment strongly impeded tuber formation and eliminat4ed the production of axillary turions; the number and biomass of these propagules peaked at lower temperatures under short photoperiods after 12 to 16 wks. Shoot elongation was stimulated with increases in temperature and was especially pronounced in the dioecious biotype. Notably, in the monoecious biotype, the number of shoots as a potential source of fragments, and tuber production (although reduced) occurred at relatively high levels under unfavorably hihg-temperature (35C) conditions. These results suggest that monoecious hydrilla may be better adapted to high temperatures than previously shown, and that the distribution of both biotypes in the U.S. could overlap further in southern states.

Litter dynamics and phenology of Melaleuca quinquenervia in south Florida

We monitored litterfall biomass at six different sites of melaleuca (Melaleuca quinquenervia (Cav.) S.T. Blake) forested wetlands in South Florida from July 1997 to June 1999. Annual litterfall of melaleuca varied between sites from 6.5 to 9.9 t dry wt ha(-1) yr(1) over the two-year period. Litterfall was significantly higher (p < 0.0001) in scasonally flooded habitats (9.3 t ha(-1) yr(1)) than in non-flooded (7.5 t ha(-1) yr(1)) and permanently flooded habitats (8.0 t ha(-1) yr(1)). Leaf fall was the major component forming 70% of the total litter, woody material 16%, and reproductive material 11%. Phenology of flowering and leaf flush was investigated by examination of the timing and duration of the fall of different plant parts in the litter traps, coupled with monthly field observations during the two-year study. In both years, flowering began in October and November, with peak flowers production around December, and was essentially completed by February and March. New shoot growth began in mid winter after peak flowering, and extended into the spring. Very little new growth was observed in melaleuca forests during the summer months, from May to August, in South Florida. In contrast, the fall of leaves and small wood was recorded in every month of the year, but generally increased during the dry season with higher levels observed from February to April. Also, no seasonality was recorded in the fall of seed capsules, which apparently resulted from the continual self-thinning of small branches and twigs inside the forest stand. In planning management for perennial weeds, it is important to determine the period during its annual growth cycle when the plant is most susceptible to control measures. These phenological data suggest that the appropriate time for melaleuca control in South Florida might be during late winter and early spring, when the plant is most active.

Influence of seagrass landscape structure on the juvenile blue crab habitat-survival function

Organismal survival in marine habitats is often positively correlated with habitat structural complexity at local (within-patch) spatial scales. Far less is known, however, about how marine habitat structure at the landscape scale influences predation and other ecological processes, and in particular, how these processes are dictated by the interactive effect of habitat structure at local and landscape scales. The relationship between survival and habitat structure can be modeled with the habitat-survival function (HSF), which often takes on linear, hyperbolic, or sigmoid forms. We used tethering experiments to determine how seagrass landscape structure influenced the HSF for juvenile blue crabs Callinectes sapidus Rathbun in Back Sound, North Carolina, USA. Crabs were tethered in artificial seagrass plots of 7 different shoot densities embedded within small (1 – 3 m2) or large (>100 m2) seagrass patches (October 1999), and within 10 × 10 m landscapes containing patchy (<50% cover) or continuous (>90% cover) seagrass (July 2000). Overall, crab survival was higher in small than in large patches, and was higher in patchy than in continuous seagrass. The HSF was hyperbolic in large patches and in continuous seagrass, indicating that at low levels of habitat structure, relatively small increases in structure resulted in substantial increases in juvenile blue crab survival. However, the HSF was linear in small seagrass patches in 1999 and was parabolic in patchy seagrass in 2000. A sigmoid HSF, in which a threshold level of seagrass structure is required for crab survival, was never observed. Patchy seagrass landscapes are valuable refuges for juvenile blue crabs, and the effects of seagrass structural complexity on crab survival can only be fully understood when habitat structure at larger scales is considered.

Measurement of the band bending and surface dipole at chemically functionalized Si(111)/vacuum interfaces

The core-level energy shifts observed using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) have been used to determine the band bending at Si(111) surfaces terminated with Si-Br, Si-H, and Si-CH₃ groups, respectively. The surface termination influenced the band bending, with the Si 2p_3/2 binding energy affected more by the surface chemistry than by the dopant type. The highest binding energies were measured on Si(111)-Br (whose Fermi level was positioned near the conduction band at the surface), followed by Si(111)-H, followed by Si(111)-CH₃ (whose Fermi level was positioned near mid-gap at the surface). Si(111)-CH₃ surfaces exposed to Br₂(g) yielded the lowest binding energies, with the Fermi level positioned between mid-gap and the valence band. The Fermi level position of Br₂(g)-exposed Si(111)-CH₃ was consistent with the presence of negatively charged bromine-containing ions on such surfaces. The binding energies of all of the species detected on the surface (C, O, Br) shifted with the band bending, illustrating the importance of isolating the effects of band bending when measuring chemical shifts on semiconductor surfaces. The influence of band bending was confirmed by surface photovoltage (SPV) measurements, which showed that the core levels shifted toward their flat-band values upon illumination. Where applicable, the contribution from the X-ray source to the SPV was isolated and quantified. Work functions were measured by ultraviolet photoelectron spectroscopy (UPS), allowing for calculation of the sign and magnitude of the surface dipole in such systems. The values of the surface dipoles were in good agreement with previous measurements as well as with electronegativity considerations. The binding energies of the adventitious carbon signals were affected by band bending as well as by the surface dipole. A model of band bending in which charged surface states are located exterior to the surface dipole is consistent with the XPS and UPS behavior of the chemically functionalized Si(111) surfaces investigated herein.

Dinâmica populacional de Halodule wrightii Ascherson e sua fauna e flora associada em Cabo Frio RJ

Fanerógamas marinhas (gramas marinhas) são plantas com flores adaptadas ao ambiente marinho costeiro da maioria dos continentes do mundo. As gramas marinhas formam extensos bancos e proveem valiosos recursos em águas costeiras rasas em todo o mundo, servindo de alimento e berçário para espécies importantes de pescados comerciais e recreacionais. Nesse estudo foi realizada uma revisão sobre o estado de conhecimento das fanerógamas marinhas no Brasil até o presente momento; avaliou-se a importância do monitoramento em longo prazo e a influência de fatores ambientais, como o número de manchas solares; pesquisou-se também a distribuição espacial da grama marinha, bem como a fauna e flora associada; e o crescimento de Halodule wrightii em duas condições ambientais extremas (exposta no ciclo de maré baixa e permanentemente submersa). A revisão bibliográfica sobre as gramas marinhas foi abrangente e verificou a existência de algumas lacunas no conhecimento. Através do monitoramento a longo prazo pôde ser observado que o número de manchas solares tem forte relação negativa sobre a altura do dossel das gramas marinhas de região entre marés. A variação de marés na região de mediolitoral está relacionada diretamente com a distribuição espacial de Halodule wrightii e, consequentemente na distribuição da fauna e flora associada. A diferença de crescimento nos eixos de Halodule wrightii em condições ambientais diferentes é compensada pelas variações nas características de distribuição da planta no ambiente, tais como a altura do dossel, a densidade e biomassa de eixos. O monitoramento a longo prazo pode permitir a tomada de ações que auxiliem no manejo e na recuperação desses importantes habitats costeiros.

Aspectos ecofisiológicos da germinação de sementes e do estabelecimento de plântulas de Euterpe edulis Mart.

Euterpe edulis Mart. é a palmeira nativa mais abundante e uma das espécies mais exploradas comercialmente da Floresta Atlântica, sendo confirmada como espécie ameaçada de extinção, na lista de 2008 do Ministério do Meio Ambiente. Os aspectos abióticos (temperatura, desidratação, teor de água do solo, submersão) e bióticos (presença das camadas externas do fruto, posição da semente na serapilheira e predação) foram analisados na germinação das sementes e no estabelecimento de plântulas. Foram realizados testes de germinação com temperaturas constantes de 15, 20, 25, 30 e 35C e alternada de 20-30C, sob fotoperíodo de 8 horas. A desidratação das sementes foi avaliada utilizando diferentes teores de umidade 10, 15, 17, 20, 25, 27, 30, 35, 37, 39 e 42%. O efeito do teor de água do solo foi avaliado utilizando diferentes teores de umidade 11, 14, 19, 22, 26, 32, 37 e 42%. Para avaliar o tempo de armazenamento em água, foram realizadas duas retiradas mensais e uma retirada quinzenal. Frutos e sementes foram avaliados quanto à diferença na germinação. Para avaliar o efeito da predação, as sementes foram dividas em três classes de peso, e posteriormente cortadas, retirando-se 25% e 50% do endosperma, e sementes controle. A parte aérea foi totalmente removida de plântulas com dois estágios de desenvolvimento diferentes. Para avaliar a posição na serapilheira as sementes foram colocadas sob e sobre a serapilheira em três condições de intensidade luminosa. As melhores temperaturas de germinação para a espécie foram a constante de 25C e alternada de 20-30C. A redução nos teores de água na semente promoveu a queda na germinação das sementes. Os teores de água do solo de 11 e 42% causaram a redução drástica na germinação. Sementes armazenadas em água por 30 dias apresentaram redução de aproximadamente 50% na germinação, e com 75 dias ocorreu redução drástica. A presença das camadas externas do fruto prejudicou significativamente a germinação das sementes. As sementes foram capazes de germinar mesmo com remoção do endosperma. Além disso, as plântulas foram capazes de emitir nova parte aérea após sua remoção, para os dois estágios de desenvolvimento testados. Sementes sob a serapilheira apresentaram melhor germinação nas três condições de intensidade luminosa. Concluímos que as sementes do palmiteiro apresentam exigências para a germinação em relação, à desidratação das sementes, à disponibilidade hídrica do solo, ao tempo de armazenamento em água, além da importância da interação entre a espécie e animais dispersores que retiram as camadas mais externas do fruto. Em relação à simulação da predação a grande reserva nutritiva permite que as sementes germinem e as plântulas se estabeleçam mesmo com a remoção de 50% do endosperma, e da remoção total da parte aérea, e a presença da serapilheira mantém um ambiente favorável, principalmente em relação à umidade para germinação das sementes do palmiteiro.

Cultura de tecidos e análise do potencial antioxidante de Passiflora alata Curtis

Passiflora alata Curtis, comumente conhecida como maracujá-doce, é uma das espécies do gênero Passiflora cultivadas comercialmente, sendo consumida in natura devido ao seu gosto adocicado. Ela também é utilizada em todo o mundo como ornamental e na medicina popular. O objetivo deste trabalho foi o estabelecimento de diferentes estratégias para a cultura in vitro de P. alata e a análise da produção de substâncias antioxidantes nos materiais obtidos in vitro, em comparação com as plantas in vivo. Diferentes tratamentos visando à quebra da dormência das sementes foram avaliados para a germinação in vitro ou in vivo, além da incubação das sementes sob tipos distintos de luz. Para o estabelecimento das culturas primárias, apices caulinares e segmentos nodais das plântulas derivadas da germinação in vitro foram cultivados em meio MSM . A taxa de alongamento dos brotos e o número de nós por brotos das culturas primárias foram aumentados pela adição de água de coco ao meio. Plantas derivadas dessas culturas foram utilizadas como fontes de explantes nodais, internodais e foliares. O potencial morfogênico de sementes sem tegumento foi também avaliado. Calos friáveis foram induzidos a partir de segmentos nodais e foliares na presença de PIC, e aqueles obtidos a partir de folhas em meio suplementado com PIC a 28,9 μM foram selecionados para o estabelecimento de culturas de células em suspensão. Após o desenvolvimento de diferentes estratégias in vitro para P. alata, folhas de plantas in vivo foram utilizadas para a avaliação de parâmetros que afetam a extração de substâncias antioxidante. O potencial antioxidante foi determinado pelo ensaio DPPH e o conteúdo de fenóis totais foi determinado utilizando o método Folin-Ciocalteau. Após o desenvolvimento do protocolo de extração, a atividade antioxidante dos diferentes materiais in vitro foi também avaliada. A eficiência antirradicalar variou entre os sistemas de cultura estudados, sendo diretamente proporcional ao conteúdo de fenóis totais dos extratos. Esses resultados indicam que as estratégias para cultura in vitro de P. alata desenvolvidas neste trabalho representam alternativas para a multiplicação de plantas e produção de substâncias fenólicas com ação antioxidante.

Cultura de tecidos, análise fitoquímica e avaliação da atividade biológica de Arachis villosulicarpa Hoehne

O amendoim cultivado (Arachis hypogaea) possui várias substâncias com capacidade antioxidante que apresentam efeitos benéficos para a saúde humana. Entretanto, a produção dessas substâncias ainda não foi observada em outras espécies do gênero. O objetivo deste trabalho foi o estabelecimento de sistemas de cultura in vitro para Arachis villosulicarpa, visando o desenvolvimento de alternativas para a produção metabólitos especiais. Segmentos nodais, internodais e foliares foram excisados de plantas in vitro e inoculados em meio MS suplementado com BAP, ANA, PIC ou 2,4-D. Os explantes apresentaram respostas distintas de acordo com o regulador de crescimento utilizado. Na presença de PIC, foi observada a formação de calos friáveis levemente oxidados em todos os explantes. Por outro lado, quando cultivados na presença de BAP ou 2,4-D, os explantes apresentaram a formação de calos compactos, com formação de brotos em diferentes taxas. Na presença de ANA, segmentos nodais e internodais não apresentaram resposta, enquanto que segmentos foliares apresentaram a formação de raízes adventícias em todas as concentrações testadas. Neste trabalho foi realizado uma avaliação comparativa da produção de metabólitos especiais e da atividade biológica em extratos de calos oriundos de folíolos inoculados em BAP 8,8 M, plantas in vitro e plantas ex vitro . Nas análises por meio do HPTLC e do HPLC foi possível demonstrar a diferença na produção de algumas substâncias e indicar a presença de flavonóides e polifenóis nos materiais analisados. Além disso, a partir das atividades biológicas foi possível identificar tanto a atividade antioxidante quanto a não mutagênica dos extratos. Dessa forma, estudos visando à detecção de metabólitos especiais em A. villosulicarpa podem expandir o conhecimento sobre as possibilidades de utilização de espécies do gênero Arachis.

An Accounting of the Sources of Steller Sea Lion, Eumetopias jubatus, Mortality

During 1991–2000, the west-are additional mortalities that fueled the ern stock of Steller sea lions, Eumetopias decline. We tabulated the levels of reported jubatus, declined at 5.03% (SE = 0.25%) anthropogenic sources of mortality (sub- per year, statistically significant rates (P < sistence, incidental take in fisheries, and 0.10) in all but the eastern Aleutian Islands research), estimated another (illegal shoot-region. The greatest rates of declines oc-ing), then approximated levels of predation curred in the eastern and central Gulf of Alas-(killer whales and sharks). We attempted to ka and the western Aleutian Islands (> 8.2% partition the various sources of “additional” per year). Using a published correction mortalities as anthropogenic and as addifactor, we estimated the total non-pup pop-tional mortality including some predation. ulation size in Alaska of the western stock We classified 436 anthropogenic mortalities of Steller sea lions to be about 33,000 ani-and 769 anthropogenic plus some predation mals. Based on a published life table and mortalities as “mortality above replace-the current rate of decline, we estimate that ment”; this accounted for 26% and 46% of the total number of mortalities of non-pup the estimated total level of “mortality above Steller sea lions during 1991–2000 was replacement”, respectively. The remaining about 6,383 animals; of those, 4,718 (74%) mortality (74% and 54%, respectively) was are mortalities that would have occurred if not attributed to a specific cause and may be the population were stable, and 1,666 (26%) the result of nutritional stress.

Conservação in vitro de germoplasma de Petiveria alliacea L. utilizando cultura de tecidos e criopreservação

A implementação de estratégias visando à conservação de espécies medicinais apresenta grande importância, tanto do ponto de vista ecológico quanto econômico. Petiveria alliacea L., espécie da família Phytolacaceae, conhecida como guiné, erva-de alho, erva-tipi ou amansa-senhor, pode ser encontrada desde a América Central até a América do Sul. Esta espécie possui ampla utilização medicinal, devido à presença, em sua composição, de vários polissulfetos, como o DTS (dibenziltrissulfeto), com propriedades antifúngica, antineoplásica e imunomodulatória, entre outras. O objetivo deste trabalho foi a conservação in vitro de germoplasma de Petiveria alliacea obtido de diferentes populações ocorrentes no Rio de Janeiro, através de métodos baseados em cultura de tecidos e criopreservação. Plantas obtidas através da germinação in vitro foram utilizadas como matrizes para a micropropagação através da multiplicação de meristemas pré-existentes em meio MS sem reguladores de crescimento, e embriões somáticos foram obtidos de forma direta a partir da cultura de explantes foliares das linhagens estudadas (Magé MG; Marechal Hermes MH; Niterói NT; Vila Isabel VI e Planta envasada AL), em presença de PIC (20μM) e 2,4D (22,6 μM), após 60 dias de cultivo. Os ápices caulinares das plantas micropropagadas e os embriões somáticos obtidos foram submetidos à criopreservação através de técnicas de vitrificação, encapsulamento-vitrificação e encapsulamento-desidratação, com a avaliação da pré-cultura e de soluções crioprotetoras (PVS2 e PVS3), em diferentes concentrações e tempos de exposição. Os resultados mostraram uma taxa de 100% de germinação in vitro. As condições para a pré-cultura de ápices foram padronizadas, entretanto não foram obtidos resultados positivos após o descongelamento. Por outro lado, os embriões da linhagem AL (linhagem embriogênica em cultura há 24 meses) mantiveram sua capacidade multiplicativa (100%) (embriogênese secundária) quando submetidos à desidratação em sacarose (0,5M) e expostos às soluções de vitrificação PVS2 e PVS3 pelos menores tempos (15 e 30 minutos). Os diferentes meios de recuperação apresentaram respostas variáveis em relação à capacidade multiplicativa dos embriões. O encapsulamento/vitrificação foi a técnica que promoveu maior tolerância dos embriões ao congelamento. A recuperação dos embriões através de multiplicação após a criopreservação abre uma perspectiva de conservação de genótipos com alta produção de polissulfetos, de interesse para a indústria farmacêutica