锂在甲烷氧化偶联多元氧化物催化剂中的作用

考察了不同Li含量对LixLa0．5Ti0．5系氧化物催化剂的甲烷氧化偶联催化性能的影响；比较了水洗前后LiLa0．5Ti0．5氧化物催化剂的催化活性，并通过XRD、IR、XPS和BET等方法时催化剂进行表征。确认了Li在含稀土、过渡金属多元氧化物中的作用。其中，表面Li的作用是缩小催化剂的比表面积，覆盖表面深度氧化活性位，提高C2选择性；体相Li的作用是部分取代Ti3+进入LaTiO3晶格形成LaTi1-yLiyO3-λ活性相，产生甲烷氧化偶联Li+－O-－Ti3+缺陷簇。（注：LixLa0．5Ti0．5和LiLa0．5Ti0．5表示该系列氧化物催化剂制备时的各金属元素的配比。用来表示催化剂的名称，并不表示实际存在的物相，以下类同，下面出现时，不再加以说明。

Li-Ni-La-O系复合氧化物催化剂上甲烷氧化偶联的研究

考察了Li-Ni-La-O系催化剂的组成、结构及反应条件对甲烷氧化偶联反应活性的影响.在780℃、CH_4:O_2:N_2=2:1:7、空速15000h~(-1)时,C_2烃收率可达25.8％.XRD、IR、XPS及SEM等的结构分析表明,在LiLa_(1-x)Ni_xO_2催化剂中,当0.1≤x≤0.9时,该催化剂由LiNiO_2和LaNi_(1-y)Li_yO_(4-λ)两相组成,x<0.3时出现了LiLaO_2相,La_2Ni_(1-y)Li_yO_(4-λ)是甲烷氧化偶联的主要活性相,活性位Li~+-O~--Ni~(2+)数量的增加是活性提高的主要原因.LiNiO_2和LiLaO_2也有催化活性,它们与La_2Ni_(1-y)Li_yO_4间的协同作用也可能是催化活性增强的原因.

甲烷氧化偶联La-Mn-Li系复合氧化物催化剂的研究

用XRD、IR、XPS和SEM等方法研究了混合氧化物LiLa_(1-x)Mn_xO_2的结构和它们对甲烷氧化偶联的催化性能。结果表明,随着MnO_2的变化,可形成一系列复合氧化物,其中三元复合氧化物La_2Mn_(1-y)Li_yO_4是甲烷氧化偶联的活性相,由于Li~+部分取代Mn~(2+)形成Li~+-O~--Mn(2+)缺陷簇,增加了活性氧种的浓度和再生速度是这种氧化物具有较高甲烷偶联活性的主要原因。脉冲实验证明,CH_4脱氢生成CH_3·偶联生成C_2H_6,进一步氧化脱氢生成C_2H_4都可在催化剂表面完成,而CO和CO_2是在气相反应中生成的。在780℃C_2收率可达23.9%。

三种有机硅氧烷的等离子体聚合与聚合物复合膜的气体透过性

在外极管式电容耦合反应器中,进行了六甲基二硅氧烷(M_2),六甲基环三硅氧烷(D_3)和八甲基环四硅氧烷(D_4)的等离子体聚合,聚合物沉积在多孔聚丙烯底膜上。这些复合膜表现出不同的透气性能,其中六甲基二硅氧烷等离子体聚合复合膜表现出最大的氧氮选择性。应用IR,XPS、SEM等手段对聚合膜进行了表征。

取代基对等离子体聚合物组成和性能的影响

应用IR和XPS对乙烯基三甲基硅烷(VTMS)、二甲基乙烯基乙氧基硅烷(DMVEOS)和乙烯基三乙氧基硅烷(VTEOS)的等离子体聚合膜结构进行了表征。研究了乙氧取代基对聚合物化学组成和性能的影响。取代基对聚合膜性能的影响,表现在聚合膜表面能和气体透过性上。

STUDIES ON DEFECT STRUCTURE AND CATALYTIC PROPERTIES OF SN-MO OXIDES

The present work is devoted to the studies on relationship of structure and activity of Sn-Mo oxides by using XRD, ESR, IR, XPS, TEM and SEM. Eight samples with Mo/(Mo + Sn) rations: 0.0, 0.1, 0.2, 0.4, 0.6, 0.8, 0.9, 1.0 were prepared. On the basis of structure characterization, Sn-Mo oxides can be divided into three groups: Catalysts I with Mo/(Mo + So) less-than-or-equal-to 0.2, Catalysts II with 0.2 < Mo/(Mo + Sn) < 0.8, and catalysts III with Mo/(Mo + Sn) greater-than-or-equal-to 0.8. The solid solution of Mo5+ in tin oxide was formed and the cation vacancy was formed in catalysts I. The solid solution of Sn4+ in molybdenum oxide was formed in catalysts III. The lattice oxygen in catalysts III has higher mobility and reactivity than that in catalysts I. The catalysts III showed higher activity but lower selectivity than that of catalysts I.

Sn-Mo混合氧化物的缺陷结构及催化性能的研究

本文以1-丁烯在水蒸汽存在下选择性氧化制甲乙酮为典型反应,利用 XRD,ESR,IR,XPS,TEM 和 SEM 研究了 Sn-Mo 氧化物的结构与活性的关系.制备了8个样品,A,B,C,D,E,F,G 和 H 的 Mo/(Mo+Sn)分别为0,0.1,0.2,0.4,0.6,0.8,0.9,1.0.根据结构特征,可将 Sn-Mo 氧化物分为三组:第Ⅰ组 Mo/(Mo+Sn)≤0.2;第Ⅱ组0.2

乙烯基三甲基硅烷等离子体聚合物膜的结构与性能

采用外部电极电容耦合高频等离子体装置对乙烯基三甲基硅烷(VTMS)进行等离子体聚合。用IR、XPS、PGC/MS、X-ray、ESR和元素分析等方法对聚合物结构进行表征,并推断聚合反应历程。应用TG研究聚合物的热性能。通过X-ray证实聚合物为非晶结构。在无添加气体存在时聚合,XPS测试结果表明产物中有氧嵌入,且聚合物的C/Si比总的说来比单体的C/Si比低。TG的测试结果表明聚合物膜具有优良的热稳定性。

HMDSO和TFM混合气体等离子体聚合膜的结构与性能

在钟罩式内极反应器中进行了六甲基二硅氧烷(HMDSO)和四氟化碳(TFM)混合气体等离子体聚合。用IR、XPS、X射线对聚合膜结构进行了表征。等离子体共聚合膜中含有Si和F,聚合膜中元素组成依赖于起始混合气体单体的比,Si/C元素比随着混合气体中TFM浓度增加而减小,而F/C比增大。测定了复合膜的气体透过性,等离子体共聚合方法是制备气体分离膜的可行方法。同时,还测定了等离子体聚合膜的接触角,并计算了表面能。

稀土硝酸盐15-冠-5络合物的一些性质

稀土冠醚络合物的组成和稳定性不但与稀土离子直径和冠醚孔径是否匹配,而且也和阴离子及合成用的溶剂有关.因15-冠-5(简写15C5)的孔径(2.2?)和大部分稀土离子直径相近.因此它们的络合物是研究孔径匹配关系的理想模型. Bunzli在乙腈中合成了大部分镧系硝酸盐15C5络合物,轻镧系(La-Gd)生成1:1无水络合物,重镧系(Tb-Lu)为含1—3分子水的1:1络合物.我们在无水丙酮中制备

VTMS/NH_3等离子体聚合物膜结构表征及其在湿度传感元件上的应用

应用辉光放电技术对乙烯基三甲基硅烷(VTMS)与NH_3混合体系进行等离子体聚合,聚合物膜淀积在玻璃基片上,检测了膜的湿度敏感性。在VTMS/NH_3比为1/1条件下制备的PP(VTMS/NH_3)的电阻滞后可以忽略,响应时间为20秒,当相对湿度从32%变化到92%时,电阻从10~(10)Ω降低到10~6Ω。用IR、XPS对聚合物结构进行了表征,研究了NH_3添加气体对聚合物组成和淀积速率的影响。NH_3添加气体以化学键的形式进入了PPVTMS膜结构,增强了湿敏性。

六甲基二硅氧烷的等离子体聚合及聚合物的结构与性能

在外部电容耦合的辉光放电中进行了六甲基二硅氧烷的聚合。考察了压力、功率以及等离子气体对聚合速率、产物结构和性能的影响。应用IR、XPS、PGC/MS和元素分析等对聚合物的结构进行表征,用TR、热失重、接触角和密度等方法,分别测定了聚合物的热稳定性、疏水性和比重。