Temperature-Induced Reversible First-Order Single Crystal to Single Crystal Phase Transition in Boc-gamma(4)(R)Val-Val-OH: Interplay of Enthalpy and Entropy

Crystals of Boc-gamma y(4)(R)Val-Val-OH undergo a reversible first-order single crystal to single crystal phase transition at T-c approximate to 205 K from the orthorhombic space group P22(1)2(1) (Z' = 1) to the monoclinic space group P2(1) (Z' = 2) with a hysteresis of similar to 2.1 K. The low-temperature monoclinic form is best described as a nonmerohedral twin with similar to 50% contributions from its two components. The thermal behavior of the dipeptide crystals was characterized by differential scanning calorimetry experiments. Visual changes in birefringence of the sample during heating and cooling cycles on a hot-stage microscope with polarized light supported the phase transition. Variable-temperature unit cell check measurements from 300 to 100 K showed discontinuity in the volume and cell parameters near the transition temperature, supporting the first-order behavior. A detailed comparison of the room-temperature orthorhombic form with the low-temperature (100 K) monoclinic form revealed that the strong hydrogen-bonding motif is retained in both crystal systems, whereas the non-covalent interactions involving side chains of the dipeptide differ significantly, leading to a small change in molecular conformation in the monoclinic form as well as a small reorientation of the molecules along the ac plane. A rigid-body thermal motion analysis (translation, libration, screw; correlation of translation and libration) was performed to study the crystal entropy. The reversible nature of the phase transition is probably the result of an interplay between enthalpy and entropy: the low-temperature monoclinic form is enthalpically favored, whereas the room-temperature orthorhombic form is entropically favored.

Graded IR Filters: Distinguishing Between Single and Multipoint NO2 center dot center dot center dot I Halogen Bonded Supramolecular Synthons (P, Q, and R Synthons)

The NO2 center dot center dot center dot I supramolecular synthon is a halogen bonded recognition pattern that is present in the crystal structures of many compounds that contain these functional groups. These synthons have been previously distinguished as P, Q, and R types using topological and geometrical criteria. A five step IR spectroscopic sequence is proposed here to distinguish between these synthon types in solid samples. Sets of known compounds that contain the P, Q, and R synthons are first taken to develop IR spectroscopic identifiers for them. The identifiers are then used to create graded IR filters that sieve the synthons. These filters contain signatures of the individual NO2 center dot center dot center dot I synthons and may be applied to distinguish between P, Q, and R synthon varieties. They are also useful to identify synthons that are of a borderline character, synthons in disordered structures wherein the crystal structure in itself is not sufficient to distinguish synthon types, and in the identification of the NO2 center dot center dot center dot I synthons in compounds with unknown crystal structures. This study establishes clear differences for the three different geometries P, Q, and Rand in the chemical differences in the intermolecular interactions contained in the synthons. Our IR method can be conveniently employed when single crystals are not readily available also in high throughput analysis. It is possible that such identification may also be adopted as an input for crystal structure prediction analysis of compounds with unknown crystal structures.

An enantiodivergent protocol from R-(-)-carvone: synthesis of dihydroagarofuran sesquiterpenoid 1-deacetoxy-ent-orbiculin A

A strategy for achieving enantiodivergency from R-(-)-carvone in the context of synthesis of eudesmanes and dihydroagarofurans is disclosed, which involves, among other things, sequential setting of the C10 quaternary centre and recreation of the desired C7 isopropyl stereochemistry to enter the antipodal series. A synthesis of 1-deacetoxy-ent-orbiculin has been achieved as a demonstration of the effectiveness and applicability of this approach. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Markov chains, R-trivial monoids and representation theory

We develop a general theory of Markov chains realizable as random walks on R-trivial monoids. It provides explicit and simple formulas for the eigenvalues of the transition matrix, for multiplicities of the eigenvalues via Mobius inversion along a lattice, a condition for diagonalizability of the transition matrix and some techniques for bounding the mixing time. In addition, we discuss several examples, such as Toom-Tsetlin models, an exchange walk for finite Coxeter groups, as well as examples previously studied by the authors, such as nonabelian sandpile models and the promotion Markov chain on posets. Many of these examples can be viewed as random walks on quotients of free tree monoids, a new class of monoids whose combinatorics we develop.

Common effect of chemical and external pressures on the magnetic properties of RCoPO (R = La, Pr, Nd, Sm). II.

We investigate the direct correspondence between Co band ferromagnetism and structural parameters in the pnictide oxides RCoPO for different rare-earth ions (R = La, Pr, Nd, Sm) by means of muon-spin spectroscopy and ab initio calculations, complementing our results published previously G. Prando et al., Common effect of chemical and external pressures on the magnetic properties of RCoPO (R = La, Pr), Phys. Rev. B 87, 064401 (2013)]. We find that both the transition temperature to the ferromagnetic phase T-C and the volume of the crystallographic unit cell V are conveniently tuned by the R ionic radius and/or external pressure. We report a linear correlation between T-C and V and our ab initio calculations unambiguously demonstrate a full equivalence of chemical and external pressures. As such, we show that R ions influence the ferromagnetic phase only via the induced structural shrinkage without involving any active role from the electronic f degrees of freedom, which are only giving a sizable magnetic contribution at much lower temperatures.

Efficient and practical synthesis of modular chiral beta-organochalcogeno amines, ArYCH2CH(R)NH2, and single crystal structures of (S) - MsOCH2CH(Bz)NH3+ center dot Cl- and (R)-MsOCH2CH(Ph)NH3+ center dot Cl-

Modular chiral I3-organochalcogeno amines, ArYCH2CH(R)NH2 (4a-4g) where R = Me, Bz, Ph; and ArY = PhS, BzSe and 4-MeOC6H4Te respectively have been synthesized and characterized. Compounds 4a-4g were synthesized (Method II) from chiral aminoalkyl 13-methanesulfonate hydrochlorides, MsOCH2CH(R)NH3+ center dot Cl- (2a-2c) through nucleophilic displacement of MsO- with organochalcogenolate (ArY-). In another attempt (Method I) chiral beta-organotelluro amines (4a-4c) were prepared by deprotection of chiral N-boc I3-organotelluro amides, 4-MeOC6H4TeCH2CH(R)NH-Boc (3a-3c), which in turn, 13,-,1 were made from chiral N-boc 13-methanesulfonate amides (la-lc) and ArTeNa. 1H, and FTIR spectra of all the compounds (3a-3c and 4a-4g) were characteristic. The composition of 3a-3c was determined by elemental analysis. The a]TD values of 3b-3c and 4a-4g were determined. The single crystal structures of (S)-2b and (R)-2c were determined by X-Ray diffraction studies. Both (S)-2b and (R)2c were crystallized in orthorhombic system and the Flack parameter x was found 0.08(12) and 0.00(2) respectively. The crystal of (S)-2b contain two asymmetric units with gauche (A) and staggered (B) conformations. There are NH Cl-, NH-O and CH-O intra and intermolecular secondary interactions in (S)-2b and (R)-2c resulting in supramolecular structures. (C) 2015 Elsevier By. All rights reserved.

A strategy to achieve enhanced electromagnetic interference shielding at ultra-low concentration of multiwall carbon nanotubes in P alpha MSAN/PMMA blends in the presence of a random copolymer PS-r-PMMA

A unique strategy was adopted to achieve an ultra-low electrical percolation threshold of multiwall carbon nanotubes (MWNTs) (0.25 wt%) in a classical partially miscible blend of poly-alpha-methylstyrene-co-acrylonitrile and poly(methyl methacrylate) (P alpha MSAN/PMMA), with a lower critical solution temperature. The polymer blend nanocomposite was prepared by standard melt-mixing followed by annealing above the phase separation temperature. In a two-step mixing protocol, MWNTs were initially melt-mixed with a random PS-r-PMMA copolymer and subsequently diluted with 85/15 P alpha MSAN/PMMA blends in the next mixing step. Mediated by the PS-r-PMMA, the MWNTs were mostly localized at the interface and bridged the PMMA droplets. This strategy led to enhanced electromagnetic interference (EMI) shielding effectiveness at 0.25 wt% MWNTs through multiple scattering from MWNT-covered droplets, as compared to the blends without the copolymer, which were transparent to electromagnetic radiation.

微碳深冲钢板的非｛111｝织构特征及其对r,△r值的影响

From St15 micro-carbon deep drawing steel sheets, two sets of samples with (r) over bar variant and Deltar constant, and (r) over bar constant and Deltar variant, were selected to carry out texture measurement and ODF analysis. A description of the texture characteristics and an investigation on the effect of the main textures on the (r) over bar and Deltar values were given. The results show that in the tested steel sheets no desired gamma < 111 > parallel to ND orientation line appears but gamma' orientation line located at <()over bar>=0-90 degrees, theta =19 degrees and phi =45 degrees, and L orientation line located around gamma < 111 > parallel to ND orientation line which spirally rotates from Psi =0 degrees, theta =54.7 degrees and phi =62.7 degrees to Psi =90 degrees, theta =40 degrees and phi =45 degrees occur. Among them, the L orientation line has a main influence on the (r) over bar value and the stronger the texture density, the higher the (r) over bar value is, but is somewhat detrimental to the Deltar value; at the same time, the gamma' orientation line has a major effect on the Deltar value in an opposite way, but is somewhat deteriorative to the (r) over bar value. A strong L orientation line superposed by a relatively strong gamma' orientation line may produce fine (r) over bar and Deltar values.

Evaluación, análisis y perspectivas de las principales plantaciones cocoteras (Cocus nuscifera L.) en la Región Autónoma del Atlántico Sur (R.A.A.S.)

La evaluación, análisis y perspectivas de las principales plantaciones cocoteras, (Cocus nuscifera, L.), se inició en 1995 y finalizó en Diciembre de 1996. La evaluación se realizó en las fincas: El Cocal, Tasbapounie, San Mariano y San Nicolás ubicadas en la Región Autónoma del Atlántico Sur (R.A.A.S). La metodología del estudio se basó en entrevistas, sondeos de opinión a técnicos y directores de Instituciones, vinculados al cultivo del cocotero en la región y visitas in situ a las plantaciones cocoteras. En cada finca se evaluó el manejo agronómico, el área y producción cocotera, aspectos socioeconómicos y se determinó la incidencia de cada uno de éstos factores, en la producción de cada una de las fincas estudiadas. El manejo agronómico y tecnología que cada finca aplica, la fertilidad marginal del suelo, el tipo de variedad de cocotero sembrado y la edad de las plantaciones inciden en el rendimiento que cada finca obtiene. La enfermedad del Anillo Rojo es la principal y única enfermedad importante, la cual es causado por el nemátodo Rhadinaphillenchus cocophillus C, que asociado con la principal plaga del cultivo el Picudo negro Rhinchosporum palmarum L, en San Nicolás y San Mariano, ha causando pérdidas anuales globales que superan los US$36,000 dólares. El Amarillamiento Letal del cocotero no está presente en la región. Respecto al año 1981, la totalidad del área del cocotero criollo Alto de Jamaica disminuyó en un 50%, mientras que el área del cocotero híbrido se incrementó en un 38% aproximadamente. La producción global de nueces del cocotero disminuyó un 50% aproximadamente durante el mismo período. La Finca San Nicolás registró el rendimiento más alto para cocotero híbrido y Tasbapounie el más bajo para cocotero criollo Alto de Jamaica. Las pérdidas anuales en términos de rendimiento real y poca comercialización de nueces, es superior a US$1,100,000.00. La diversificación en la modalidad de venta de nuez fresca transformada a copra, generaría en las fincas estudiadas, ingresos totales superiores a US$1,100,000.00 dólares. La falta de financiamiento, poca comercialización de nueces, bajos precios de compra y carestía del transporte son los principales factores socioeconómicos que inciden en el desarrollo del cultivo del cocotero. La finca San Nicolás, por su ubicación geográfica, eficiencia, productividad, experiencia y manejo del cultivo, es la de mayor perspectiva de inversión agro-industrial en la R.A.A.S.

Comentario a la sentencia Bratislavien.- Tyrnavien. Coram R. P. D. Gregorio Erlebach, Ponente, del 14 de junio de 2002

Introducción: el acto positivo de voluntad cuya existencia ha de ser comprobada cuando se aduce como causal de nulidad matrimonial el can. 1101 §2, es detalladamente examinado en la sentencia coram Erlebach a. 67/02. Se trata de una decisión rotal fechada el 14 de junio de 2002 que, por alguna razón, fue elencada en la relación anual de la rota apenas en 2010, cuyo texto no ha sido publicado en el volumen correspondiente de decisiones del tribunal apostólico

Comentario a la sentencia de la Rota Romana del 27/10/2006, Coram R. P. D. Mauricio Monier, ponente prot. N. 17.557 – sent. 136/06

Introducción: La presente Sentencia contempla la nulidad de un matrimonio en que las partes tuvieron un noviazgo de más de cuatro años y una convivencia matrimonial de dos años y medio, en la que no hubo hijos. La separación de las partes definitiva tuvo lugar porque el convenido era incapaz de instalar una vida verdaderamente conyugal. Se me solicita un comentario a esta Sentencia, publicada en su texto original latino y en su traducción castellana, cuando ya existe un breve, pero medular y excelente comentario del Revdo. Mons. Dr. Alejandro W. Bunge, Juez de la Rota, publicado en el libro “Pius et Prudens”, con el título de “Una Sentencia integradora”1. Además, el indicado comentario, se encuentra en el contexto de un generoso elogio a la persona de quien suscribe por la preocupación acerca de la indebida omnipresencia de las causas psíquicas de nulidad matrimonial en los Tribunales eclesiásticos, cuando muchas veces es más ajustada a la verdad y se deberían tener en cuenta, las causas éticas, concretamente las exclusiones de algunos de los fines o de las propiedades esenciales del matrimonio que tiene lugar por parte de los cónyuges...

Desarrollo empresarial y humano de asociados de las cooperativas COOPROVASEB R L y COOPRAHORT R L municipios de Sébaco y Darío, Matagalpa, 2012

El proyecto cadena de valor ejecutado por el Instituto de Desarrollo Rural (IDR) en la zona seca del departamento de Matagalpa (Terrabona, Darío y Sébaco), contempla el fortalecimiento empresarial de las cooperativas productoras de hortalizas de la zona. A solicitud del IDR se realizó un estudio sobre el desarrollo empresarial y humano de las cooperativas Cooprahort, R.L y Cooprovaseb, R.L en el que se determinaron los puntos críticos, así como las ventajas comparativas que presentan cada una de ellas, tomando en cuenta las condiciones de vida de sus asociados. El estudio es de tipo descriptivo, de corte transversal, se utilizó un enfoque mixto, haciendo uso del método teórico mediante fuentes bibliográficas, y el método empírico con la aplicación de encuestas, entrevistas, guía de observación y grupos focales. Mediante el análisis de indicadores como valores y principios cooperativos y toma de decisión, se determinó que los cooperados hacen uso de los deberes y derechos cooperativos; financiamiento, canales de comercialización y control interno, además, con estos indicadores se determinó el nivel de desarrollo empresarial con que cuentan estas organizaciones. Para la determinación del nivel de desarrollo humano se utilizaron indicadores como el ingreso, vivienda, y participación. Se logró determinar que Cooprahort tiene un nivel de desarrollo empresarial opuesto al de Cooprovaseb; la primera cuenta con toda la infraestructura y maquinaria necesaria para llevar a cabo el suministro de la producción a los diferentes clientes, en cambio, la última no dispone de la misma, por lo cual hace que sea totalmente opuesta a Cooprahort.R.L. A pesar de lo anterior, las condiciones de vida de los asociados de ambas cooperativas son similares, aunque el móvil para lograr bienestar no es el mismo. Los asociados de Coprahort manifestaron que a través de la cooperativa han logrado mejorar su forma de vivir, en cambio para los asociados de Cooprovaseb el móvil para mantener su nivel de vida es la venta de la producción a intermediarios, concluyendo que la cooperativa no ha influido en la mejora como personas.