Excited-state dynamics of polyfluorene derivatives in solution

The excited-state dynamics of two polyfluorene copolymers, one fully conjugated containing phenylene vinylene units alternated with 9,9`-dihexylfluorenyl groups and the other segmented by -(CH2)(8)- spacer, were studied in dilute solution of different solvents using a picosecond single-photon timing technique. The excited-state dynamics of the segmented copolymer follows the Forster resonant energy-transfer model which describes intrachain energy-transfer kinetics among random oriented chromophores. Energy transfer is confirmed by analysis of fluorescence anisotropy relaxation with the measurement of a short decay component of about 60 ps. The fluorescence decay surface of the fully conjugated copolymer is biexponential with decay times of about 470 and 900 ps, ascribed to deactivation of chain moieties containing trans and cis isomers already in a photostationary condition. Thus, energy transfer is very fast due to the conjugated nature and rigid-rod-like structure of this copolymer chain.

Intrachain Energy Migration to Weak Charge-Transfer State in Polyfluorene End-Capped with Naphthalimide Derivative

Polyfluorene end-capped with N-(2-benzothiazole)-1 8-naphthalimide (PF-BNI) is a highly fluorescent material with fluorescence emission modulated by solvent polarity Its low energy excited state is assigned as a mixed configuration state between the singlet S(1) of the fluorene backbone (F) with the charge transfer (CI) of the end group BNI The triexponential fluorescence decays of PF-BNI were associated with fast energy migration to form an intrachain charge-transfer (ICCT) state polyfluorene backbone decay and ICCT deactivation Time-resolved fluorescence anisotropy exhibited biexponential relaxation with a fast component of 12-16 ps in addition to a slow one in the range 0 8-1 4 ns depending on the solvent showing that depolarization occurs from two different processes energy migration to form the ICCT state and slow rotational diffusion motion of end segments at a longer time Results from femtosecond transient absorption measurements agreed with anisotropy decay and showed a decay component of about 16 ps at 605 nm in PF BNI ascribed to the conversion of S(1) to the ICCT excited state From the ratio of asymptotic and initial amplitudes of the transient absorption measurement the efficiency of intrachain ICCT formation is estimated in 0 5 which means that on average, half of the excited state formed in a BNI-(F)(n)-BNI chain with n = 32 is converted to its low energy intrachain charge-transfer (ICCT) state

Securitização de recebíveis da agroenergia: um estudo de caso baseado em títulos do agronegócio

Desde o final da década de 90, a securitização de ativos vem se firmando no mercado brasileiro como uma importante alternativa de captação de recursos. Essa inovação financeira permite às empresa o acesso direto ao mercado de capitais, para a venda de títulos lastreados em suas carteiras de recebíveis, eliminando a intermediação bancária e permitindo reduções no custo de capital, inclusive em comparação com títulos convencionais de dívida corporativa. Os títulos de securitização são em regra emitidos por um veículo de propósito específico (FIDC ou companhia securitizadora), com o objetivo de segregar os riscos do originador/tomador em relação aos créditos securitizados (lastro da emissão). Em 2004, a Lei 11.076 criou os novos títulos do agronegócio (CDA-WA, CDCA, LCA e CRA), inspirada na legislação da securitização imobiliária (SFI - Lei 9.514/97), buscando disponibilizar ao agronegócio uma nova fonte de recursos, via emissão de títulos no mercado de capitais. Desde então, um número crescente de operações estruturadas com esses papéis pôde ser observada, demonstrando sua funcionalidade e potencial. No entanto, o volume de captações públicas mais sofisticadas fundadas na emissão de cotas de FIDCs e de CRAs ainda se apresenta muito reduzida em relação à demanda do agronegócio por financiamento, sobretudo levando-se em conta a representatividade desse setor no Brasil. O setor sucro-energético é provavelmente o segmento do agronegócio que está em melhor posição para o desenvolvimento de operações de securitização, por apresentar características como: escala, padronização dos produtos, grau de consolidação dos grupos empresariais e perspectivas de crescimento, além do forte apelo ambiental. Os papéis associados a esse segmento possuem, dessa forma, um potencial singular para superar a resistência natural de investidores às aplicações financeiras na área agrícola. Este trabalho dedica-se a investigar como o conceito de securitização pode ser aplicado em operações ligadas ao agronegócio, particularmente ao setor sucro-alcooleiro. A partir de um estudo de caso, serão analisados aspectos operacionais de uma emissão pública de CRAs, ressaltando os mecanismos e procedimentos adotados para lidar com as particularidades dos títulos oriundos do agronegócio. O estudo mostra que a estruturação desse tipo de operação apresenta algumas características e desafios diferentes das operações fundadas em outros papéis, porém a priori administráveis a partir das técnicas tradicionais de securitização e da incorporação de mecanismos suplementares de gestão de riscos.

Parceria público-privada na saúde no Brasil: estudo de caso do Hospital do Subúrbio de Salvador - Bahia

O presente trabalho tem como objetivo caracterizar o processo de decisão e implementação da Parceria Público-Privada da Saúde na Bahia – Hospital do Subúrbio. A metodologia utilizada foi a pesquisa qualitativa, na modalidade de estudo de caso, direcionada a compreender esse caso, através da narrativa dos principais stakeholders, de análise documental e da bibliografia nacional e internacional sobre o tema, desde textos legais até relatos de experiências internacionais. Com isso, pretende-se contribuir para o maior conhecimento e entendimento da PPP como uma nova modalidade institucional para a gestão da saúde, documentando um momento ainda inicial desse processo. Os resultados apontam que as principais condicionantes para a contratação de PPP, conforme a literatura internacional, foram atendidas: Análise Value for Money (VFM), elaboração de edital e contrato, licitação, formação de Sociedade de Propósito Específico (SPE), Fundo Garantidor de PPP. Analisando os pontos centrais na Nova Gestão Pública – gestão para resultados, construção de um modelo organizacional mais flexível e accountability – foi possível concluir que o projeto do Hospital do Subúrbio está alinhado com os princípios da gestão pública contemporânea. No entanto, é preciso amadurecer principalmente a accountability e seguir o caso para acompanhar seus resultados. Palavras chave: Gestão em Saúde; Gestão Pública da Saúde; Parceria Público-Privada; Administração Pública; Política de Saúde no Brasil.

O professor-ator ou o jogo da sedução na relação professor-aluno

Todos nós conhecemos vários tipos de atores: os de cinema, os de televisão, os de teatro, os de circo... porém há um outro tipo de ator a quem as pessoas não se referem: o ser humano. Este ator em especial representa vários papéis ao longo de sua vida. Um deles, para muitos de nós, é o de professor. O professor-ator representa para uma platéia específica - os alunos - com um objetivo também específico -seduzi-los para que haja êxito no processo ensino-aprendizagem. O presente estudo aponta para as contribuições deste processo ator no processo educativo. Da mesma forma, ressalta o tipo de relação estabelecida com os alunos, a partir do ponto de vista, tanto do professor, como do aluno. Trata-se de uma abordagem fenomenológica sobre a relação professor-aluno e suas consequências para o processo ensino-aprendizagem.

Alternativas para constituição de garantia sobre direitos de crédito em favor de credores estrangeiros em operações de project finance de plataformas e sondas de perfuração

O presente trabalho tem como escopo analisar a estrutura de contratação de plataformas de produção e sondas de perfuração e as formas por meio das quais se pode garantir o direito dos financiadores aos créditos decorrentes do afretamento desses equipamentos. A estrutura de sua contratação geralmente ocorre por meio da celebração de contratos coligados de afretamento, com sociedade de propósito específico estrangeira (SPE), de prestação de serviços, com empresa vinculada constituída no Brasil. O financiamento, por sua vez, estrutura-se como um project finance internacional, em que a SPE toma financiamento junto a bancos estrangeiros, para pagamento da construção. Os direitos de crédito resultantes do afretamento servem como meio de pagamento do financiamento. Este trabalho analisa as principais características dos quatro arranjos contratuais por meio do qual os financiadores poderiam garantir seu acesso aos créditos, analisando as principais justificativas para sua possível adoção e os principais riscos relacionados à sua celebração, especialmente em vista da possibilidade de que a SPE seja parte de processo de recuperação judicial no Brasil, em razão da insolvência de seus controladores, quando estes são brasileiros. As quatro estruturas analisadas são a cessão de créditos regida pelas regras do Código Civil (Lei nº 10.406/2002), cessão fiduciária de direitos creditórios, prevista no artigo 66-B da Lei nº 4.728/1965, penhor de direitos e contratos regidos por legislação estrangeira.

Application of X-ray technique in nondestructive evaluation of eucalypt wood

X-rays were initially used for the inspection of special-purpose wood pieces for quantitative evaluation properties of different species. X-ray densitometry has had its use expanded ill dendroclimatology of Picea engelmannii trees. Subsequent laboratories developed applications of X-ray densitometry for environmental, wood science and technology, and related areas. This paper describes the basic methodology of X-ray densitometry applied to the eucalypt wood analysis, as well its presenting the results of applications in three areas: (i) evaluation of wood biodegradation by white rot fungi, (ii) detection of sapwood and heartwood, and (iii) determination of the effect of management oil wood properties. The wood decayed by white rot fungi was detected by X-ray densitometry with it decreasing wood density due to the biodegradation of cell wall components. The sapwood and heartwood of eucalypts were separated in response to the attenuation of X-rays, reflected by the wood anatomical structure and chemical composition. Also, Ill eucalypt trees after the application of irrigation and i characteristic wood density profiles were detected. Ill addition, the significant potential of X-ray densitometry for eucalypt wood research and analysis is discussed.

Detection of volatile organic compounds using a polythiophene derivative

Conjugated polymers have been subject of great interest in the recent literature from both fundamental point of view and applied science perspective. Among the several types of conjugated polymers used in recent investigations, polythiophene and its derivatives have attracted considerable attention over the past 20 years due to their high mobility and other remarkable solid-state properties. They have potential applications in many fields, such as microelectronic devices, catalysts, organic field-effect transistors, chemical sensors, and biosensors. They have been studied as gas and volatile organic compounds (VOCs) sensors using different principles or transduction techniques, such as optical absorption, conductivity, and capacitance measurements. In this work, we report on the fabrication of gas sensors based on a conducting polymer on an interdigitated gold electrode. We use as active layer of the sensor a polythiophene derivative: poly (3-hexylthiophene) (P3HT) and analyzed its conductivity as response for exposure to dynamic flow of saturated vapors of six VOCs [n-hexane, toluene, chloroform, dichloromethane, methanol, and tetrahydrofuran (THE)]. Different responses were obtained upon exposure to all VOCs, THF gave the higher response while methanol the lower response. The influence of moisture on the measurements was also evaluated. (C) 2010 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

Photoconductivity excitation spectrum for stretch-oriented PPV

We have obtained the photoconductivity (PC) excitation spectrum for a stretch-oriented poly(paraphenylene vinylene) film over a wide spectral range (up to 5 eV). The measurements were performed in the surface cell configuration with the electric field parallel or perpendicular to the stretch direction. Although the sample had a stretch ratio of similar to 4, the dark conductivity and the steady-state photoconductivity were both about 40 and 20 times higher with the electric field parallel to the average chain direction, respectively. However, the shape of the PC excitation spectrum was independent of field direction and did not show a significant rise in the ultraviolet, as is usually observed for measurements in the photodiode configuration. The implications of these results to the charge photogeneration mechanism in conjugated polymers are discussed.

Spectral redistribution of waveguided emission in BEH-PPV films

We report on spectral redistribution of the photoluminescence (PL) emission from the edge of thin-film planar waveguides of the conjugated polymer BEH-PPV [Poly(2,5-bis(2'-ethyl-hexyl)-1,4-phenylenevinylene] induced by self-absorption in the polymer film. The PL spectra present drastic changes and displace to longer wavelengths with increasing self-absorption. We observe an enhancement of the absolute PL intensity at longer wavelengths, which was interpreted as due to re-emission of self-absorbed photons. The significant efficiency for the PL re-emission suggests the use of self-absorption as a mechanism for tuning the emission into the near infrared.

Magnetic field release of trapped charges in poly(fluorenylenevinylene)s

We have measured the effect of an applied magnetic field on the current through thin films of two different organic conjugated polymers that have previously shown to exhibit magnetoresistance, poly(9,9-dioctyl-1,4-fluorenylenevinylene) and poly(9,9-dioctyl-2,7-fluorenylenevinylene). The results show that the magnetic field releases trapped charges from inside the material and enhances the current. We have also performed optical absorption experiments on these polymer films under applied voltage and magnetic field. The results show that the magnetic field produces a change in the optical absorption in the low-energy range associated with deep traps and only under conditions when these traps are likely charged. These two results provide a strong case for the release of trapped charges caused by the magnetic field as being the cause of the magneto resistance in these polymers and possibly in other organic materials where magnetoresistance was recently observed. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

MEH-PPV hypsochromic shifts in halogenated solvents induced by gamma-rays

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Optical, electrical, and thermochromic properties of polyazothiophene Langmuir-Blodgett films

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Optically anisotropic and photoconducting Langmuir-Blodgett films of neat poly(3-hexylthiophene)

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Effect of chemical modifications on the electronic structure of poly(3-hexylthiophene)

The widespread use of poly(3-hexylthiophene) (P3HT) in the active layers of organic solar cells indicates that it possesses chemical stability and solubility suitable for such an application. However, it would be desirable to have a material that can maintain these properties but with a smaller bandgap, which would lead to more efficient energy harvesting of the solar spectrum. Fifteen P3HT derivatives were studied using the Density Functional Theory. The conclusion is that it is possible to obtain compounds with significantly smaller bandgaps and with solubility and stability similar to that of P3HT, mostly through the binding of oxygen atoms or conjugated organic groups to the thiophenic ring. © 2013 Wiley Periodicals, Inc.