液相色谱/质谱大气压化学电离源鉴定深海鱼油中长链不饱和脂肪酸

以1,2-苯并-3,4-二氢咔唑-9-乙基苯磺酸酯为衍生化试剂,在充氮的气氛下对鱼油进行皂化处理,所得皂化产物经正己烷萃取处理后进行柱前衍生化,再以HPLC/MS分离和鉴定。通过对长链脂肪酸分子的标记处理,其衍生物分子在质谱分析中呈现出双键位置的规范信息。通过建立模型计算式,借助不饱和脂肪酸的分子离子峰和特征碎片离子峰的质量数,计算不饱和的碳碳双键位置。共鉴定出23种脂肪酸。结果表明深海鱼油主要由C12-C22的脂肪酸组成,多不饱和脂肪酸含量占67.08%（峰面积百分比,下同）,其中C16∶19-十六碳烯酸（11.7%）;C16∶44,7,10,13-十六碳四烯酸（2.91%）;C18∶112-十八碳烯酸（11.1%）;C18∶46,9,12,15-十八碳四烯酸（3.62%）;C20∶113-二十碳烯酸（1.21%）;C20∶55,8,11,14,17-二十碳五烯酸（16.71%）;C22∶62,5,8,11,14,17-二十二碳六烯酸（10.53%）。所建立的方法为不饱和脂肪酸碳链中双键位置的确定提供了新的技术手段。

高寒湿地太阳辐射和地表反射率变化的统计学特征

依据祁连山海北高寒湿地植物生长期观测的太阳总辐射(E_g)和反射辐射(E_r)资料, 分析了高寒湿地Eg和地表反射率(A)的日及季节变化特征. 结果表明:祁连山海北高寒湿地, 有较强的Eg, 但A较低. 年内1～12月E_g的平均日总量达17.3 MJ•m~(-2), 其中植物生长期的5～9月平均日总量为20.0MJ•m~(-2), 表现出4～7月高, 冷季低的变化特征. A的日、季节变化均表现 "U"型变化过程. 2004年1～12月A的年平均值为0.32, 植物生长季的5～9月平均值为0.18, 植物非生长季的10月～翌年4月平均值为0.43. 其中1月最高(0.70), 7月最低(0.16).

川西獐牙菜中不同部位3种药用成分的反相高效液相色谱测定

目的：建立野生与栽培的川西獐牙菜中不同部位3种有效成分，即龙胆苦苷（S1）、芒果苷（S2）、7-O-β-D-吡喃木糖-1，8-二羟基-3-甲氧基山酮（S3）的反相高效液相色谱定量分析方法。方法：色谱柱为Kromasil C18（250mm×4．60mm，5μm），流动相为甲醇-0．02％磷酸水溶液，梯度洗脱，洗脱条件为0min→50min→55min，甲醇：20％→80％→100％；流速为1mL·min^-1，检测波长为260nm。结果：该方法具有很好的线性关系和回收率。结论：本方法简单、准确、快速、实用性强。川西獐牙菜中3种药效成分在花的部位含量最高。

Carbon Dioxide Exchange Between the Atmosphere and an Alpine Shrubland Meadow During the Growing Season on the Qinghai-Tibetan Plateau

In the present study, we used the eddy covariance method to measure CO2 exchange between the atmosphere and an alpine shrubland meadow ecosystem (37°36'N, 101°18'E; 3 250 m a.s.l.) on the Qinghai-Tibetan Plateau, China, during the growing season in 2003, from 20 April to 30 September. This meadow is dominated by formations of Potentilla fruticosa L. The soil is Mol-Cryic Cambisols. During the study period, the meadow was not grazed. The maximum rates of CO2 uptake and release derived from the diurnal course of CO2 flux were -9.38 and 5.02 μmol•m-2•s-1, respectively. The largest daily CO2 uptake was 1.7 g C•m-2•d-1 on 14 July, which is less than half that of an alpine Kobresia meadow ecosystem at similar latitudes. Daily CO2 uptake during the measurement period indicated that the alpine shrubland meadow ecosystem may behave as a sink of atmospheric CO2 during the growing season. The daytime CO2 uptake was correlated exponentially or linearly with the daily photo synthetic photon flux density each month. The daytime average water use efficiency of the ecosystem was 6.47 mg CO2/g H2O. The efficiency of the ecosystem increased with a decrease in vapor pressure deficit.

Digestibility, nutrient balance and urinary purine derivative excretion in dry yak cows fed oat hay at different levels of intake

A feeding trial A as conducted at the farm of Qinghai Academy of Animal and Veterinary Science, Xining, China during 1996 - 1997 with three dry yak cows (initial body weight 163 - 197 kg, age 5 - 6 years) by using 3 x 3 Latin Square Design to determine the effect of levels of feed intake on digestion, nitrogen balance and purine derivative excretion in urine of yak cows. The animals were fed oat hay (nitrogen 13.5 g/kg dry matter (DM), metabolisable energy 8.3 MJ/kg DM), i.e., 0.3, 0.6 and 0.9 of voluntary intake (VI). Each intake treatment lasted for 17 days and the samples (feeds, faeces and urine) were collected during last 7 days of each period. The results indicate that digestibility of dietary DM, OM, NDF and ash declined when intake levels increased from 0.3 to 0.9 VI [DM, from 66.1% to 59.1% (P < 0.05); OM, from 68.1% to 59.9% (P < 0.05); NDF, from 62.1% to 54.3% (P < 0.05); and ash, from 33.9% to 11.8% (P < 0.05)]. Around 0.10 g N/kg W-0.75 was deficient daily in yak cows at 0.3 VI, and positive N balances were observed at 0.6 and 0.9 VI. Intake levels significantly (P < 0.05) affected total PD excretion in yak urine. The proportion of allantoin increased (P < 0.05) and uric acid decreased (P < 0.05) as intake level of feed increased. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

贵州山区石灰土与黄壤土壤有机质δ13C值剖面分布差异研究

以贵州两种主要土壤类型石灰土和黄壤为例,分析了森林植被下植物优势种、枯枝落叶、土壤有机质的稳定碳同位素组成、土壤有机碳含量、pH值和粘粒含量.结果显示,两种土壤类型有机质含量和δ13C值的剖面分布具有显著差异:石灰土剖面土壤有机碳含量均大于10 g/kg,最大值为表层土(71 g/kg);黄壤剖面中有机碳含量为2.9～44.3 g/kg.剖面自上而下,石灰土剖面有机质δ13C值为-24.1‰～-23.0‰,黄壤剖面有机质δ13C值为-24.8‰～-21.9‰.土壤类型、土壤pH值、粘粒含量对贵州山区土壤有机质含量和δ13C值剖面分布有重要影响.

云南会泽铅锌矿田成矿物质来源：Pb、S、C、H、O、Sr同位素制约

云南会泽铅锌矿田是我国著名的超大型特富铅锌矿田之一，由相距3公里的矿山厂和麒麟厂两个独立的矿床组成，Zn＋Pb金属量超过五百万吨，矿石品位在25%至35%之间。为确定矿床成矿流体和成矿金属来源，本文系统研究了矿床的Ph、S、C、O、H和Sr同位素组成特征。矿石硫化物的铅N位素组成均一，^206Pb／^204Pb，^207Pb／^204Pb和。^206Pb／^204Pb的变化范围分别为18．251～18．530，15．663～15．855和38.487～39．433，与围岩碳酸盐岩中浸染状黄铁矿一致，与碳酸盐地层相近，在^208Pb／^204Pb-^206Pb／^204Pb图上显示明显的线性关系，表明铅N位素组成相近的碳酸盐围岩地层提供了成矿物质。矿石硫化物的δ^14S变化范围为10．9‰～17．4‰，多数集中于13‰～17‰，表明还原硫主要来自地层中海相硫酸盐的还原，还原方式为热化学还原，下伏页岩、碎屑岩和泥质岩中的有机质在硫酸盐还原过程中发挥了重要作用。三种不同产状的脉石矿物方解石的碳氧同位素组成均一且没有明显差别，δ^13C变化范围为-2．1‰～-3．5‰, δ^18O为16.8‰～18．6‰。脉石矿物方解石中流体包裹体水的δDFI为-50‰～-60‰，取温度为200℃计算包裹体水的δ^18OH2O值为7．0‰～8.8‰。碳、氧和氢、氧同位素研究结果表明，成矿流体为来自下部上升的变质流体，由于下伏页岩、碎屑岩和泥质岩中有机质的参与，成矿流体具有低的δ^13C和δ^13DFI值，在上升过程中与围岩发生了同位素交换。矿石中黄铁矿、闪锌矿和方解石的初始锶同位素组成（^87Sr／^86Sr）．值的变化范围为0．714～0．717，赋矿围岩中未蚀变白云岩的初始锶同位素组成（^87Sr／^86Sr）．值为0.7083～0．7093，明显低于蚀变白云岩（0．7106），表明成矿流体具有高的（^87Sr／^86Sr），比值。相对围岩碳酸盐岩而言，下伏地层中的页岩、碎屑岩和泥质岩往往具有高得多的^87Sr／^86Sr，因此，流经或者起源于这些地层的流体具有高的锶同位素比值.

西秦岭南亚带层控金－硒矿床的赋矿地层年代与成矿时代

西秦岭南亚带层控金硒矿床的赋矿地层为太阳顶群 ,为一套主要由炭质硅岩和炭质板岩组成的硅岩建造。对于太阳顶群的时代 ,至今仍众说纷纭 ,莫衷一是 ,大多数人认为属晚寒武世—奥陶纪 ,也有认为属晚震旦—早寒武世。作者通过对古杯类化石的鉴定以及Rb Sr、Sm Nd同位素等时线年龄测定后认为 ,赋矿的太阳顶群时代应属早寒武世 ,而非晚寒武世—奥陶纪 ,更不可能为晚震旦世。对金硒矿床中 2个成矿阶段石英样品进行40 Ar/ 3 9Ar快中子活化测定后获得马鞍型谱线特征。其中坪年龄 (71 .4 5± 0 .5 5 )～ (80 .0 5± 0 .6 5 )Ma、最小视年龄 (70 .2 4± 1 .93)～ (78.5 9± 2 .85 )Ma和等时线年龄 (6 9.4 5± 0 .38)～ (81 .6 1± 0 .5 5 )Ma均十分接近 ,说明所测 2件石英样品的40 Ar/.

贵阳市中心城区大气中不同形态汞的研究

汞，是一种人体非必需的有毒重金属元素，一种全球性污染物，其全球生物地球化学循环演化规律的研究是目前环境科学领域的热点问题。汞在大气中的行为对其全球生物地球化学循环起着极其重要的控制作用。因此，关于大气汞循环演化规律的研究已经成为目前汞全球生物地球化学研究的热点问题。大气中的汞主要分为三类，即气态单质汞（GEM）、活性气态汞（RGM）和颗粒态汞（TPM）。各种形态汞的物理化学性质不同，在大气中的行为存在显著的差异。研究大气中不同形态汞的分布特征，对于正确认识汞在大气中的循环演化规律意义重大。目前中国是全球人为活动向大气释汞最多的国家，而城市区域是人为活动的中心地带，城市大气汞污染形势严峻。因此，开展城市大气中不同形态汞的研究对于评价与预测城市环境汞污染特征以及正确认识大气汞的局地、区域、全球循环演化规律具有重要的理论与实际意义。 本论文选取贵州省省会贵阳市的中心城区作为研究区域。贵阳市（东经106º07´~107º17´，北纬26º11´~27º22´）位于中国西南地区正好处在环太平洋汞矿化带中，能源消耗以煤炭为主，大气环境污染属煤烟型污染，常年影响大气环境质量的主要污染物是二氧化硫和可吸入颗粒物。本论文的研究工作包括：⑴2004年4月～12月在中国科学院地球化学研究所建立与完善了大气中气态总汞（TGM）、GEM、RGM、TPM的采集与分析方法，并测定了大气和雨水中不同形态汞的含量，对大气汞的干、湿沉降通量进行了估算；⑵2005年4月～2006年1月在贵阳市中心城区的居民区、商业区、工业区、游览区4个功能区各设1个研究点，农村设1个对照点，按春、夏、冬3个季节研究了大气中GEM、RGM、TPM的分布特征，估算了贵阳市中心城区大气汞的干沉降通量，并利用高分辨透射电子显微镜（HR–TEM）分析技术对冬季各采样点TPM的来源作了定性识别；⑶测量了中心城区表层土壤和某些植物的总汞（THg）含量，探讨了大气汞对中心城区地表生态系统的污染效应。通过本论文的研究，得出以下主要结论： 1.在国内外研究基础上，建立了金捕汞管–冷原子荧光光谱法（CVAFS）测定大气中TGM的方法、微型捕集管–CVAFS测定大气中TPM的方法、镀KCl直形扩散管–金捕汞管串联采集RGM与GEM的方法。每种形态汞的测量技术水平都在pg226;m-3量级。并在国内首次实现了对城市大气中GEM、RGM、TPM的同步测量。 2.2005 ~ 2006年间贵阳市中心城区大气中GEM、RGM、TPM的平均浓度分别是9.11 ng226;m-3、132.4 pg226;m-3、1.02 ng226;m-3，均为对照点的1.5倍，都显著高于全球背景参考值1.5 ~ 2.0 ng 03;m-3、< 10 pg226;m-3、1 ~ 86 pg226;m-3。3种形态汞的季节、昼夜与空间分布特征如下：⑴GEM：①季节平均浓度表现为冬季＞夏季＞春季，居民采暖燃煤释放是造成冬季GEM浓度高的主要原因。②春、夏非采暖季受释放源及其排放方式、自身物理化学性质与气候条件等因素的影响一般是夜间高于白天；冬季则受居民白天采暖燃煤影响主要表现为白天高于夜间。③年平均浓度，工业区＞居民区＞商业区＞游览区＞对照点。⑵RGM：①季节平均浓度表现为春季＞夏季＞冬季，气候条件对RGM的影响较大。②受白天释放源、自身物理化学性质、大气氧化强度与气候条件等因素的影响，春、夏、冬3季一般都为白天高于夜间。③年平均浓度，商业区＞工业区、居民区＞游览区、对照点。⑶TPM：①季节平均浓度表现为冬季＞夏季＞春季，居民采暖燃煤释放是造成冬季TPM浓度高的主要原因。②受释放源及其排放方式、自身物理化学性质与气候条件等因素的影响，春、夏、冬3季一般都为夜间高于白天。③年平均浓度，工业区＞居民区＞商业区＞对照点＞游览区。④TPM受局地释放源的影响显著，而燃煤释放是其冬季的普遍来源。 3.2005 ~ 2006年间不同形态汞在贵阳市中心城区大气中的含量分布为GEM（89.8 %）> TPM（8.8 %）> RGM（1.5 %），其中（RGM + TPM）占大气总汞（TAM）的比例略高于对照点的10.0 %，但显著高于全球背景参考值1 ~ 5 %，说明贵阳市中心城区大气汞向地表生态系统的沉降通量相对背景区较大。因为尽管RGM、TPM在大气中的含量很低，但正是它们控制了大气汞向地表生态系统的沉降速率。 4.2005 ~ 2006年间贵阳市中心城区各功能区及对照点大气中不同形态汞日均浓度的相关关系大多数都表现为不显著，表明在贵阳市中心城区及对照点大气中不同形态汞的来源可能是多元化的。 5.2005 ~ 2006年间贵阳市中心城区大气中GEM、RGM、TPM的干沉降通量平均值分别为28.7 μg226;m-2226;yr-1、10.4 μg226;m-2226;yr-1、160.9 μg226;m-2226;yr-1，均为对照点的1.5倍，其中TPM控制了大气汞向地表生态系统的干沉降通量；TAM干沉降通量平均值为200.1 μg226;m-2226;yr-1，其时空差异表现为冬季＞春季＞夏季和工业区＞居民区＞商业区＞对照点＞游览区。 6.经估算，2005 ~ 2006年间在贵阳市中心城区面积范围内大气汞干、湿沉降总量为54.7 kg226;yr-1，它仅占燃煤向大气排汞量（以2003年为例，贵阳市中心城区燃煤向大气排汞量为334 kg226;yr-1）的16.4 %，说明贵阳市中心城区的大部分大气汞仍然停留在大气中，最终将经由大气进行长距离迁移，散布到更广的区域。 7.在中国科学院地球化学研究所，2000 ~ 2006年间的大气TGM污染程度呈逐年递增趋势；2004年大气汞的干沉降通量为16.5 ng226;m-2226;h-1，高于湿沉降通量12.2 ng226;m-2226;h-1。 8.贵阳市中心城区及对照点不同类型土壤THg含量的几何平均值分别是0.370和0.276 mg226;kg -1，都高于贵阳市土壤汞背景值0.201 mg226;kg -1。土壤释汞是贵阳市大气气态总汞的一个重要自然源，而土壤THg含量是土壤释汞的最主要影响因子。因此，为了提高城乡居民的生活环境质量，更为了保护城乡居民的健康，非常有必要采取防治措施来降低贵阳市中心城区及对照点的土壤汞污染。 9.贵阳市中心城区苔藓THg平均含量为0.258 mg226;kg -1，为对照点的1.5倍；中心城区某些常见的木本植物叶片THg含量范围是 0.068 ~ 0.181 mg226;kg -1，木本植物叶片吸收大气汞的能力表现为落叶植物＞常绿植物。苔藓、梧桐叶片中的THg含量与其生长时期的大气汞浓度密切相关，能够指示区域大气汞的污染现状与空间分布规律。

吉林省长白山地区大气中不同形态汞的含量分布及沉降通量研究

汞是一种可以通过大气进行长距离跨国界进行传输的污染物，为了正确认识汞的全球大气循环演化规律，应该在全球不同区域内开展背景区大气不同形态汞含量的长期和高时间分辨率的观测研究。本论文工作利用高时间分辨率自动大气测汞仪（Tekran&reg;2537A），于2005年8月～2006年7月对长白山地区大气气态总汞进行了连续一年的野外观测，同时按季节对该区大气中的颗粒态汞与活性气态汞进行了采集和分析。 研究结果表明，长白山地区大气气态总汞（TGM）的年平均含量为（3.22±1.78）ng226;m-3。长白山地区大气气态总汞含量高于北半球大气汞含量的背景值(1.5~2.0 ng226;m-3)，表明该地区已受到一定程度的大气汞污染。该区气态总汞表现出季节变化规律，含量高低按季节表现为：冬季（3.61ng226;m-3）>春季（3.44ng226;m-3）>秋季（3.15ng226;m-3）>夏季（2.56ng226;m-3）。在对长白山地区大气汞来源的解析中，该区频率最高的指示风向西南（SW）、西北（NW）和非主导风向东北（NE）方位上，城镇人为采暖、燃煤和对生物燃料的使用成为该地区的大气汞的主要人为来源，而土壤释汞和其他来源的大气汞经中长距离迁移也是造成该区大气汞含量偏高的原因。 对长白山地区不同时段的颗粒态汞（PM）与活性气态汞（RGM）含量的研究结果发现，采样期间颗粒态汞含量平均值为（77±136）pg226;m-3，活性气态汞含量平均值为（65±84）pg226;m-3。利用该结果计算了不同形态汞对长白山地区大气汞的组成。结果显示气态原子汞的贡献比例最大，约为94.0%；其次为颗粒态汞（PM<2.5），贡献比例为2.4%；活性气态汞的比例2.0%；贡献最小的是颗粒态汞（PM>2.5），所占比例1.6%。 论文工作还测定了长白山地区一年的大气降水中的总汞浓度，利用该雨水中的总汞含量估算该地区一年汞的湿沉降通量，同时用穿透雨（Throughfall）方法和模型法对大气中汞的干沉降进行估算。结果表明：长白山地区大气汞的干沉降通量大于湿沉降通量，干、湿沉降通量分别为16.5μg226;m-2226;a-1（模型计算为20.2μg226;m-2226;a-1）和8.4μg226;m-2226;a-1，且大气汞的总沉降通量为24.9μg226;m-2226;a-1。

贵州省典型土法炼汞地区汞的生物地球化学循环和人体汞暴露评价

贵州省是我国最重要的汞工业基地，境内分布着大量的汞矿床，汞金属储量88000 t，占全国总储量近80%。汞矿开采、冶炼历史悠久，大规模的汞矿开采冶炼活动都已经停止。但是，由于汞矿区偏僻的自然地理位置、落后的经济水平和近期金属汞价格的攀升，这些地区仍然存在着较大规模的土法炼汞活动。大面积的土法炼汞活动和长期的大规模汞矿开采冶炼活动，给矿区生态环境造成了严重的汞污染。土法炼汞工艺十分落后，冶炼过程向周围大气释放大量的汞，而土法炼汞工人也必然会遭受严重的汞蒸气暴露。释放到大气的汞在进入周围环境后，在自然条件下通过微生物活动，会转化为毒性、生物有效性更强的甲基汞，并通过食物链富集放大，最终对矿区居民的身体健康构成一定的威胁。 本文选择贵州省务川汞矿区、万山汞矿区和铜仁垢溪、老屋场土法炼汞地区，进行了土法炼汞的汞释放量估算、汞矿地区环境汞污染调查及炼汞工人和矿区居民汞暴露调查和健康风险评价，系统阐述了贵州典型土法炼汞地区汞的生物地球化学循环特征及人体汞暴露评价。 1. 务川和铜仁垢溪地区的土法炼汞活动是当地大气的最主要人为释汞源。务川汞矿区土法炼汞的平均释汞因子为18.2%（6.9-32.1%），土法炼汞活动每年向大气排汞3.7-9.6 t；铜仁垢溪地区土法炼汞的平均释汞因子为9.8%（6.6-14.5%），土法炼汞活动每年向大气排汞1.3-2.7 t。 2. 务川汞矿区大面积的土法炼汞活动和长期大规模的汞矿活动以及垢溪、老屋场地区的土法炼汞活动，给当地的大气、地表水体和土壤造成了严重的汞污染，而汞污染程度受汞矿开采冶炼活动的历史和规模的影响显著。务川汞矿区大气汞浓度空间变化很大（7-40000 ng226;m-3），受矿业活动影响的区域，大气汞含量明显升高；重污染区大气汞平均浓度为15000 ng226;m-3，轻污染区为120 ng226;m-3，对照区为24 ng226;m-3。务川矿区地表水体的总汞含量的变化范围为43-2100 ng226;L-1，总甲基汞含量变化范围为0.30-1.1 ng226;L-1；垢溪、老屋场地区地表水体总汞含量的变化范围为92-2300 ng226;L-1，总甲基汞含量变化范围为2.6-7.9 ng226;L-1，地表水体显示了极强的甲基化能力。颗粒态汞占地表水体总汞含量的绝大部分比例，是矿区地表水体汞迁移的主要方式；而甲基汞则以溶解态为主。务川汞矿区土壤总汞含量的变化范围为1.3-360 mg226;kg-1，垢溪、老屋场地区土壤总汞含量的变化范围为0.18-47.5 mg226;kg-1，土壤剖面表层土壤汞的富集表明大气汞的沉降是土壤汞的重要来源，而土壤pH、有机质含量和土地利用类型影响着土壤中汞的迁移和富集。 3. 务川汞矿区土法炼汞工人尿汞含量的平均值高达1060 1549;g226;g-1 Cr，铜仁垢溪地区炼汞工人尿汞含量的平均值为347 1549;g226;g-1 Cr，铜仁老屋场地区炼汞工人尿汞含量的平均值为917 1549;g226;g-1 Cr，土法炼汞工人尿汞平均含量远远超过世界卫生组织规定的职业暴露人群的最大允许值-50 1549;g226;g-1 Cr，说明土法炼汞工人遭受严重的汞蒸气暴露。部分土法炼汞工人已经表现出轻度慢性汞中毒的症状，其肾脏已经遭受到一定程度的损伤。铜仁垢溪地区一般居民尿汞的平均值为40.0 1549;g226;g-1 Cr，铜仁老屋场地区一般居民尿汞含量的平均值为66.2 1549;g226;g-1 Cr，万山汞矿区大水溪居民尿汞含量的平均值为56.9 1549;g226;g-1 Cr，说明土法炼汞地区一般居民也遭受一定的汞蒸气暴露。对照区人群尿汞含量的平均值为1.30 1549;g226;g-1 Cr，万山下场溪村居民尿汞含量的平均值为2.5 1549;g226;g-1 Cr，其尿汞水平与对照组接近。 4. 食用大米是汞矿区居民甲基汞暴露的主要途径。万山汞矿区大水溪、下场溪和报溪3个村庄居民头发总汞含量的几何平均值分别为7.3、1.9和2.3 1549;g226;g-1，而头发甲基汞的平均含量分别为2.8、1.3和1.5 1549;g226;g-1，说明万山汞矿区居民存在一定程度的汞暴露。3个村庄居民食用大米总汞的平均含量分别为58.5、21.3和33.1 ng226;g-1，大米甲基汞的平均含量分别为14.6、5.7和4.0 ng226;g-1。居民食用的蔬菜、猪肉和饮水也表现出很高的总汞含量，但是甲基汞含量很低。3个村庄居民食用大米的摄入量占总甲基汞摄入量的平均比例分别为97.5%、94.1%和93.5%，且不同参与者每日通过食用大米的甲基汞摄入量和对应的头发甲基汞含量之间存在显著的相关关系 (r=0.65, p<0.01)，这证实了居民头发甲基汞的来源确实是食用大米，食用大米是汞矿区居民甲基汞暴露的主要途径。 5. 铜仁垢溪、老屋场地区炼汞工人头发甲基汞的平均含量分别为5.05 1549;g226;g-1（2.35-10.6 1549;g226;g-1）和5.63 1549;g226;g-1（2.54-9.55 1549;g226;g-1），而一般居民头发甲基汞的平均含量分别为3.53 1549;g226;g-1（1.87-5.65 1549;g226;g-1）和4.01 1549;g226;g-1（2.29-9.23 1549;g226;g-1）。万山汞矿区大水溪、下场溪和报溪3个村庄居民头发甲基汞的平均含量分别为2.8、1.3和1.5 1549;g226;g-1。务川汞矿区土法炼汞工人和居民的头发甲基汞含量的变化范围为0.47-5.69 μg226;g-1。对照组头发甲基汞的平均含量为0.65 1549;g226;g-1，变化范围为0.26¬-1.38 1549;g226;g-1。食用大米甲基汞摄入量的估算表明，铜仁垢溪和老屋场地区部分居民的甲基汞摄入量已经超过世界卫生组织2003年制定的标准-0.23 1549;g226;d-1226;kg-1，汞矿区大部分人群的甲基汞摄入量超过了美国环保局的推荐值－0.1 1549;g226;d-1226;kg-1 (USEPA, 1997)，而对照区居民的甲基汞摄入量均没有超过这一推荐值，表明铜仁垢溪和老屋场地区居民存在一定的甲基汞暴露风险，而其他汞矿区人群也存在通过食用大米暴露甲基汞的潜在风险。

湖北恩施表生高硒环境中有机结合态硒的形态研究

硒是人体和动物必需的微量元素，摄入过高或过低均可导致不同的健康效应。已有的研究表明，硒的生物有效性不仅与地质环境中的总硒有关，更取决于硒的形态分布。不同形态的硒具有显著差异的地球化学特性，影响着环境中硒的迁移、循环、生物有效性和毒性。渔塘坝是中国唯一发生过人群硒中毒爆发性流行的地区，该地区风化富硒碳质岩和高硒土壤中有机结合态硒可达到总硒的60%以上，而有机结合态硒的进一步研究有助于深入了解硒的分布和生物可利用性，阐明富硒碳质岩风化及其成土过程中硒的生物地球化学次生富集过程与循环机制。本论文利用改进的7步连续化学浸提技术和优化的有机结合态硒提取方案，使用氢化物发生－原子荧光光谱法，研究了恩施表生高硒环境中有机结合态硒的形态分布，得出了以下几点结论： 1. 在硒七步连续提取方案的基础上，对影响硒提取的因素如液固比、提取剂浓度等进行了优化、并对不同结合态（相态）硒提取中的若干问题进行了讨论。研究结果表明，硒的连续化学提取过程中，液固比为20:1到50:1时能够满足不同结合态硒提取的要求；在水浴加热条件下，NaOH浓度0.1M～0.5M时能有效提取有机结合态硒；1M Na2SO3溶液是元素硒的较好提取剂；而对于硫化物/硒化物结合态硒，合适配比的NaOH＋H2O2混合液有利于H2Se的完全吸收，500～600mL/min的载气气流能保证其被CrCl2+HCl混合液还原所产生H2Se气体的完全吸收。 2. 利用优化的连续化学浸提方案提取风化富硒碳质岩石和高硒土壤样品的有机结合态硒，进而分离出富里酸硒和胡敏酸硒，并用高压密闭消化－氢化物原子荧光光谱法测定了硒的含量。该方案的回收率为84.4～104.2%，平均回收率为96.1%；有机结合态硒与胡敏酸富里酸硒加和值之间有良好的一致性，线性相关系数为0.999（n＝14），斜率为1.0026。而后使用自制的氢化物反应发生和吸收装置进一步分离了与富里酸（胡敏酸）吸附的Se(IV)和强结合的硒，其中分离富里酸硒的回收率为86.3%～107.6%，平均值为97.1%；分离胡敏酸硒的回收率为85.5%～105.9%，平均值为97.9%。表明本论文所采用的实验方案是切实可行的。 3. 风化富硒碳质岩石样品中胡敏酸硒比例较高，所占比例为36.3%～75.8%，平均值为58.1%，但胡敏酸硒并不是占有绝对的优势，且各个样品之间存在较大差异。高硒土壤样品中富里酸硒占有机结合态比例在25.4%～85.0%，除个别样品外，多数样品的富里酸硒所占比例均在70%～80%，表明富里酸硒是渔塘坝土壤有机结合态硒的一种主要存在形式，在适当的条件下（如环境的pH-Eh变化），能够被转化从而被植物吸收利用。并且这种岩石中胡敏酸硒含量高、土壤中富里酸硒含量高的分布特征指示了硒在风化过程中可能的迁移和转化规律。 4. 富里酸硒和胡敏酸硒的形态分析表明，不同岩石样品中各有机结合态硒的形态分布差异较大，分布规律不明显，这可能与岩石样品的风化程度有关；而对于土壤样品，不论是在富里酸还是胡敏酸中，吸附Se(IV)的含量都大于强结合硒，尤其是富里酸中的吸附Se(IV)，平均值为83.4%，最高达95.4%。这部分吸附的Se(IV)相对于强结合的富里酸硒更容易被释放，而这也进一步佐证了富里酸硒易于受环境变化（pH-Eh）和倍半氧化物等的影响而转变为生物可利用态硒。 5. 无论是胡敏酸强结合硒（HA-Se）还是富里酸强结合硒（FA-Se）均在有机结合态硒中以一定的比例存在，对这部分硒的研究还仅局限于定量，而其究竟是以何种形态、以何种方式与腐殖质结合尚不清楚。因此，有必要对这部分硒进行进一步研究。

Determination of sialic acids in the serum of cancer patients by capillary electrophoresis

A novel method for the determination of N-acetylneuraminic acid (NANA) and N-glycolylneuraminic acid (NGNA) was developed by using high-performance capillary electrophoresis (HPCE) with UV detection at 195 nm. NANA and NGNA were separated directly and analyzed without pre- or postcolumn derivation. The detection limit of NANA is 9.6 x 10(-6) mol L-1 and for mass 3.879 x 10(-14) mol (39 fmol). This method was applied for the determination of NANA in 30 normal human and 72 cancer patients. The results demonstrated that NANA in the sera of cancer patients increased significantly as compared with the normal human (P < 0.001). The new method is simple and sensitive, and is suitable for basic research and clinical application to malignant tumors.

Clinical Use of the Volume-Time Curve for Endotracheal Tube Cuff Management

BACKGROUND: Previous investigation showed that the volume-time curve technique could be an alternative for endotracheal tube (ETT) cuff management. However, the clinical impact of the volume-time curve application has not been documented. the purpose of this study was to compare the occurrence and intensity of a sore throat, cough, thoracic pain, and pulmonary function between these 2 techniques for ETT cuff management: volume-time curve technique versus minimal occlusive volume (MOV) technique after coronary artery bypass grafting. METHODS: A total of 450 subjects were randomized into 2 groups for cuff management after intubation: MOV group (n = 222) and volume-time curve group (n = 228). We measured cuff pressure before extubation. We performed spirometry 24 h before and after surgery. We graded sore throat and cough according to a 4-point scale at 1, 24, 72, and 120 h after extubation and assessed thoracic pain at 24 h after extubation and quantified the level of pain by a 10-point scale. RESULTS: the volume-time curve group presented significantly lower cuff pressure (30.9 +/- 2.8 vs 37.7 +/- 3.4 cm H2O), less incidence and intensity of sore throat (1 h, 23.7 vs 51.4%; and 24 h, 18.9 vs 40.5%, P < .001), cough (1 h, 19.3 vs 48.6%; and 24 h, 18.4 vs 42.3%, P < .001), thoracic pain (5.2 +/- 1.8 vs 7.1 +/- 1.7), better preservation of FVC (49.5 +/- 9.9 vs 41.8 +/- 12.9%, P = .005), and FEV1, (46.6 +/- 1.8 vs 38.6 +/- 1.4%, P = .005) compared with the MOV group. CONCLUSIONS: the subjects who received the volume-time curve technique for ETT cuff management presented a significantly lower incidence and severity of sore throat and cough, less thoracic pain, and minimally impaired pulmonary function than those subjects who received the MOV technique during the first 24 h after coronary artery bypass grafting.