Microwave-Enhanced Asymmetric Transfer Hydrogenation of N-(tert-Butylsulfinyl)imines

Microwave irradiation has considerably enhanced the efficiency of the asymmetric transfer hydrogenation of N-(tert-butylsulfinyl)imines in isopropyl alcohol catalyzed by a ruthenium complex bearing the achiral ligand 2-amino-2-methylpropan-1-ol. In addition to shortening reaction times for the transfer hydrogenation processes to only 30 min, the amounts of ruthenium catalyst and isopropyl alcohol can be considerably reduced in comparison with our previous procedure assisted by conventional heating, which diminishes the environmental impact of this new protocol. This methodology can be applied to aromatic, heteroaromatic and aliphatic N-(tert-butylsulfinyl)ketimines, leading, after desulfinylation, to the expected primary amines in excellent yields and with enantiomeric excesses of up to 96 %.

Magnetic nanoparticles supported oxime palladacycle as a highly efficient and separable catalyst for room temperature Suzuki–Miyaura coupling reaction in aqueous media

A novel magnetic nanoparticle-supported oxime palladacycle catalyst was successfully prepared and characterized. The magnetically recoverable catalyst was evaluated in the room temperature Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction of aryl iodides and bromides in aqueous media. The catalyst was shown to be highly active under phosphine-free and low Pd loading (0.3 mol%) conditions. The catalyst could be easily separated from the reaction mixture using an external magnet and reused for six consecutive runs without significant loss of activity.

Binap-silver-catalyzed enantioselective multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition of azomethines ylides derived from ethyl glyoxylate

The enantioselective binap–silver catalyzed multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition using ethyl glyoxylate, phenylalanine ethyl ester, and maleimides is described. The employment of basic silver carbonate allows the reaction to take place in the absence of an extra base giving high yields and ee. In addition, low-level calculations regarding the importance of the benzyl substituent at the α-position of the amino ester justify the expected absolute configuration of the final cycloadducts and the observed high enantiodiscrimination.

Detritylation of Protected Tetrazoles by Naphthalene-Catalyzed Lithiation

Treatment of N-tritylated tetrazoles bearing aliphatic, aromatic, or heteroaromatic substituents (including functionalized ones) with lithium powder and a catalytic amount of naphthalene led to reductive removal of the trityl group to give excellent yields of the corresponding free tetrazoles without decomposition of the tetrazole ring. The detritylation process was successfully extended to several tetrazoles that are components of sartans, an interesting class of drugs. The chemoselectivity between trityl–tetrazole and trityl­–amine bond-cleavage reactions was also studied. This method represents an efficient technique for deprotection of tritylated tetrazoles under non-acidic conditions.

Reductive Removal of the Pivaloyl Protecting Group from Tetrazoles by a Naphthalene-Catalyzed Lithiation Process

The reaction of various 1-pivaloyl-1H-tetrazoles with excess lithium and a catalytic amount of naphthalene (20 mol%) led, after treatment with methanol, to the corresponding free tetrazoles through reductive C–N bond cleavage. This methodology represents a reasonable alternative to other nonreductive protocols.

Palladium and Bimetallic Palladium–Nickel Nanoparticles Supported on Multiwalled Carbon Nanotubes: Application to Carbon–Carbon Bond-Forming Reactions in Water

Palladium and bimetallic Pd–Ni nanoparticles (NPs) protected by polyvinylpyrrolidone were prepared by the reduction-by-solvent method and deposited on multiwalled carbon nanotubes (MWCNTs). The catalytic activity of these NPs to carbon–carbon bond-forming reactions was studied by using 0.1 mol % Pd loading, at 120 °C for 1 h and water as a solvent under ligand-free conditions. The Suzuki–Miyaura reaction took place quantitatively for the cross-coupling of 4-bromoanisole with phenylboronic acid, better than those obtained with potassium phenyltrifluoroborate, with Pd50Ni50/MWCNTs as a catalyst and K2CO3 as a base and TBAB as an additive, with good recyclability during 4 cycles with some Ni leaching. The Hiyama reaction of 4-iodoanisole with trimethoxyphenylsilane, under fluoride-free conditions using 50 % aqueous NaOH solution, was performed with Pd/MWCNTs as a catalyst in 83 % yield with low recyclability. For the Mizoroki-Heck reaction 4-iodoanisole and styrene gave the corresponding 4-methoxystilbene quantitatively with Pd50Ni50/MWCNTs using K2CO3 as a base and TBAB as an additive although the recycle failed. In the case of the Sonogashira-Hagihara reaction, Pd/MWCNTs had to be used as a catalyst and pyrrolidine as a base for the coupling of 4-iodoanisole with phenylacetylene under copper-free conditions. The corresponding 4-methoxytolane was quantitatively obtained allowing the recycling of the catalyst during 3 cycles.

Synthesis of Chromen[4,3-b]pyrrolidines by Intramolecular 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides: An Experimental and Computational Assessment of the Origin of Stereocontrol

Azomethine ylides, generated from imine-derived O-cinnamyl or O-crotonyl salicylaldeyde and α-amino acids, undergo intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition, leading to chromene[4,3-b]pyrrolidines. Two reaction conditions are used: (a) microwave-assisted heating (200 W, 185 °C) of a neat mixture of reagents, and (b) conventional heating (170 °C) in PEG-400 as solvent. In both cases, a mixture of two epimers at the α-position of the nitrogen atom in the pyrrolidine nucleus was formed through the less energetic endo-approach (B/C ring fusion). In many cases, the formation of the stereoisomer bearing a trans-arrangement into the B/C ring fusion was observed in high proportions. Comprehensive computational and kinetic simulation studies are detailed. An analysis of the stability of transient 1,3-dipoles, followed by an assessment of the intramolecular pathways and kinetics are also reported.

Seguimiento y diseño de una actividad interuniversitaria en el grado de Ciencias del Mar para mejorar las prácticas docentes

El grado de Ciencias del Mar ha seguido, en los últimos cursos académicos, un proceso exhaustivo de seguimiento a través del uso de las comisiones de semestre (8 para todo el grado) en las que se ha favorecido la puesta en común, entre el profesorado y las/los responsables del alumnado, de las fortalezas y debilidades observadas en las diferentes asignaturas de cada semestre, así como la propuesta de actividades que impulsarían la calidad docente. El seguimiento ha permitido mejorar la coherencia tanto en la distribución de contenidos como en las metodologías docentes y de evaluación, así como facilitar una coordinación vertical entre materias de diferentes cursos. Las mejoras propuestas podrán servir, por tanto, como punto de partida para las futuras revisiones del grado. Adicionalmente, la firma de un convenio marco con la Universidad de Vigo, por el que se comprometían a intercambiar experiencias y personal en los campos de la docencia, la investigación y la cultura en general, dentro de las áreas que comportan un interés manifiesto, ha permitido al profesorado, coordinado por el centro, el diseño una actividad interuniversitaria transversal para las asignaturas del segundo semestre de segundo curso, que se incorporará a las fichas UA del grado para el curso 2015-16. Entre las modalidades de colaboración se incluye el intercambio, por tiempo limitado, de estudiantes, profesores e investigadores. Aunque la actividad interunivesitaria que se ha diseñado, bajo el marco de este convenio, se ha planificado para el segundo semestre del segundo curso se espera que, en el futuro, pueda extenderse a otros cursos y/u otras universidades.

Reflexiones tras la implantación del Grado en Biología en la UA

Con el curso académico 2013-2014 finaliza la implantación de los títulos de Grado en la Universidad de Alicante, y con ello se abre un período de análisis de este proceso que será la antesala de la evaluación y la acreditación de títulos. Los actuales títulos de Grado se diseñaron en un escenario socio-cultural-económico muy diferente al que se ha tenido durante el proceso de implantación. Los recortes en la financiación han sido el principal desencadenante de una dinámica en la que tanto aquellos involucrados en la gestión como los encargados de las tareas docentes han tenido que asumir la impartición de materias en grupos numerosos, con falta de recursos y una interpretación cuanto menos ambigua del concepto “evaluación continua”. Asimismo, los recortes en los programas de becas han tenido efectos tanto en el número y tipo de matrículas como en la participación del alumnado en programas de movilidad. Este trabajo pretende ser un resumen del análisis de resultados relativos a la implantación del Grado en Biología en la Universidad de Alicante para su posterior uso en el diseño de estrategias de mejora para la docencia en este título.

Enantioselective Solvent-Free Synthesis of 3-Alkyl-3-hydroxy-2-oxoindoles Catalyzed by Binam-Prolinamides

BINAM-prolinamides are very efficient catalyst for the synthesis of non-protected and N-benzyl isatin derivatives by using an aldol reaction between ketones and isatins under solvent-free conditions. The results in terms of diastereo- and enantioselectivities are good, up to 99% de and 97% ee, and higher to those previously reported in the literature under similar reaction conditions. A high variation of the results is observed depending on the structure of the isatin and the ketone used in the process. While 90% of ee and 97% ee, respectively, is obtained by using (Ra)-BINAM-l-(bis)prolinamide as catalyst in the addition of cyclohexanone and α-methoxyacetone to free isatin, 90% ee is achieved for the reaction between N-benzyl isatin and acetone using N-tosyl BINAM-l-prolinamide as catalyst. This reaction is also carried out using a silica BINAM-l-prolinamide supported catalyst under solvent-free conditions, which can be reused up to five times giving similar results.

Primary Amine–2-Aminopyrimidine Chiral Organocatalysts for the Enantioselective Conjugate Addition of Branched Aldehydes to Maleimides

Chiral primary amines containing the (R,R)- and (S,S)-trans-cyclohexane-1,2-diamine scaffold and a pyrimidin-2-yl unit are synthesized and used as general organocatalysts for the Michael reaction of α-branched aldehydes to maleimides. The reaction takes place with 10 mol% organocatalyst loading and hexanedioic acid as cocatalyst in aqueous N,N-dimethylformamide at 10 °C affording the corresponding succinimides in good yields and enantioselectivities. DFT calculations support the stereochemical results and the role played by the solvents.

Contribución de las actividades prácticas en la evaluación de asignaturas pertenecientes a grados de ciencias experimentales

Se presentan los resultados del proceso de evaluación de algunas asignaturas experimentales incluidas dentro de diferentes títulos, Grado en Biología, Grado en Ciencias del Mar, Grado en Químicas, Grado en Óptica y Optometría y Grado en Ingeniería Química, en las que el Departamento de Química Orgánica de la Universidad de Alicante está involucrado. Los resultados recogidos muestran como la evaluación continua y la realización de una prueba final influyen en la calificación final de la asignatura. Además, dentro de la evaluación continua se han diseñado diferentes actividades, considerando la realización de prácticas de laboratorio, la resolución de problemas y presentación de los mismos, así como la entrega de cuestionarios y ejercicios a través de plataformas virtuales. Se presenta el análisis de como cada una de estas actividades contribuye en el resultado final obtenido por los estudiantes, mostrando que las actividades de carácter práctico influyen en la calificación final de una manera más positiva.

1,3-Dipolar cycloadditions of azomethine imines

Azomethine imines are considered 1,3-dipoles of the aza-allyl type which are transient intermediates and should be generated in situ but can also be stable and isolable compounds. They react with electron-rich and electron-poor olefins as well as with acetylenic compounds and allenoates mainly by a [3 + 2] cycloaddition but they can also take part in [3 + 3], [4 + 3], [3 + 2 + 2] and [5 + 3] with different dipolarophiles. These 1,3-dipolar cycloadditions (1,3-DC) can be performed not only under thermal or microwave conditions but also using metallo- and organocatalytic systems. In recent years enantiocatalyzed 1,3-dipolar cycloadditions have been extensively considered and applied to the synthesis of a great variety of dinitrogenated heterocycles with biological activity. Acyclic azomethine imines derived from mono and disubstituted hydrazones could be generated by prototropy under heating or by using Lewis or Brønsted acids to give, after [3 + 2] cycloadditions, pyrazolidines and pyrazolines. Cyclic azomethine imines, incorporating a C–N bond in a ring, such as isoquinolinium imides are the most widely used dipoles in normal and inverse-electron demand 1,3-DC allowing the synthesis of tetrahydro-, dihydro- and unsaturated pyrazolo[1,5-a]isoquinolines in racemic and enantioenriched forms with interesting biological activity. Pyridinium and quinolinium imides give the corresponding pyrazolopyridines and indazolo[3,2-a]isoquinolines, respectively. In the case of cyclic azomethine imines with an N–N bond incorporated into a ring, N-alkylidene-3-oxo-pyrazolidinium ylides are the most popular stable and isolated dipoles able to form dinitrogen-fused saturated and unsaturated pyrazolopyrazolones as racemic or enantiomerically enriched compounds present in many pharmaceuticals, agrochemicals and other useful chemicals.

Seguimiento del grado de Ciencias del Mar. Curso 2014-15

Una vez implantado completamente el Grado de Ciencias del Mar en la Universidad de Alicante y a punto de finalizar la segunda promoción, es el momento de revisar el funcionamiento del programa formativo. Por una parte, es necesario continuar con el intenso trabajo de coordinación horizontal y vertical para asegurar la coherencia en contenidos, metodologías, evaluación y guías docentes. Y por otra parte, hay que evaluar si los posibles errores detectados con anterioridad han sido resueltos. Como metodología de trabajo, desde la Facultad de Ciencias se han constituido ocho comisiones de semestre. Cada una de estas comisiones está integrada por un coordinador de semestre, los responsables de las asignaturas de ese semestre, el coordinador del Grado y el/la delegado/a del alumnado. Cada una de estas comisiones se reúne, por lo menos, dos veces por curso. Los resultados de este trabajo permiten la detección de problemas actuales y si las medidas adoptadas han sido útiles para solucionar incidencias pasadas.

Evaluación del Grado de Biología de la Facultad de Ciencias de la Universidad de Alicante

Una vez implantado el Grado de Biología, es el momento de hacer una revisión profunda de los resultados obtenidos, con el fin de comprobar si éstos son adecuados para garantizar la continuidad de la impartición del mismo. Esta comunicación se presenta como resultado del trabajo que se está realizando en el seno de la Comisión del Grado en Biología, que es el grupo encargado de realizar la autoevaluación de dicho grado. La revisión se centra en comprobar la adquisición de competencias por parte de los estudiantes, en los recursos humanos y materiales que soportan el desarrollo del título y en el análisis de la evolución de los resultados del mismo. Todo ello en tres ámbitos principales: la Gestión del Título, los Recursos de los que se dispone y por último los Resultados obtenidos. Toda esta información será de gran ayuda para poder detectar las fortalezas y debilidades del grado, y de este modo poder reforzar aquellos puntos que se revelen más débiles.