Spiroannulation of a cyclopentane ring. Synthesis of spiro[4.n](n+5)alk-2-en-1-ones

A methodology based on Claisen rearrangement-Wacker oxidation and intramolecular aldol condensation strategy starting from cyclic ketones leading to spiro[4.n](n+5)alk-2-en-1-ones has been developed. Thus one-pot Claisen rearrangement of the alkyl alcohols 6a-c furnished the aldehydes 8a-c, which on regiospecific oxidation using Wacker conditions generated the keto-aldehydes 9a-c. Finally, intramolecular aldol condensation transformed the keto-aldehydes 9a-c into spiroannulated products 10a-c.

A comparison of the DNMR behaviour of methyl 5,6-bis(2-methoxyphenyl)-1,4-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-carboxylate and its 7-oxa analogue

Methyl 5,6-Bis(2-methoxyphenyt)-1,4-dimethyl-7-oxobicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-endo-carboxylate, a moderately crowded norbornenone ester, exhibits complex VT-DNMR behaviour. A similar behaviour is not seen in its 7-oxa analogue, showing that conformational transmission from position 7 has a crucial influence on the distance parameters that govern the dynamic processes involving the substituents on the bicycloheptene framework.

(2E)-1-(5-Chlorothiophen-2-yl)-3-(2,4,5-trimethoxyphenyl)prop-2-en-1-one

In the title molecule, C(16)H(15)ClO(4)S, the chlorothiophene and trimethoxyphenyl rings make a dihedral angle of 31.12 (5)degrees. The C = C double bond exhibits an E conformation. In the crystal, C-H center dot center dot center dot O interactions generate bifurcated bonds, linking the molecules into chains along the b axis.

Explorations en route to synthesis of tashironins: singlet oxygen cycloaddition to 1,3-cyclopentadienes embedded within allo-cedrane framework

In an approach directed toward a tashironin based complex natural product, efficacy of the singlet oxygen mediated [4+2]-cycloaddition to a tetracyclic cyclopentadiene has been evaluated to install the key cis-1,4-dihydroxy functionality. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

(2E)-1-(5-Chlorothiophen-2-yl)-3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-en-1-one

In the title compound, C(15)H(13)ClO(3)S, the chlorothiophene and dimethoxyphenyl groups are linked by a prop-2-en-1-one group. The C=C double bond exhibits an E conformation. The molecule is non-planar, with a dihedral angle of 31.12 (5)degrees between the chlorothiophene and dimethoxyphenyl rings. The methoxy group at position 3 is coplanar with the benzene ring to which it is attached, with a C-O-C-C torsion angle of -3.8 (3)degrees. The methoxy group attached at position 2 of the benzene ring is in a (+)synclinal conformation, as indicated by the C-O-C-C torsion angle of -73.6 (2)degrees. In the crystal, two different C-H center dot center dot center dot O intermolecular interactions generate chains of molecules extending along the b axis.

Synthesis, growth, and characterization of a new NLO material 3-(2,3-dimethoxyphenyl)-1-(pyridin-2-yl)prop-2-en-1-one

3-(2,3-Dimethoxyphenyl)-1-(pyridin-2-yl)prop-2-en-1-one (DMPP) a potential second harmonic generating (SHG) has been synthesized and grown as a single crystal by the slow evaporation technique at ambient temperature. The structure determination of the grown crystal was done by single crystal X-ray diffraction study. DMPP crystallizes with orthorhombic system with cell parameters a = 20.3106(8)angstrom, b = 4.9574(2)angstrom, c = 13.4863(5)angstrom, alpha = 90 degrees, beta = 90 degrees, gamma = 90 degrees and space group Pca2(1). The crystals were characterized by FT-IR, thermal analysis, UV-vis-NIR spectroscopy and SHG measurements. Various functional groups present in DMPP were ascertained by FTIR analysis. DMPP is thermally stable up to 80 degrees C and optically transparent in the visible region. The crystal exhibits SHG efficiency comparable to that of KDP. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

En Masse relay selection algorithms for multi-source, multi-relay, decode-and-forward cooperative systems

Opportunistic relay selection in a multiple source-destination (MSD) cooperative system requires quickly allocating to each source-destination (SD) pair a suitable relay based on channel gains. Since the channel knowledge is available only locally at a relay and not globally, efficient relay selection algorithms are needed. For an MSD system, in which the SD pairs communicate in a time-orthogonal manner with the help of decode-and-forward relays, we propose three novel relay selection algorithms, namely, contention-free en masse assignment (CFEA), contention-based en masse assignment (CBEA), and a hybrid algorithm that combines the best features of CFEA and CBEA. En masse assignment exploits the fact that a relay can often aid not one but multiple SD pairs, and, therefore, can be assigned to multiple SD pairs. This drastically reduces the average time required to allocate an SD pair when compared to allocating the SD pairs one by one. We show that the algorithms are much faster than other selection schemes proposed in the literature and yield significantly higher net system throughputs. Interestingly, CFEA is as effective as CBEA over a wider range of system parameters than in single SD pair systems.

Hydrochalcogenation of Symmetrical and Unsymmetrical Buta-1,3-diynes with Diaryl Dichalcogenides: Facile Entry to (Z)-1-(Organylchalcogeno)but-1-en-3-yne Derivatives

This work describes an efficient and stereoselective method for the hydrothiolation and -selenation of buta-1,3-diyne derivatives using diaryl disulfides or diselenides, respectively. In the presence of rongalite (HOCH2SO2Na) and potassium carbonate, buta-1,3-diynes undergo stereoselective addition of the thiolate or selenide anion generated in situ from diaryl disulfides or diselenides to afford the corresponding (Z)-1-sulfanyl-or (Z)-1-selanylalk-1-en-3-yne derivatives, respectively. The reaction of buta-1,3-diynes with diaryl disulfides or diselenides at higher temperature (70 degrees C) gave a mixture of monothiolation/selenation and bisthiolation/selenation products in moderate to good yields.

Implication of a sigma-Methane Complex en Route to Elimination of Methane from a Ruthenium Complex: An Experimental and Theoretical Investigation

The five-coordinated 16-electron complex Ru(Me)(dppe)(2)]OTf] (3) undergoes methane elimination at room temperature to afford the ortho-metalated species (dppe){(C6H5)(C6H4)PCH2CH2P(C6H5)(2)}Ru]OTf] (7). Methane elimination, monitored using NMR spectroscopy, revealed no intermediate throughout the reaction. The NOE between Ru-Me protons and ortho phenyl protons and an agostic interaction trans to the methyl group were found in complex 3 by NMR spectroscopy, which form the basis for three plausible pathways for methane elimination and ortho metalation: pathway I (through spatial interaction), pathway II (through oxidative addition and reductive elimination), and pathway III (through agostic interaction). Methane elimination from complex 3 via pathway I was discounted, since it involves interactions through space and not through bonds. Moreover, the calculated energy barrier for the pathway I transition state was quite high (71.3 kcal/mol), which also indicates that this pathway is very unlikely. Furthermore, no spectroscopic evidence for oxidatively added seven-coordinated Ru(IV) species was found and the computed energy barrier of the transition state for pathway II was moderately high (41.1 kcal/mol), which suggests that this cannot be the right pathway for methane elimination and ortho-metalation of complex 3. On the other hand, indirect evidence in the form of chemical reactions point to the most plausible pathway for methane elimination, pathway III, via the intermediacy of a sigma-CH4 complex that could not be found spectroscopically. DFT calculations at several levels on this pathway showed an initial low-barrier rearrangement through TS1 to a square-pyramidal intermediate wherein methyl and agostic C-H are cis to each other. Migration of hydrogen from agostic C-H and elimination of methane proceed through the transition state TS2, which retains a weak metal-H bonding through most parts of the reaction coordinate. Upon comparison of all three pathways, pathway III was found to be the most likely for methane elimination and ortho-metalation of complex 3.

Estudio florístico del estado actual del bosque ripario en la microcuenca el Coyote, Condega, Estelí

La presente investigación fue realizada en la micro cuenca el Coyote ubicada en el municipio de Condega Departamento de Estelí, como parte del convenio de la Universidad Nacional Agraria con el proyecto CARE/MARENA/P IMCHAS, con el fin de mejorar las condiciones ambientales de la micro cuenca. La intención de la investigación fue evaluar la composición florística del bosque ripario de la parte alta, media y baja de la micro cuenca donde se desarrolló en tres etapas: re conocimiento del área, realización del inventario forestal y diagnóstico de la vegetación arbórea. La metodología que se utilizó en dicho estudio fue la aplicación de un inventario forestal con un área muestreada de 0.24 ha (inventario sis temá tico con par celas de 0.01 ha cada una, con un a intensidad de muestreo 0.08 %. La composición florística existente en el bosque la conforman un total de 66 individuos mayores a los 10cm de DAP equivalentes a 31 especies arbóreas, y 18 familias botánicas, sobresaliendo la Fabaceae (5), Mimosaceae (5) y Anacardiaceae (3 especies). En las clases diamétricas la mayoría de los individuos se encuentran en la categoría diamétrica de 10 - 19.9 (clases 1) siendo la parte alta el sitio que más árboles posee con (66.66 arb ha - 1 ) y la parte media con 20.83 arb ha - 1 la parte alta con el m enor número de árboles 8.33 arb ha - 1 en la categoría de 20 - 39.9 (clase 2 y 3), donde el mayor número de individuos se encuentran en la parte baja de la microcuenca con 66.66 arb ha - 1 y la parte me dia con 20.83 arb ha - 1 , la parte alta con el men or número de árboles 8.33 arb ha - 1 . Las categorías silviculturales el mayor porcentaje de árboles presentan fuste recto sin daño evidente (categoría 1), distribuidos de la siguiente manera 13.64 % en la parte alta, 10.61 % en la parte media y 16.67 % en la parte baja. En la categoría de iluminación vertical plena el may or porcentaje de árboles se encuentra en la (categoría 2), distribuidos para la parte alta y la parte media el 4.55% y la parte baja con el 13.64% . Encontramos en la parte baja el 18.18% de árboles sin lianas (categorí a 1), observándose para la parte media el 10.61% y la parte alta el 15.15%, en esta misma categoría. En cuanto a la vigorosidad de los árboles en el bosque ripario la parte baja de la microcuenca tiene el mayor porcentaje con 17.67%, con buen follaje y buena vitalidad aparente, sin daño que afecte su crecimiento (categoría 1), seguida de la parte alta con 13.64% y la parte media con 12.12%. La regeneración natural e n (área muestr eada 0.024 ), consiguiente fue de 541.7 plantas ha - 1 , representada por 10 familias botánicas (Euphorbiaceae, Sterculiaceae, Anacardiaceae, Rutaceae, Mimosaceae, Fagaceae, Myrtaceae, Arecaceae, Verbenaceae y Bignonaceae).

Comparación de calidad en la producción de carbón vegetal entre la fosa de tierra y el horno de ladrillo, en la finca el plantel Masaya

La presente investigación tuvo como objetivo comparar la producción de calidad de carbón vegetal entre la fosa de tierra y el horno de ladrillo utilizando Eucalyptus camaldulensis, empleando dos categorías diamétricas. La metodología utilizada consistió en la selección del material vegetal para la producción de carbón, se seleccionaron árboles con diámetros entre 20-30 cm. y mayores de 30 cm. por cada categoría diamétrica se emplearon cinco árboles para un total de diez individuos, se tumbaron los árboles con la técnica de tala dirigida, con hacha a partir de 0.30 cm. del suelo con el propósito de aprovechar la mayor cantidad de madera del árbol, se procedió a medir la longitud de la troza en metros empleando una cinta métrica para la medición del diámetro medio. Luego se procedió a calcular el volumen del fuste limpio utilizando la fórmula de Smalian, posteriormente se traslado trozas y ramas al sitio de carbonización, se depositaron por clase diamétrica donde se cálculo el volumen empleando la fórmula de Huber, para la cubicación de las ramas se empleo el método tradicional de metro estéreo. Para la producción de carbón vegetal se emplearon dos diseños de producción: fosa de tierra y el horno de ladrillos, el análisis de laboratorio consistió en determinar porcentaje de cenizas, carbono orgánico, densidad aparente y porcentaje de humedad. Para la clase diamétrica de 20 a 30 cm., se utilizo un volumen de 4.48 m3 y para la categoría diamétrica mayor de 30 cm, 6.55 m3. Finalizado el proceso de carbonización se obtuvieron 8 sacos en la fosa de tierra, equivalente a 0.217m3, en el horno de ladrillo se obtuvieron 18 sacos lo que representa 0.496 m3. Comparando los estándares de calidad de la FAO, con los obtenidos en este estudio, son aceptables, se concluye que el método de producción de horno de ladrillos usando arboles mayores de 30 cm es el mejor método para la producción de carbón vegetal.

Influencia de la cobertura del dosel en los daños por herbivorismo en una plantacion de enriquecimiento en el bosque seco secundario de Nandaime, Granada

El objetivo fue evaluar el establecimiento de tres especies forestales de valor comercial, Swietenia humilis, Cedrela odorata y Pachira quinata, como medida de enriquecimiento del bosque seco secundario de Nandaime, como medida de enriquecimiento del bosque seco. Se establecieron tres parcelas cuadradas con área de 625 m² (25 m x 25 m) y un espaciamiento de 3 m x 3 m entre plantas y líneas. Se plantaron 15 plantas por especie para un total de 45 individuos por parcelas, cada parcela con un porcentaje de cobertura de dosel correspondiente a: 0 a 20%, 20 a 50% y 50% a más. Las variables medidas fueron sobrevivencia, daños por insectos. Se obtuvo un porcentaje general de sobrevivencia de 53%, C. odorata es la especie que presentó valores más bajos (0%) en la cobertura0 a 20% y mayor de 50, los principales daños causados fueron notorios en los meses secos al final del período evaluado, principalmente en la cobertura mayor a 50%. Con los resultados obtenidos de las tres especies evaluadas se concluye que las especies P. quinata y Swietenia humilis, pueden utilizarse en plantaciones de enriquecimiento forestal con cobertura inferior al a 50% mientras C. odorata siempre y cuando se establezca un sistema de monitoreo y control de agentes de agentes que incrementan el riesgo de mortalidad de la especie.

Evaluación inicial de Hymenaea courbaril (Guapinol) en una plantación en la unidad de experimentación y evaluación en la finca el plantel-UNA

En la finca El Plantel ubicada en el kilómetro 31 ½ carretera Tipitapa-Masaya, en el Municipio de Nindirí departamento de Masaya Nicaragua, se realizó un estudio del establecimiento inicial de Hymeneae courbaril con el fin de conocer su comportamiento en diámetro, altura y sobrevivencia a pleno sol. La plantación se estableció en parcelas con dimensiones de 15mx15m con un distanciamiento entre plantas de 3m x 3m. El número de plantas por parcela fue de 36 para un total de 108 individuos. Se realizaron dos mediciones (Octubre del 2009 y Octubre del 2010) de las variables diámetro, altura y sobrevivencia; y un único monitoreo (en Octubre del 2010) de los daños en la plantación. Los resultados de sobrevivencia obtenidos en la plantación correspondió a un 61,6%. En la evaluación del incremento corriente anual en altura y diámetro alcanzados por la especie se muestra un comportamiento positivo con incremento corriente anual en diámetro de 4.79mm; valores de incremento corriente anual en altura de 4.80cm. Los daños registrados en la plantación corresponden principalmente a la defoliación por hormigas del genero Atta, registrándose una frecuencia del 58% de plantas afectadas.

Rendimiento en madera aserrada de trozos de cedro macho (Carapa guianensis) Aublet y Nanciton (Hyeronimaalchorneoides) Allemao , en la empresa MAPIINIC, S.A Rosita, RAAN, Nicaragua

El estudio consistió en evaluar rendimiento en madera aserrada de trozas de Cedro Macho (Carapa guianensis) Aublet y Nancitón ( Hyeronima alchorneoides) Allemao, en los dos aserríos portátiles tipo Wood Mizer LT 40 y Wood Mizer LT70, de la empresa MAPIINIC, S.A, en el municipio de Rosita (RAAN), Nicaragua. Se utilizó una base de datos del período agosto 2010-julio 2011, facilitada por la empresa, correspondientes a la cubicación de 5,570 trozas de Cedro macho y 7,785 trozas de Nancitón. Para el cálculo del volumen de la trozas se utilizó la fórmula de Smalian y para determinar el rendimiento en madera aserrada de cada especie se utilizó el volúmen promedio obtenido de las tablas sobre el volúmen promedio de la trozas, multiplicado por cien. Para Cedro macho se obtuvo un volúmen de madera aserrada de 455,722.66 pt lo que representó un rendimiento del 18.86% del volúmen en troza; para Nancitón se obtuvo un volúmen de madera aserrada de 584,698.91 pt para un rendimiento del 10.72% del volúmen en troza. En relación al rendimiento de otras especies y otros aserríos estos rendimientos se consideran bajos, atribuidos a que las trozas, por haber estado mucho tiempo tumbadas en el campo, presentaban daños que obviamente incidieron en la cantidad y calidad de madera aserrada obtenida, además que la metodología aplicada no llevó sistemáticamente el registro de cubicación de la madera aserrada por cada troza cubicada, lo que pudo influir en estos resultados.

Análisis espacial y multitemporal de la cobertura y uso del suelo con base en imágenes de satélites en la subcuenca Río Dipilto, Nueva Segovia, Nicaragua (1993, 2000, 2011)

La cuantificación del cambio de uso del suelo presenta aún altos niveles de incertidumbre, lo que repercute por ejemplo en la estimación de las emisiones de CO 2 . En este estudio se desarrollaron métodos, basados en imágenes de satélite y trabajo de campo, para estimar la tasa de cambio de la cobertura y uso del suelo, y las emisiones de CO 2 en la subcuenca río Dipilto, Nueva Segovia. La superficie de los tipos de vegetación se determinó con imágenes Landsat. Se utilizaron datos de carbono de nueve parcelas de muestreo en bosque de pino que fueron correlacionadas, para establecer un modelo de regresión lineal con el objetivo de estimar el Stock de Carbono. La sobreposición y algebra de mapas se utilizó para el escenario de emisiones de CO 2 . El análisis con imágenes de los años 1993, 2000 y 2011 reveló que durante es tos 18 años la velocidad a la que se perdieron los bosques latifoliados cerrado fue variable. Durante los primeros 7 años (1993 a 2000) se registró un aumento de 99.95 ha , que corresponde a una tasa de deforestación de - 1.45 % anual. Durante los últimos once años (2000 a 2011) esta cantidad cambió totalmente, ya que se eliminaron 331.76 h a , que corresponde a una tasa de deforestación anual de 3.41 %. Finalmente considerando el periodo de análisis, se transformaron más de 232.01 h a por año, correspondiente a u na tasa de deforestación anual de 1.55 %. La imagen de 2011 demostró que las reservas o Stock de C oscila entre 40 - 150 t/ha. Este intervalo de valores fue estimado por un modelo de regresión con razonable ajuste (R2 = 0.73 ), cuyas variables independientes fueron la reflectancia de las distintas bandas como índices de vegetación e infrarrojo cercano. Las pérdidas de C se estimaron en intervalos 1 - 191 t/h a en 20.76% del área. El 32.85% del área se mantuvo estable y 46.39% ganancias de 1 - 210 t/ha. La combinación de imágenes de resolución espacial media como son las de la serie Landsat para definir trayectorias de cambio de la cobertura del suelo, es una opción viable para la solución de interrogantes relacionadas con el cambio climático, tales como la estimación de las emisiones de CO 2 derivadas del cambio de uso del suelo.