Deprotection, tethering, and activation of a one-legged metalloporphyrin on a chemically active metal surface: NEXAFS, Synchrotron XPS, and STM study of [SAc]P-Mn(III)Cl on Ag(100)

The structural and reactive properties of the acetyl-protected "one-legged" manganese porphyrin [SAc]P-Mn(III)Cl on Ag(100) have been studied by NEXAFS, synchrotron XPS and STM Spontaneous surface-mediated deprotection occurs at 300 K accompanied by spreading of the resulting thio-tethered porphyrin across the metal surface Loss of the axial chlorine ligand occurs at 498 K, without any demetalation of the macrocycle, leaving the Mn center in a low co-ordination state At low coverages the macrocycle is markedly tilted toward the silver surface, as is the phenyl group that forms part of the tethering "leg". In the monolayer region a striking transition occurs whereby the molecule rolls over, preserving the tilt angle of the phenyl group, strongly increasing that of the macrocycle, decreasing the apparent height of the molecule and decreasing its footprint, thus enabling closer packing These findings are in marked contrast with those previously reported for the corresponding more rigidly bound four-legged porphyrin [Turner, M., Vaughan, O. P. H., Kyriakou, G., Watson, D. J., Scherer, L. J; Davidson, G J. E, Sanders, J. K. M.; Lambert, R. M J. Am. Chem Soc 2009, 131, 1910] suggesting that the physicochemical :)properties and potential applications of these versatile systems should be strongly dependent on the mode of tethering to the surface.

Fulvalene cyclopentadienyl titanium and zirconium(III) and -(IV) complexes. X-Ray crystal structure of [{Ti(η5-C5H5) Cl}2 (μ-O)(μ-η5-η5-C10H8)]

The reaction of the fulvalene titanium(III) hydride [{Ti(η5-C5H5)(μ-H)}2(μ-η5-η5-C10H8)] (1) with chlorine leads to [{Ti(η5-C5H5)(μ-Cl)}2(μ-η5-η5-C10H8)] (3) and [{Ti(η5-C5H5)Cl2}2(μ-η5-η5-C10H8)] (4). The reaction of 3 with azobenzene, in wet toluene, gives [{Ti(η5-C5H5)Cl}2(μ-O)(μ-η5-η5-C10H8)] (5) and 1,2-diphenyl hydrazine. The alkylation of 4 and the analogous zirconium complex [{Zr(η5-C5H55)Cl2}2(μ-η5-η5-C10H8)] (2) with LiCH2SiMe3 or LiCH3 permits isolation of the tetraalkyl derivatives [{M(η5-C5H5)(CH2SiMe3)2}2(μ-η5-η5-C10H8)] (M  Ti (6); Zr (8)) and [{Ti(η5-C5H5)(CH3)2}2(μ-η5-η5C10H8)] (7). All the new fulvalene compounds were characterized by IR, and 1H and 13C NMR spectroscope, and mass spectra and 5 by X-ray diffraction. The structure of 5 is very similar to that of the comparable TiIV compound [{Ti(η5-C5H5)2Cl}2(μ-O)] except for the smaller TiOTi angle (159.4° against 173.81°) and a significant deviation from linearity.

Dinâmica monetária eficiente sob encontros aleatórios: uma classe de métodos numéricos que exploram concavidade

A dificuldade em se caracterizar alocações ou equilíbrios não estacionários é uma das principais explicações para a utilização de conceitos e hipóteses que trivializam a dinâmica da economia. Tal dificuldade é especialmente crítica em Teoria Monetária, em que a dimensionalidade do problema é alta mesmo para modelos muito simples. Neste contexto, o presente trabalho relata a estratégia computacional de implementação do método recursivo proposto por Monteiro e Cavalcanti (2006), o qual permite calcular a sequência ótima (possivelmente não estacionária) de distribuições de moeda em uma extensão do modelo proposto por Kiyotaki e Wright (1989). Três aspectos deste cálculo são enfatizados: (i) a implementação computacional do problema do planejador envolve a escolha de variáveis contínuas e discretas que maximizem uma função não linear e satisfaçam restrições não lineares; (ii) a função objetivo deste problema não é côncava e as restrições não são convexas; e (iii) o conjunto de escolhas admissíveis não é conhecido a priori. O objetivo é documentar as dificuldades envolvidas, as soluções propostas e os métodos e recursos disponíveis para a implementação numérica da caracterização da dinâmica monetária eficiente sob a hipótese de encontros aleatórios.

Efeitos cognitivos da escolaridade do SENAI e da escola acadêmica convencional: uma pedagogia para cada classe social?

o presente estudo discute o poder e contribuição de diferentes metodologias e estiLos de ação pedagógica nas mudanças cognitivas de adolescentes de Classe social baixa. Trata-se de um estudo de caso onde tomamos uma amostra de alunos dos cursos de aprendizagem para menores do Serviço Nacional de Aprendizagem Industrial (SENAI) da cidade do R-lo de Janeir'o~ comparados com alunos de· escolas acadêmicas de 1o e 2o graus. Os dados qualitativos mostram que a ação pedagógi ca das escolas acadêmicas analisadas está ~estruturada dentro de uma concepção genérica" difusa e indiferenciada. presa a modismos. "mitos" e "antimitos" pedagógicos. Mantem os mesmos valores" 'Linguagem e os mesmos programas das escoLas de etite~ sem contudo possuir a mínima infra-estrutura humana e material.. A ação pedagógica do SENAI restringe-se a objetivos muito especificos, pragmáticos, buscando ensinar apenas aquilo que "serve". Utiliza uma metodologia de ensino mais adequada ao universo social. e lingU'Ístico dos alunos de classe social baixa. Os resultados quantitativos, em parte inconclusivos. mostram que as diferenças metodológicas entre os grupos, ainda que profundas, não exercem influências a ponto de gerar mudanças mensuráveis, no prazo médio de um ano~ nos componentes cognitivos. Os dados revelam, ainda, que ao existiram ganhos cognitivos significativos entre 08 niveis de ?a. e 8a. série do primeiro grau e entre 8a. ssrie do 1P grau e la. do 29 grau. Pa tenteia-se, de um modo geral, neste estudo uma fraca influência da escola nas mudanças cogn.itivas de Zunos de cl.asse social bai:z:a. Um dos resultados significa',iv". oiona-S8 à forte interação dos component do estudo relacognitivos e não-co~ iii nitivos. Os dados qualitativos evidenciaram que o ambiente org~ niaacional rico em estimulas, a presença dE: conteúdos 8ubstanti vos, tanglveis,concretoB e uma metodologia de ensino que permita avanço progressivo, possibilitam, ao al mo de classe social baiza, a internali.aação de auto-confiança Ej: auto-estima. O êxito ou o fracasso escolar parecem marcar in '!elevelmente o aluno. Neste contexto ter-se-ia um efeito não-cogr.!itivo como resultado mais perceptivel do aprendi.aado cognitivo. A mensagem -metodologia, conteúdos, ambiência, etc. - seria o meio.

Comparative study of 2 software programs for predicting profile changes in Class III patients having double-jaw orthognathic surgery

Introduction: Computer software can be used to predict orthognathic surgery outcomes. The aim of this study was to subjectively compare the soft-tissue surgical simulations of 2 software programs. Methods: Standard profile pictures were taken of 10 patients with a Class III malocclusion and a concave facial profile who were scheduled for double-jaw orthognathic surgery. The patients had horizontal maxillary deficiency or horizontal mandibular excess. Two software programs (Dentofacial Planner Plus [Dentofacial Software, Toronto, Ontario, Canada] and Dolphin Imaging [version 9.0, Dolphin Imaging Software, Canoga Park, Calif]) were used to predict the postsurgical profiles. The predictive images were compared with the actual final photographs. One hundred one orthodontists, oral-maxillofacial surgeons, and general dentists evaluated the images and were asked whether they would use either software program to plan treatment for, or to educate, their patients. Results: Statistical analyses showed differences between the groups when each point was judged. Dolphin Imaging software had better prediction of nasal tip, chin, and submandibular area. Dentofacial Planner Plus software was better in predicting nasolabial angle, and upper and lower lips. The total profile comparison showed no statistical difference between the softwares. Conclusions: The 2 types of software are similar for obtaining 2-dimensional predictive profile images of patients with Class III malocclusion treated with orthognathic surgery. (Am J Orthod Dentofacial Orthop 2010; 137: 452.e1-452.e5)

Distalização dos molares superiores com aparelho Pendex: estudo em modelos de gesso

OBJETIVO: a presente pesquisa clínica, longitudinal e prospectiva, avaliou os efeitos do aparelho Pendex mediante o emprego de modelos de gesso. METODOLOGIA: utilizou-se uma amostra de 30 modelos de gesso, obtidos no início e no final da distalização dos molares superiores com o aparelho Pendex, de 15 jovens brasileiros tratados no Curso de Pós-Graduação, nível de Mestrado em Ortodontia, da Faculdade de Odontologia de Araçatuba - UNESP. RESULTADOS E CONCLUSÕES: os resultados mostraram aumento do perímetro do arco dentário superior com inclinação distal e controle transversal dos primeiros molares superiores.

Prevalência de oclusopatias e comparação entre a Classificação de Angle e o Índice de Estética Dentária em escolares do interior do estado de São Paulo - Brasil

INTRODUÇÃO: as oclusopatias estão entre os principais problemas de saúde bucal em todo o mundo, juntamente com a cárie dentária e a doença periodontal, e vários índices têm sido utilizados para registrá-las. OBJETIVOS: verificar a prevalência de oclusopatias utilizando a Classificação de Angle e o Índice de Estética Dentária (DAI), sua severidade e a necessidade de tratamento ortodôntico registradas pelo DAI, e comparar os resultados de ambos os índices, visando correlacionar o padrão dos dados coletados e a viabilidade de utilizá-los de forma conjunta. MÉTODOS: a amostra consistiu de 734 escolares com idade de 12 anos, de ambos os sexos, da rede pública do município de Lins/SP. Foram realizados exames nos pátios das escolas com utilização de sondas IPC a olho nu. RESULTADOS: pela Classificação de Angle, encontrou-se 33,24% das crianças com oclusão normal e 66,76% com má oclusão. Pelo DAI, observou-se que 65,26% das crianças apresentavam-se sem anormalidades ou com más oclusões leves. A má oclusão definida esteve presente em 12,81%, a má oclusão severa foi observada em 10,90% e a muito severa ou incapacitante em 11,03%. A maioria das crianças (70,57%) apresentou relação molar normal, e o overjet maxilar anterior foi a alteração mais frequentemente observada. No cruzamento dos índices houve semelhanças e divergências. CONCLUSÃO: o DAI não foi sensível a alguns problemas de oclusão detectados pela Classificação de Angle, e a recíproca foi verdadeira, demonstrando que ambos os índices possuem pontos distintos na detecção das oclusopatias, podendo ser utilizados de forma reciprocamente complementar.

Crescimento facial espontâneo Padrão II: estudo cefalométrico longitudinal

OBJETIVO: o presente estudo cefalométrico longitudinal investigou as alterações espontâneas ocorridas em crianças com má oclusão Classe II, divisão 1, Padrão II. MÉTODOS: foram selecionadas 40 crianças, 20 meninos e 20 meninas, distribuídas na faixa etária compreendida entre 6 e 14 anos de idade. Para avaliar o comportamento das bases apicais, dos incisivos e do tecido mole, as seguintes grandezas cefalométricas foram mensuradas: SN.Ba, SNA, SNB, SND, SN.Pog, ANB, NAP, SN.PP, SN.GoGn, SN.Gn, Ar.Go.Gn, 1.PP, 1.NA, 1.SN, IMPA e ANL. As seguintes grandezas alcançaram significância estatística com o crescimento: SNB, SND,SN.Pog,ANB,NAP,SN.GoGn,SN.Gn,Ar.Go.Gn e IMPA. RESULTADOS: os resultados demonstraram que as principais alterações quantitativas registradas estavam relacionadas com o crescimento mandibular,independentemente do gênero. A mandíbula deslocou-se para frente, com tendência de rotação no sentido anti-horário e com conseqüente redução nos ângulos de convexidade facial. No entanto, as oscilações quantitativas nas grandezas cefalométricas não foram suficientes para mudar a morfologia dentofacial ao longo do período de acompanhamento. CONCLUSÃO: conclui-se, portanto, que a morfologia facial é definida precocemente e é mantida, configurando o determinismo genético na determinação do arcabouço esquelético.

Relação entre classe socioeconômica e fatores demográficos na ocorrência da disfunção temporomandibular

Diferentes fatores como estresse e oclusão podem diminuir a capacidade adaptativa do aparelho estomatognático e levar à ocorrência da disfunção temporomandibular (DTM). Objetivou-se neste estudo verificar a relação da classe econômica, escolaridade, sexo e idade na ocorrência da disfunção temporomandibular. A população deste estudo constituiu-se em uma amostra estatisticamente significativa de indivíduos de ambos os sexos pertencentes a diferentes classes econômicas da zona urbana do município de Piacatu, São Paulo, Brasil. Utilizou-se o Critério de Classificação Econômica Brasil (CCEB) para a estratificação econômica da população. Retirou-se uma amostra de cada estrato, na qual se aplicou o Questionário de Fonseca para verificar o grau de DTM. Os dados coletados foram analisados estatisticamente por meio do teste qui-quadrado, com nível de significância de 5%. No total, participaram da pesquisa 354 chefes de família. Não houve relação estatisticamente significativa entre classe econômica, escolaridade e faixa etária com a disfunção temporomandibular (DTM). Existiu relação entre sexo e DTM (p<0,02). As variáveis classe econômica, escolaridade e faixa etária não influenciam na ocorrência da DTM; entretanto, existe significância quanto ao sexo do indivíduo.

Effect of orthognathic surgery for class III correction on quality of life as measured by SF-36

The purpose of this work was to evaluate the quality of life of patients with Angle's class III malocclusion submitted to orthognathic surgery. Twenty-nine patients of both sexes, ranging in age from 17 to 46 years, with Angle's class III malocclusion and indication for surgical treatment, were evaluated about 30 days before surgery and 6 months postoperatively. Surgery consisted of maxillary advancement or mandibular retrusion, or both. The generic SF-36 questionnaire was used to evaluate the following eight domains: functional capacity, physical aspects, pain, general health status, mental health, emotional aspects, social aspects and vitality. Descriptive and inferential statistical analyses were used to determine possible interactions between timing of evaluation, gender and type of surgery. With respect to physical and social aspects, a significant difference in outcomes was observed, with mean scores being higher after surgery regardless of gender or type of surgery. Regarding emotional aspects, an interaction effect was observed for timing and gender, with higher mean scores only being obtained for females after Surgery. Orthognathic Surgery had a positive impact on the quality of life of both male and female patients, improving physical and social aspects, and on that of female patients, improving emotional aspects.

Measurement of the weak mixing angle with the Drell-Yan process in proton-proton collisions at the LHC

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Estudo da recidiva da sobremordida relacionada com a curva de Spee, em pacientes Classe II, divisão 1, na fase pós-contenção

INTRODUÇÃO: a estabilidade dos resultados do tratamento ortodôntico é um assunto muito estudado na literatura, sem respostas conclusivas. A sobremordida, ou trespasse vertical, define-se como a relação vertical entre as bordas incisais dos incisivos superiores e inferiores, apresentando-se como um aspecto importante na avaliação dos resultados do tratamento e sua estabilidade. OBJETIVO: este estudo se propôs a avaliar a recidiva da sobremordida e sua relação com a curva de Spee. METODOLOGIA: a amostra (grupo experimental) constituiu-se de 29 pacientes, de ambos os gêneros, apresentando má oclusão de Classe II, divisão 1, e sobremordida mínima de 3,5mm, tratados com extração dos 4 primeiros pré-molares. Este grupo foi comparado a um grupo controle, com oclusão normal. A amostra faz parte do Arquivo da Disciplina de Ortodontia da FOB-USP. Avaliaram-se as telerradiografias em norma lateral e os modelos de estudo do início, final e 5 anos pós-tratamento e, para o grupo controle, as telerradiografias de dois tempos de avaliação, compatível com o tempo de tratamento do grupo experimental. Para comparação intergrupos, utilizou-se o teste t independente e, para comparação intragrupo, os testes ANOVA e Tukey. Para verificar a relação da recidiva da sobremordida com a curva de Spee, utilizou-se o coeficiente de correlação de Pearson. RESULTADOS: pela análise dos resultados obtidos, observou-se que a sobremordida apresentou uma correção significante durante o tratamento, comparando-se ao grupo controle. Porém, apresentou recidiva significante na fase pós-contenção. CONCLUSÃO: a recidiva da sobremordida apresentou uma correlação significante com a curva de Spee na fase pós-contenção.

Structure of magnetic poly(oxyethylene)-siloxane nanohybrids doped with Fe-II and Fe-III

Hybrid organic - inorganic nanocomposites doped with Fe-II and Fe-III ions and exhibiting interesting magnetic properties have been obtained by the sol - gel process. The hybrid matrix of these ormosils ( organically modified silicates), classed as di-ureasils and termed U( 2000), is composed of poly( oxyethylene) chains of variable length grafted to siloxane groups by means of urea crosslinkages. Iron perchlorate and iron nitrate were incorporated in the diureasil matrices, leading to compositions within the range 80 greater than or equal to n greater than or equal to 10, n being the molar ratio of ether-type O atoms per cation. The structure of the doped diureasils was investigated by small-angle X-ray scattering (SAXS). For Fe-II-doped samples, SAXS results suggest the existence of a two-level hierarchical structure. The primary level is composed of spatially correlated siloxane clusters embedded in the polymeric matrix and the secondary, coarser level consists of domains where the siloxane clusters are segregated. The structure of Fe-III-doped hybrids is different, revealing the existence of iron oxide based nanoclusters, identified as ferrihydrite by wide-angle X-ray diffraction, dispersed in the hybrid matrix. The magnetic susceptibility of these materials was determined by zero-field-cooling and field-cooling procedures as functions of both temperature and field. The different magnetic features between Fe-II- and Fe-III-doped samples are consistent with the structural differences revealed by SAXS. While Fe-II-doped composites exhibit a paramagnetic Curie-type behaviour, hybrids containing Fe-III ions show thermal and field irreversibilities.

Small-angle X-ray scattering and X-ray absorption near-edge structure study of iron-doped siloxane-polyoxyethylene nanocomposites

The local and medium-range structures of siloxane-POE hybrids doped with Fe(III) ions and prepared by the sol-gel process were investigated by X-ray absorption near-edge structure (XANES)/extended X-ray absorption fine structure (EXAFS) and small-angle X-ray scattering (SAXS), respectively. The experimental results show that the structure of these composites depends on the doping level. EXAFS data reveal that, for low doping levels ([O]/[Fe] > 40, oxygens being of the ether-type of the POE chains), Fe(III) ions are surrounded essentially by a shell of chlorine atoms, suggesting the formation of FeCl4- anions. At high doping levels ([O]/[Fe] < 20), Fe(III) ions interacts mainly with oxygen atoms and form FeOx species. The relative proportion of FeOx species increases with iron concentration, this result being consistent with the results of SAXS measurements showing that increasing iron doping induces the formation of iron-rich nanodomains embedded in the polymer matrix.

Conservative prosthetic-periodontal treatment for molar class iii furcation involvement: Case report

Purpose: The treatment for furcation involvement is a great challenge to the general dentists. Tunneling may be a treatment alternative for class II and III furcation involvements in mandibular molars with large angle separation and great divergence between the mesial and distal roots. This alternative is a conservative treatment that allows a great condition to oral hygiene maintenance by the patient. Thus, the aim of this case report was to describe a conservative and therapeutic treatment modality for the horizontal defect of periodontal tissues in the furcal area with buccal-lingual extension (class III furcation involvement). Case Report: A patient with class III furcation involvement in the first mandibular molar was submitted to root resection and periodontal surgery to expose the clinical crown for the full-coverage restoration with tunnel preparation. Results: The final result of the treatment with tunneled crown was favorable and predictable due to adequate hygiene condition to avoid plaque accumulation and occurrence of root caries. Clinical Significance: A multidisciplinary approach is essential to achieve a correct treatment plan including surgical-periodontal procedures integrated to the prosthetic rehabilitation. Besides, the recommendation for oral hygiene maintenance is essential for the treatment longevity with tunneled crown. © 2011 Nova Science Publishers, Inc.