Endocrine disruption in fish: An assessment of recent research and results

This report provides an assessment of recent investigations into endocrine disruption in fresh and saltwater species of fish. Most work to date has concen-trated on reproductive endocrine disruption. Laboratory studies have shown a variety of synthetic and natural chemicals including certain industrial intermediates, PAHs, PCBs, pesticides, dioxins, trace elements and plant sterols can interfere with the endocrine system in fish. The potency of most of these chemicals, however, is typically hundreds to thousands of times less than that of endog-enous hormones. Evidence of environmental endocrine disruption ranges from the presence of female egg proteins in males and reduced levels of endogenous hormones in both males and females, to gonadal histopathologies and intersex (presence of ovotestes) fish. Overt endocrine disruption in fish does not appear to be a ubiquitous environmental phenomenon, but rather more likely to occur near sewage treatment plants, pulp and paper mills, and in areas of high organic chemical contamination. However, more wide-spread endocrine disruption can occur in rivers with smaller flows and correspondingly large or numerous wastewater inputs. Some of the most severe examples of endocrine disruption in fish have been found adjacent to sewage treatment plants. Effects are thought to be caused prima-rily by natural and synthetic estrogens and to a lesser extent by the degradation products of alkylphenol poly-ethoxylate surfactants. Effects found in fish near pulp and paper mills include reduced levels of estrogens and androgens as well as masculinization of females, and has been linked to the presence of β-sitosterol, a plant sterol. Effects seen in areas of heavy industrial activity typically include depressed levels of estrogens and androgens as well as reduced gonadal growth, and may be linked to the presence of PAHs, PCBs, and possibly dioxins. At this time, however, there is no clear indication that large populations of fish are being seriously impacted as a result of endocrine disruption, although additional work is needed to address this possibility. (PDF contains 63 pages)

Microscopic Model Of Nano-Scale Particles Removal In High Pressure Co2-Based Solvents

A physical model is presented to describe the kinds of static forces responsible for adhesion of nano-scale copper metal particles to silicon surface with a fluid layer. To demonstrate the extent of particle cleaning, Received in revised form equilibrium separation distance (ESD) and net adhesion force (NAF) of a regulated metal particle with different radii (10-300 nm) on the silicon surface in CO2-based cleaning systems under different pressures were simulated. Generally, increasing the pressure of the cleaning system decreased the net adhesion force between spherical copper particle and silicon surface entrapped with medium. For CO2 + isopropanol cleaning system, the equilibrium separation distance exhibited a maximum at temperature 313.15 K in the Equilibrium separation distance regions of pressure space (1.84-8.02 MPa). When the dimension of copper particle was given, for example, High pressure 50 nm radius particles, the net adhesion force decreased and equilibrium separation distance increased with increased pressure in the CO2 + H2O cleaning system at temperature 348.15 K under 2.50-12.67 MPa pressure range. However, the net adhesion force and equilibrium separation distance both decreased with an increase in surfactant concentration at given pressure (27.6 or 27.5 MPa) and temperature (318 or 298 K) for CO2 + H2O with surfactant PFPE COO-NH4+ or DiF(8)-PO4-Na+. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

The photochemistry of dioxorhenium(V)

The excited-state properties of trans-ReO₂(py)₄⁺ (ReO₂⁺) in acetonitrile solution have been investigated. The excited-state absorption spectrum of ReO₂⁺ is dominated by bleaching of the ground state MLCT and d-d systems. The reduction potential of ReO₂^2+/+* is estimated from emission and electrochemical data to be -0.7 V (SSCE). The ReO₂⁺ excited state efficiently reduces methylviologen and other pyridinium and olefin acceptors. The resulting Re(VI) species oxidizes secondary alcohols and silanes. Acetophenone is the product of sec-phenethyl alcohol oxidation.

The emission properties of ReO₂⁺ in aqueous solutions of anionic and nonionic surfactants have been investigated. The emission and absorption maxima of ReO₂⁺ are dependent on the water content of its environment. Emission lifetimes vary over four orders of magnitude upon shifting from aqueous to nonaqueous environments. The emission lifetime has a large (8.6) isotope effect (k(H₂O)/k(D₂O)) that reflects its sensitivity towards the environment. These properties have been used to develop a model for the interactions of ReO₂⁺ with sodium dodecyl sulfate (SDS). A hydrophobic ReO₂⁺ derivative, ReO₂(3-Ph-py)₄⁺, has been used to probe micelles of nonionic surfactants, and these results are consistent with those obtained with SDS.

The emission properties of ReO₂⁺ in Nafion perfluorosulfonated membranes have been investigated. Absorption and emission spectroscopy indicate that the interior of the membrane is quite polar, similar to ethylene glycol. Two well-resolved emission components show different lifetimes and different isotope effects, indicative of varying degrees of solvent accessibility. These components are taken as evidence for chemically distinct regions in the polymer film, assigned as the interfacial region and the ion cluster region.

The unsubstituted pyridine complex shows monophasic, τ = 1.7 µs, emission decay when bound to calf thymus DNA. Switching to the 3-Ph-py complex yields a biphasic emission decay (τ₁ = 2.4 µs, τ₂ = 10 µs) indicative of an additional, solvent-inaccessible binding mode. Photoinduced electron transfer to methylviologen leads to oxidative cleavage of the DNA as detected by gel electrophoresis. Electrochemical and spectrophotometric techniques used with organic substrates also can be used to monitor the oxidation of DNA. Abstraction of the ribose 4' hydrogen by ReO₂²⁺ is a possible mechanism.

Nanocompósitos de elastômero termoplástico à base de PP/EPDM/argila organofílica

Neste trabalho foram preparados nanocompósitos de elastômeros termoplásticos à base de PP/EPDM/argila organofílica. Foram utilizados como agentes interfaciais polipropileno e terpolímero de etileno-propileno-dieno ambos modificados com grupos anidrido maleico, PP-MA e EPDM-MA, respectivamente. Dois tipos de argila organofílica, que se diferenciam pela estrutura química do surfactante e conseqüentemente pela estabilidade térmica, foram empregados como carga inorgânica. Os nanocompósitos foram preparados pela técnica de intercalação por fusão em câmara interna de mistura e a incorporação da argila foi feita pela adição de masterbatches previamente preparados. Foram investigadas as propriedades de tração, reométricas e ainda a morfologia (cristalinidade e estrutura obtida) dos nanocompósitos a fim de estabelecer a influência do tipo e quantidade de argila organofílica e agente interfacial. Os resultados mostraram que a adição de agente interfacial melhorou a dispersão da argila organofílica na matriz de PP/EPDM, particularmente o PP-MA. Foram obtidos nanocompósitos com estruturas mistas intercaladas e esfoliadas, que resultaram em maiores valores de módulo de elasticidade e manutenção dos valores de deformação. As propriedades reométricas confirmaram o maior grau de dispersão da argila organofílica em nanocompósitos contendo PP-MA. Teores crescentes de argila reduziram a cristalinidade dos nanocompósitos, os quais quando reprocessados, mantiveram as características inerentes ao TPE de origem. Por fim, a estrutura do surfactante presente

Estudo em Escala Piloto de Parâmetros de Monitoramento e Operação de Biopilhas no Tratamento de Solos Contaminados por Hidrocarbonetos de Petróleo

O objetivo do trabalho foi identificar ferramentas e indicadores adequados ao monitoramento e à otimização de processos de biorremediação, incluindo parâmetros físicos, químicos e microbiológicos definidos em estudos de tratabilidade de solos contaminados por óleo cru em escala de laboratório e comparar estratégias de biorremediação, tais como bioestímulo e bioaumento conduzidas em simulações de biopilhas dinâmicas ou estáticas. Quando três métodos de extração de hidrocarbonetos de petróleo de solo arenoso e franco-argiloso para análise cromatográfica (Soxhlet-SOX, microondas-MARS e extração acelerada por solvente-ASE) foram comparados entre si, concluiu-se que a técnica que promove a melhor recuperação depende da fração de interesse (n-alcanos, HRP, MCNR, HPA), das características texturais do solo (teores de areia, silte e argila) e da idade da contaminação. Dentre os indicadores de densidade populacional microbiana (microrganismos heterotróficos totais-PHT, população de fungos-PF e população microbiana degradadora de óleo (PDO) passíveis de utilização para indicar a taxa de degradação de compostos orgânicos presentes no solo tais como os hidrocarbonetos de petróleo, o PDO mostrou-se o mais adequado em conjunto com a produção de CO2 aferida pelo método respirométrico. Quando a estratégia de biorremediação de solo franco-argiloso contaminado com óleo cru a 3% (m m-1) utilizando bioestímulo (ajuste de pH, umidade e taxa C:N:P) foi comparada ao bioaumento (bioestímulo e adição de inóculo de microrganismos extraídos, enriquecidos e aclimatizados ao óleo cru como fonte de carbono), em sistemas de bancada simulando biopilha dinâmica (microcosmo M) e biopilha estática com aeração forçada (reator B), o tratamento que apresentou melhor remoção (32%) de HTP após 121 dias foi o bioaumento em biopilha estática. Para HPA, o tratamento que alcançou a melhor remoção (33%) foi com bioestímulo também em biopilha estática. A avaliação da taxa de mortalidade (%) de Eisenia andrei exposta tanto a solos recém-contaminados por óleo cru e preparados para bioestímulo (BIOS) e bioaumento (BIOA) a serem tratados em biopilhas dinâmicas e estáticas em escala de laboratório mostrou que após 56 dias de exposição da E. andrei, todos os solos produziram letalidade de 100%, quer fossem os solos recém-contaminados e preparados para os diferentes tratamentos (BIOS M, BIOS B, BIOA M, BIOA B) ou após 121 dias de tratamento. Tal resultado confirma que a biorremediação foi incipiente também do ponto de vista de remoção da ecotoxicidade. Em linhas gerais, a biorremediação de solo franco-argiloso contaminado por óleo cru, contendo tanto contaminação antiga quanto recente, reúne os maiores desafios à biorremediação, tanto do ponto de vista da composição textural do solo quanto da natureza do contaminante. Os processos são aparentemente lentos e requerem ferramentas auxiliares para aceleração dos mesmos. Recomenda-se no futuro, condução de experimentos com o uso de diferentes surfactantes, com ênfase em biosurfactantes

Efeito de surfactantes na estimativa da densidade bacteriana em amostras de petróleo

Foi examinado o efeito dos surfactantes polisorbato 60 (Tween 60), polisorbato 80 (Tween 80), brometo de cetil trimetil amônio (CTAB) e lauril sulfato de sódio (SDS) na estimativa da densidade de Bactérias Redutoras de Sulfato (BRS) e Bactérias Anaeróbias Heterotróficas Totais (BANHT) em amostras de petróleo. Para a realização dos experimentos, foram selecionadas três amostras com diferentes proporções de óleo e água de forma a representar amostras reais. A primeira amostra contém uma alta proporção de óleo, a segunda uma proporção média e a última amostra uma baixa proporção de óleo. A densidade bacteriana foi estimada através do método do Número Mais Provável (NMP). As concentrações dos surfactantes empregadas neste estudo foram estabelecidas através de estudo anterior. Os resultados demonstram que nas amostras com alta e média proporção de óleo, a adição dos surfactantes não foi favorável a um aumento na quantificação de BRS. Por outro lado, o Tween 60 e o Tween 80 mostraram um aumento significativo na quantificação de BANHT quando aplicados na concentração de 0,01% e 0,03% m/v, respectivamente. O CTAB favoreceu o crescimento de BRS e BANHT na amostra com baixa proporção de óleo quando sua concentração foi de 0,001% m/v e 0,0001% m/v, respectivamente

Acompanhando o fluxo da hemodiálise: contribuições da Teoria Ator-Rede.

O presente trabalho apresenta a rotina de tratamento de crianças e jovens com doença renal crônica, tendo como finalidade investigar as práticas performadas neste cenário e acompanhar as construções que se moldam durante a realização da hemodiálise. Nesse sentido, tomamos a orientação teórico-metodológica proposta na Teoria ator-rede (TAR), seguindo os atores - humanos e não-humanos - e apresentando as conexões parciais presentes neste campo. Nesse movimento, surgem novos olhares à Psicologia, apontando para uma prática que rompe com os moldes tradicionais, tendo como setting a sala da hemodiálise e partilha a relação terapêutica com os inúmeros actantes deste espaço: agulhas, cateter, responsáveis, técnicos, profissionais de saúde, etc. Colabora ainda para deslocar a noção de saúde e doença como polaridades e , principalmente, para desmontar este último como um estado marginal. Mol (2008) nos ensina que o adoecimento deve ser entendido como parte integrante do sujeito, e que, portanto, estar doente ou saudável representam momentos do fluxo de estar vivo. E isto envolve práticas de cuidado, ou melhor, abrange a negociação entre o desejável e o possível, o que requer investigação caso a caso. Do mesmo modo, o tratamento da hemodiálise é encarado de diferentes formas, na medida que se constitui como um arranjo do sujeito em relação ao espaço, às práticas, às pessoas, etc, sendo, portanto, uma das possibilidades existentes de cuidar do curso da doença renal, que é crônico. Além disso, o corpo é apresentado como um campo de afetações e de associações, por isso deve ser entendido a partir destas. Logo, quando Haraway (1995) afirma que somos todos ciborgues, está apontando uma nova versão sobre o organismo e a realidade material, sendo a experiência dialítica um dos exemplos concreto deste modo de articulação.

Análise da penetrabilidade de duas substâncias irrigadoras: estudo em canais simulados

O objetivo do estudo foi verificar ex vivo a penetração de duas substâncias irrigantes hipoclorito de sódio 5% e Chlor-Xtra (Vista Dental Products, Racine, WI) através da adição de corante em canais simulados de dentes clarificados. Sessenta caninos inferiores unirradiculares humanos foram utilizados. As raízes foram seccionados em 16mm e instrumentadas com limas rotatórias do sistema Protaper até a F2 no comprimento de trabalho de 15mm. As amostras foram submetidas ao processo de clarificação para ficarem transparentes e durante o processo foram criados os canais simulados no terço apical. As raízes foram divididas aleatoriamente em três grupos ( NaOCl 5%, Chlor-Xtra e água) contendo 20 espécime por grupo. As amostras foram irrigadas com 1,5mL de solução contraste( tinta chinesa junto com a solução irrigante do respectivo grupo). E cada amostra foi fotografada e analisada. Os dados foram analisados estatisticamente pelos testes Kruskal-Wallis e Student-Neuman-Keuls. Não houve diferença estatística entre as substâncias irrigantes testadas (p>0,05). A partir da análise dos dados, foi possível concluir que apesar da presença de agentes surfactantes na solução irrigante de Chlor-Xtra não houve uma melhor penetrabilidade nos canais simulados em comparação ao hipoclorito de sódio(NaOCl).

Proposed Environmental Quality Standards for Nonylphenol in Water

This is the Proposed Environmental Quality Standards (EQS) for Nonylphenol in Water produced by the Environment Agency in 1997. The report reviews the properties and uses of Nonylphenol, its fate, behaviour and reported concentrations in the environment, and critically assesses available data on its toxicity and bioaccumulation. The information is used to derive EQSs for the protection of fresh and saltwater life as well as for water abstracted to potable supply.Nonylphenol (NP) is used extensively in the production of other substances such as non-ionic ethoxylate surfactants. It is through the incomplete anaerobic biodegradation of these surfactants that most nonylphenol reaches the aquatic environment in effluents, e.g. from sewage treatment works and certain manufacturing operations. It was explicitly stated by the Environment Agency that the EQS was to be derived for NP and not Nonylphenol ethoxylates. However, since NP is unlikely to be present in the aquatic environment in the absence of other nonylphenol ethoxylate (NPE) degradation by-products, the toxicity, fate and behaviour of some of these (i.e. nonylphenol mono- and diethoxylates (NP1EO and NP2EO), mono- and di-nonylphenoxy carboxylic acids (NP1EC and NP2EC) have also been considered in this report. In the aquatic environment and during sewage treatment, NPEs are rapidly degraded to NP under aerobic conditions. NP may then be either fully mineralised or may be adsorbed to sediments. Since NP cannot be biodegraded under anaerobic conditions it can accumulate in sediments to high concentrations.

Estudo do equilíbrio líquido-líquido e da estabilidade de sistemas envolvendo biodiesel, álcoois e água

O estudo da estabilidade de emulsões de biocombustíveis destaca-se, dentre outros aspectos, pela necessidade de identificação das características destas. Esta necessidade reforça-se pela dificuldade de detecção de biodiesel e suas misturas quando estão fora de especificação, além de se aplicar aos processos de separação e purificação do biodiesel após a transesterificação. O entendimento deste problema poderá ser alcançado a partir de estudos de estabilidade associados aos modelos termodinâmicos de equilíbrio líquido-líquido (modelo NRTL) em sistemas ternários, que serão a base da modelagem proposta neste trabalho. O levantamento de dados envolve técnicas de observação direta em titulação, e ensaios de estabilidade e tensiometria, com algumas alterações das técnicas clássicas. Desta forma, o objetivo principal do trabalho é propor uma maneira de identificar e caracterizar as interfaces das emulsões formadas e estudar a estabilidade das fases envolvidas. Além disso, estuda-se a introdução de alcoóis como agentes tensoativos para viabilizar a utilização de misturas de combustíveis, mesmo na região de mais de uma fase. Para o desenvolvimento do trabalho, emulsões envolvendo os constituintes básicos serão combinadas entre si em diferentes proporções. A etapa inicial constitui-se de um mapeamento das misturas e proporções que formam as emulsões, baseadas nas curvas de equilíbrio. Em seguida, faz-se o estudo de caracterização e estabilidade destes sistemas. Com estas informações é possível mapear o sentido de incremento de tensão na interface e instabilidade da separação de fases das emulsões em relação aos diagramas ternários correspondentes. Por fim, propõe-se uma estratégia para estimar os parâmetros termodinâmicos do NRTL para as espécies presentes nos sistemas estudados e prever o comportamento dos mesmos e de sistemas similares. Este modelo matemático proposto tem como objetivo complementar a técnica experimental adotada para construção das curvas de equilíbrio, sendo bem sucedido

表面活性剂存在下的光系统I的光合特性

本文主要研究了在非离子表面活性剂－辛基硫代葡萄糖苷（OTG）处理条件下菠菜叶绿体中光系统I（PSI）颗粒的光合特性，主要的研究结果如下： 1. 在所研究的OTG浓度范围内（0.01～13%，w/v），OTG对PSI的电子传递活性有显著的促进作用。而与此相对照，阴离子表面活性剂－十二烷基硫酸钠（SDS）对PSI的活性具有抑制作用。 2. OTG对PSI在SDS和高温（70℃）处理后失去的电子传递活性具有恢复作用。 3. OTG对PSI的色素结合状态和能量传递都有很大的影响，影响程度和影响方式与OTG的浓度有关。在其临界胶束浓度（cmc）以上的一定浓度范围内，OTG处理会导致PSI捕光天线色素蛋白复合体（LHCI）的解离;而更大浓度的OTG会使PSI中产生自由色素。

Dispersion of carbon nanotubes: Mixing, sonication, stabilization, and composite properties

Advances in functionality and reliability of carbon nanotube (CNT) composite materials require careful formulation of processing methods to ultimately realize the desired properties. To date, controlled dispersion of CNTs in a solution or a composite matrix remains a challenge, due to the strong van der Waals binding energies associated with the CNT aggregates. There is also insufficiently defined correlation between the microstructure and the physical properties of the composite. Here, we offer a review of the dispersion processes of pristine (non-covalently functionalized) CNTs in a solvent or a polymer solution. We summarize and adapt relevant theoretical analysis to guide the dispersion design and selection, from the processes of mixing/sonication, to the application of surfactants for stabilization, to the final testing of composite properties. The same approaches are expected to be also applicable to the fabrication of other composite materials involving homogeneously dispersed nanoparticles. © 2012 by the authors; licensee MDPI, Basel, Switzerland.

How PEDOT:PSS solutions produce satellite-free inkjets

Satellite droplets are unwanted in inkjet printing and various approaches have been suggested for their reduction. Low jetting speeds limit applications of the process. Added surfactants for wetting and conductivity enhancement may help but dynamic surface tension effects may counteract improvements. A higher fluid viscosity delays ligament break-up, but also leads to slower jets, while viscoelasticity reduces satellite formation only in certain cases. We show here that aqueous solutions of PEDOT:PSS (1:2.5 by weight) are strongly shear-thinning. They exhibit low viscosity within the printing nozzle over a wide range of jet speeds, yet rapidly (<100 μs) recover a higher viscosity at the low shear rates applicable once the jet has formed, which give the benefit of delayed satellite formation. The delay over a 0.8 mm stand-off distance can be sufficient to completely suppress satellites, which is significant for many printing applications. © 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

FLUCTUATION OF SIZE-FRACTIONATED ALKALINE PHOSPHATASE AFTER BLOOM DISAPPEARANCE IN TWO SHALLOW PONDS

The temporal and vertical fluctuations of size fractionated alkaline phosphatase activity (APA) and kinetics parameters as well as orthophosphate (o-P) and chlorophyll concentrations were investigated after bloom disappearance in two shallow ponds A and B from 27 October 2001 to 15 April 2002. Pond A (Microcystis) bloomed seriously but pond B did not. The data of o-P and chlorophyll suggested that phosphorus was the principal limiting nutrimental element and its vertical flux should be regarded as an important driving factor for algal growth. In pond A, the accumulation of algae-derived detritus after bloom disappearance in overlying water stimulated excretion of algal fraction APA, mainly produced by attached bacteria responsible for detritus decomposition, whereas bacterial fraction APA preferred to function in surface water. Interestingly, completely contrary phenomena were observed in pond B. In season, even though no obvious difference for size-fractionated APA in both ponds, the total APA in pond A peaked earlier showing higher activity and efficiency (low K-m and high V-max values) as a result of algal-derived detritus input. In summary, it is suggested that the excretion of alkaline phosphatase with strongly catalyzing efficiency and high activity should be taken as important contributor to algal-derived detritus decomposition, further fueling nutrient recycle and accelerating algal development next year. Furthermore, some inhibitors and surfactants were testified to be good tools to identify the origin of dissolved alkaline phosphatase.

Water solubility enhancement of phthalates by cetyltrimethylammonium bromide and beta-cyclodextrin

Water solubility enhancements of six phthalates (five aliphatic phthalates and one phenyl phthalate) by cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) and beta-cyclodextrin (beta-CD) were studied at 25 degreesC. The solubilities of these plithalates are remarkably enhanced by CTAB solutions above the critical micelle concentration (cmc). Only marginal enhancement of phthalate solubility was observed in solutions containing CTAB below its cmc and beta-CD at low concentrations (less than 5 mM). The solubility enhancements of the plithalates are proportional to the added amount of CTAB and beta-CD. Partition coefficients of the plithalates between monomeric CTAB surfactant and water (K-MN) and between CTAB micelle and water K-MC) were estimated from the experimental data. The mechanisms of solubility enhancements by CTAB and beta-CD were discussed. A log-linear equation was proposed and evaluated for the solubilization by CTAB below cmc, while the previously proposed linear partitioning model was questioned. The structures of the complexes formed between plithalates and beta-CD were proposed, and the formation constants were estimated. The values of log K-MC, log K-MN, and log Kbeta-CD of the plithalates were found to correlate linearly with the log K-OW of plithalates, with the exception of the solid phenyl phthalate.