Estudo morfológico e cinético da corrosão por pites em liga de alumínio 1050

Pós-graduação em Engenharia Mecânica - FEG

Structural characterization of diastereoisomeric ethano adducts derived from the reaction of 2'-deoxyguanosine with trans,trans-2,4-decadienal

Background levels of exocyclic DNA adducts have been detected in rodent and human tissues. Several studies have focused on bifunctional electrophiles generated from lipid peroxidation as one of the endogenous sources of these lesions. We have previously shown that the reaction of 2'-deoxyguanosine (dGuo) with trans,trans-2,4-decadienal (DDE), a highly cytotoxic aldehyde generated as a product of lipid peroxidation in cell membranes, results in the formation of a number of different base derivatives. Three of these derivatives have been fully characterized as 1,N-2-etheno-2'-deoxyguanosine adducts. In the present work, four additional adducts, designated A3-A6, were isolated from in vitro reactions by reversed-phase HPLC and fully characterized on the basis of spectroscopic measurements. Adducts A3-A6 are four diastereoisomeric 1,N-2-hydroxyethano-2'-deoxyguanosine derivatives possessing a carbon side chain with a double bond and a hydroxyl group. The systematic name of these adducts is 6-hydroxy3-(2'-deoxy-beta-D-erythro-pentafuranosyl)-7-((E)-1-hydroxy-oct-2-enyl)-3,5,6,7-tetrahydro-imidazo- [1,2-a]purin-9-one. The proposed reaction mechanism yielding adducts A3-A6 involves DDE epoxidation at C2, followed by nucleophilic addition of the exocyclic amino group of dGuo to the C1 of the aldehyde and cyclization, via nucleophilic attack, on the C2 epoxy group by N-1. The formation of adducts A1-A6 has been investigated in acidic, neutral, and basic pH in the presence of H2O2 or tent-butyl hydroperoxide. Neutral conditions, in the presence of H2O2, have favored the formation of adducts A1 and A2, with minor amounts of A3-A6, which were prevalent under basic conditions. These data indicate that DDE can modify DNA bases through different oxidative pathways involving its two double bonds. It is important to structurally characterize DNA base derivatives induced by alpha,beta-unsaturated aldehydes so that the genotoxic risks associated with the lipid peroxidation process can be assessed.

Structural characterization of an etheno-2 '-deoxyguanosine adduct modified by tetrahydrofuran

The reaction of 2'-deoxyguanosine with the alpha,beta-unsaturated aldehydes trans-2-octenal, trans-2-nonenal, trans-2-decenal, trans,trans-2,4-nonadienal, and trans,trans-2,4-decadienal in THF gives rise to three novel adducts: 3-(2'-deoxy-beta-D-erythro-pentafuranosyl)-7-[3-hydroxy-1-(3(2'-deoxy-beta-D-erythro-pentafuranosyl)-3,5-dihydro-imidazo[1,2-alpha]purin-9-one-7-yl)-propyl] -3,5-dihydro-imidazo[1,2-alpha]purin-9-one (M) and 3-(2'-deoxy-beta-D-erythro-pentafuranosyl)-7-(tetrahydrofuran-2-yl)-3,5-dihydro-imidazo[1,2-alpha]purin-9-one (A8 and A9), which are not observed in the absence of THF. These adducts were isolated from in vitro reactions by reversed-phase HPLC and fully characterized on the basis of spectroscopic measurements. Adduct A7 consists of two 1,N-2-etheno-2'-deoxyguanosine (1,N-2-epsilondGuo) residues linked to a hydroxy-carbon side chain; adducts A8 and A9 are interconvertible 1,N-2-epsilondGuo derivatives bearing a THF moiety. The proposed reaction mechanism involves the electrophilic attack on 1,N-2-epsilondGuo by the carbonyl of 4-hydroxy-butanal, generated via ring opening of alpha-hydroxy-THF (THF-OH), yielding adducts A8 and A9. A further combination of these adducts with another 1,N-2-epsilondGuo produces the double adduct A7. These findings demonstrate that reactions of unsaturated aldehydes in the presence of THF produce novel condensation 1,N-2-epsilondGuo-THF adducts. Further studies would indicate the relevance of these adducts in THF toxicity.

Caracterização morfoquímica de adultos da formiga Camponotus atriceps Smith, 1858 (Hymenoptera, Formicidae) invasoras de colmeias de Apis mellifera Linnaeus, 1758 (Hymenoptera: Apidae)

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)

Molekulargenetische Untersuchungen zur Reblausresistenz bei der Unterlagsrebe Börner

Dass Pflanzen gegen phytopathogene Infektionen resistent sind, ist das Ergebnis von multip-len Abwehrreaktionen. Eine solche ist auch die Hypersensitivitätsreaktion (HR). Sie ist die Folge eines Befalls von Börner mit Rebläusen und zeigt sich an Blättern und Wurzeln der resistenten Unterlagsrebe in Form von lokalen Nekrosen. Die Erzeugung von neuen, trans-genen reblausresistenten Unterlagsreben verlangt präzise Kenntnisse über die Mechanismen der Reblausresistenz. Um Resistenzgene zu identifizieren, wurden im Rahmen dieser Arbeit differenzielle Genexpressionsanalysen eingesetzt. Diese waren die Microarray Analyse mit der Geniom one Technik und die real time (RT) -PCR. Sie erlaubten eine Gegenüberstellung der Genexpression in behandeltem Wurzelgewebe mit der Expression im Normalgewebe der Unterlagsrebe Börner. Als experimenteller Induktor der HR in Börner diente die Indol-3-Essigsäure (IES), ein Bestandteil des Reblausspeichels. Frühere Untersuchungen zur Reb-lausresistenz zeigten, dass bei einer Behandlung mit IAA an Wurzeln von Börner Nekrosen entstehen, nicht jedoch an Wurzeln von der reblaustoleranten Unterlagssorte SO4 oder dem reblausanfälligem Edelreis. Das war der Grund, SO4 und Riesling als Vergleichsobjekte zu Börner für diese Studie auszuwählen. So sollte die Bedeutung der Rolle von IES als Auslö-ser der Resistenzmechanismen in Börner erklärt werden. Insgesamt konnten deutliche Unter-schiede in den Reaktionen der drei Rebsorten auf die IES Behandlung aufgedeckt werden. Während in Börner eine hohe Anzahl an Genen und diese intensiv auf den IES Reiz reagiert, fallen die Gene bei SO4 und Riesling zahlenmäßig kaum ins Gewicht und die Reaktionen der beiden Sorten auf IES zudem eher schwach aus. In der Summe waren es 27 Gene, die für die Reblausresistenz in Börner verantwortlich sein könnten. So konnte eine IES bedingte Aktivierung von Genen beobachtet werden, die bei der Produktion von Phytoalexinen be-deutsam sind, wie z.B. die phenylalanine ammonia-lyase, die lipoxygenase und die stilbene synthase. Weiter ließ sich eine Regulation von allgemein Stress assoziierten Genen und von Zellwandproteinen und eine Induktion von Signalkomponenten, etwa des Transkriptionsfak-tors ethylene response factor, nachweisen. Eine deutliche Hochregulation von Au-xintransportern in den IES behandelten Börnerwurzeln gab zudem Anhaltspunkte auf sorten-spezifische Unterschiede in der zellulären Aufnahme und Abgabe der IES. Durch die Ausar-beitung des Zusammenspiels der durch IES regulierten Gene konnten in dieser Arbeit wert-volle Hinweise auf die Mechanismen der Reblausresistenz in Börner gewonnen werden.

Landscape ecology and genetics of the wolf in Italy

This PhD Thesis includes five main parts on diverse topics. The first two parts deal with the trophic ecology of wolves in Italy consequently to a recent increase of wild ungulates abundance. Data on wolf diet across time highlighted how wild ungulates are important food resource for wolves in Italy. Increasing wolf population, increasing numbers of wild ungulates and decreasing livestock consume are mitigating wolf-man conflicts in Italy in the near future. In the third part, non-invasive genetic sampling techniques were used to obtain genotypes and genders of about 400 wolves. Thus, wolf packs were genetically reconstructed using diverse population genetic and parentage software. Combining the results on pack structure and genetic relatedness with sampling locations, home ranges of wolf packs and dispersal patterns were identified. These results, particularly important for the conservation management of wolves in Italy, illustrated detailed information that can be retrieved from genetic identification of individuals. In the fourth part, wolf locations were combined with environmental information obtained as GIS-layers. Modern species distribution models (niche models) were applied to infer potential wolf distribution and predation risk. From the resulting distribution maps, information pastures with the highest risk of depredation were derived. This is particularly relevant as it allows identifying those areas under danger of carnivore attack on livestock. Finally, in the fifth part, habitat suitability models were combined with landscape genetic analysis. On one side landscape genetic analyses on the Italian wolves provided new information on the dynamics and connectivity of the population and, on the other side, a profound analysis of the effects that habitat suitability methods had on the parameterization of landscape genetic analyses was carried out to contributed significantly to landscape genetic theory.

Speciation of metals in agricultural lime and contaminated soil

Die Verwendung von Metallen zur Entwicklung der heutigen fortschrittlichen technologischenrnGesellschaft lässt auf eine lange Geschichte zurück blicken. Im Zuge des letzten Jahrhundertsrnwurde realisiert, dass die chemischen und radioaktiven Eigenschaften von Metallen einernernsthafte Bedrohung für die Menschheit darstellen können. In der modernen Geochemie ist esrnallgemein akzeptiert, dass die spezifischen physikochemische Formen entscheidender sind, alsrndas Verhalten der gesamten Konzentration der Spurenmetalle in der Umwelt. Die Definition derrnArtbildung kann grob als die Identifizierung und Quantifizierung der verschiedenen Formen oderrnPhasen für ein Element zugeordnet werden. Die chemische Extraktion ist eine gemeinsamernSpeziierungstechnik bei der die Fraktionierung des Gesamtmetallgehaltes zur Analyse der Quellernanthropogener Metallkontamination und zur Vorhersage der Bioverfügbarkeit von verschiedenenrnMetallformen dient. Die Philosophie der partiellen und sequenziellen Extraktionsmethodernbesteht darin, dass insbesondere das Extraktionsmittel phasenspezifisch unter chemischemrnAngriff unterschiedlicher Mischungsformen steht. Die Speziation von Metall ist wichtig bei derrnBestimmung der Toxizität, Mobilität, Bioverfügbarkeit des Metalls und damit ihr Schicksal inrnder Umwelt und biologischem System. Die Artenbildungsanalyse kann für das Verständnis derrnAuswirkung auf die menschliche Gesundheit und bei ökologischen Risiken durch diernQuantifizierung von Metallspezies bei einem Untersuchungs-standort angewendet werden undrnanschließend können Sanierungsstrategien für den Standort umgesetzt werden. Mit Hilfe derrnSpezifizierung wurden Arsen und Kupfer in landwirtschaftlichem Kalkdünger und Thallium inrnkontaminierten Böden untersucht und in den folgenden Abschnitten im Einzelnen dargestellt.

Synthese und immunologische Evaluierung von Antitumor-Impfstoffen aus dem epithelialen tumorassoziierten Mucin MUC1

Eine Immuntherapie von Tumorerkrankungen, die mit Hilfe von Antitumorimpfstoffen prophylaktisch und therapeutisch erfolgen könnte, wäre eine attraktive Alternative zu den bisher angewendeten Krebsbehandlungen. Aufgrund charakteristisch veränderter Aktivitäten von Glycosyltransferasen in der Glycoprotein-Biosynthese werden auf malignen Zellen stark verkürzte, frühzeitig sialylierte mucinartige Glycoproteine exprimiert. Diese verkürzten Kohlenhydrate repräsentieren tumorassoziierte Antigene. Sie haben zur Folge, dass Peptidepitope der Mucin-Glycoproteine, die auf gesundem Gewebe durch den hohen Glycosylierungsgrad maskiert sind, für das Immunsystem freiliegen. Diese Strukturunterschiede sollten einen selektiven Angriff auf das Tumorgewebe erlauben, ohne dass gesundes Gewebe beeinträchtigt wird, wenn es gelänge, das Immunsystem auf diese veränderten Strukturelemente zu fokussieren. Dabei ist es wichtig, dass die Immunantwort mit synthetisch definierten Glycopeptidepitopen ausgelöst wird, um Autoimmunreaktionen zu vermeiden. Somit ist die Synthese von exakt definierten tumorassoziierten Glycopeptiden von zentraler Bedeutung für die Entwicklung eines Antitumor-Impfstoffes. rnDa die tumorassoziierten Kohlenhydratstrukturen Antigene darstellen, die vom Immunsystem weitgehend toleriert werden, ist es notwendig, ihre Immunogenität mit Hilfe immunstimulierender Epitope so zu erhöhen, dass eine effiziente Immunreaktion erfolgt. Nach diesem Konzept wurden in der vorliegenden Arbeit Methoden und Strategien entwickelt, synthetische Impfstoff-Konjugate zu synthetisieren und immunologisch in Mausexperimenten zu evaluieren. So konnte gezeigt werden, das mit vollsynthetischen Analoga aus tumorassoziierten Glycopeptid-Oberflächenmolekülen in Kombination mit immunstimulierenden Substanzen, wie Trägerproteinen oder Mitogenen, hochselektive humorale Immunantworten ausgelöst werden können.rn

Induktion von Pro-Autophagie-Signalen durch einen extra- oder intrazellulären Alpha-Toxin-Angriff

Autophagie ist ein konservierter, kataboler Mechanismus in allen eukaryoten Zellen. Unter anderem wird ihm eine wichtige Rolle als zellautonomer Abwehrmechanismus gegen Mikroorganismen zugeschrieben; von manchen Infektionserregern wird er jedoch unterlaufen oder sogar genutzt. Der stärkste Auslöser der Autophagie ist ein Mangel an Nährstoffen, insbesondere Aminosäuren. Über die Deaktivierung der Kinase mTORC1 und die Phosphorylierung des eukaryoten Translationsinitiationsfaktors eIF2α hemmt die Nährstoffknappheit die Proteinbiosynthese und aktiviert gleichzeitig Autophagie. Wie Mikroorganismen, insbesondere Bakterien, Autophagie auslösen oder manipulieren, ist derzeit Gegenstand intensiver Forschung. Modifikationen an Mikroben oder Phagosomen und Adapterproteine, die diese Veränderungen und Komponenten des Autophagieapparates erkennen, scheinen jedenfalls bei der selektiven Erkennung durch die Autophagie-Maschinerie wichtig zu sein. rnIn der vorliegenden Dissertationsarbeit wird die Rolle des membranporenbildenden α-Toxins von Staphylococcus aureus für die Induktion von Autophagie beleuchtet. Zum einen erwies sich die Akkumulation von (EGFP)-LC3(II), einem Marker der Autophagosomen, um intrazelluläre S. aureus als abhängig von α-Toxin. Zweitens, genügt extrazellulär appliziertes α-Toxin um (EGFP)-LC3(II)-positive Endosomen zu induzieren. Während der Angriff aus dem extrazellulären Raum jedoch binnen kurzer Zeit eine fokale Kumulation von phosphoryliertem eIF2α an der Plasmamembran induziert, die an der Internalisierung des Toxins beteiligt ist, findet sich am phagosomalen Kompartiment keine Toxin-abhängige Anhäufung von p-eIF2α oder proximalen Autophagieregulatoren. Dies impliziert, dass Toxin-Angriff auf die Plasmamembran, nicht aber auf das Phagosom, zu einer Reaktion führt, wie sie bei massivem Nährstoffmangel zu beobachten ist. Obwohl keine α-Toxin-abhängige Kumulation von p-eIF2α bei einem Angriff aus dem Phagosom erfolgt, findet sich um α-Toxin-produzierende Bakterien eine massive Kumulation von LC3 und Adapterprotein p62/Sequestosome1. Dies deutet daraufhin, dass der Ort des Angriffs - Plasmamembran oder Phagosom – für den Autophagie-induzierenden Mechanismus wichtig sein könnte. Der unterschiedliche Effekt auf die zellulären Ionenkonzentrationen, den ein Angriff auf die Plasmamembran oder auf ein Phagosom auslösen würde, bietet hierfür eine mögliche Erklärung. Die Aktivierung der Autophagie über Adapterproteine könnte dann als back-up Mechanismus fungieren, der auch dann greift, wenn eine Invasion ohne Schädigung der Plasmamembran erfolgt. Ein cross-talk der beiden Induktionswege ist angesichts der Bedeutung von p62 für die selektive und die Hunger-assoziierte Autophagie gut möglich; sezerniertes Toxin könnte durch die Aktivierung der basalen Autophagie Adapter-basierte Mechanismen verstärken.

The Pre-1980 Roots of Neoliberal Financial Deregulation

U.S. financial deregulation is often popularly presented as a fundamental attack on financial regulation that began with neoliberalism's Big Bang in 1980. This paper argues this position is wrong in two ways. First, it is a process that stretches back decades before 1980. Textbook mentions of 1970s precursor "financial innovations" fall far short of presenting the breadth and duration of the pre-1980 attack on the system of regulation. Second, it has not been an across-the-board attack on financial regulation in the name of market efficiency as required by its ideology and claimed by its advocates, but rather a focused attack on only one of the five pillars of the system of regulation. This paper develops both of these assertions through a presentation of the five central pillars of the pre-1980 system of financial regulation, and the four major attacks on the three different aspects of the restrictions on financial competition.

Panel 5: Memories and Fantasies of Genocides

Panel 5: Memories and Fantasies of Genocides Mark Hobbs, University of Winchester, United Kingdom: "Destroying Memory: The Attack on Holocaust Conscience and Memory in Britain 1942-2011" Download paper (login required) Kristen Dyck, Washington State University: "Hate Rock: White-Power Music in International Perspective" Download paper (login required) Audrey Mallet, Concordia University, Canada: “The Old Jewish Strangler and Other Ghost Stories: Poles’ Struggle to Come to Terms with the Holocaust” Download paper (login required) Tea Rozman-Clark, University of Nova Gorica, Slovenia: “Oral History: UN Peacekeepers and Local Population of the UN Safe Area Srebrenica” Download paper (login required) Chair: Kimberly Partee and Kathrin Haurand, Clark UniversityComment: Cecilie Felicia Stokholm Banke, Danish Institute for International Studies, Copenhagen

[Diagnostics of autoimmune diseases]

Autoantibodies play a key role in diagnostic laboratories as markers of autoimmune diseases. In addition to their role as markers they mediate diverse effects in vivo. Autoantibodies with protective effect have been described. Natural protective IgM autoantibodies against tumour-antigens of malignant cells or their precursors may contribute to increased survival rates of carcinoma patients. In a mouse model of systemic lupus erythematosus it has been shown that anti-dsDNA IgM autoantibodies protect from glomerular damage. In contrast, a direct pathogenic role of autoantibodies has been well established e.g. in myasthenia gravis or in Goodpasture syndrome. Similarly autoantibodies against SSA Ro52 are detrimental in neonatal lupus erythematosus with congenital heart block. Moreover, putatively protective autoantibodies may become pathogenic during the course of the disease such as the onconeuronal autoantibodies whose pathogenicity depends on their compartmentalisation. In patients with paraneoplastic syndromes tumour cells express proteins that are also naturally present in the brain. Anti-tumour autoantibodies which temporarily suppress tumour growth can provoke an autoimmune attack on neurons once having crossed the blood-brain barrier and cause specific neurological symptoms. Only a restricted number of autoantibodies are useful follow-up markers for the effectiveness of treatment in autoimmune diseases. Certain autoantibodies hold prognostic value and appear years or even decades before the diagnosis of disease such as the antimitochondrial antibodies in primary biliary cirrhosis or anti-citrullinated protein (CCP)-antibodies in rheumatoid arthritis. It is crucial to know whether the autoantibodies in question recognise linear or conformational epitopes in order to choose the appropriate detection methods. Indirect immunofluorescence microscopy remains a very useful tool for confirmation of results of commercially available immunoassays and for detection of special and rare autoantibodies that otherwise often remain undetected. Standardisation of autoimmune diagnostics is still underway and requires joint efforts by laboratories, clinicians and industry.

Fish contaminants through the tribal perspective : an ethnography of the Keweenaw Bay Indian Community's tribal fish harvest

It has been well documented that many tribal populations and minority groups across the nation have been identified as being at high risk of the adverse health effects created by consuming fish that have been contaminated with mercury, PCBs, DDT, dioxins, and other chemicals. Although fish consumption advisories are intended to inform fish consumers of risks associated with specific species and water bodies, advisories have been the subject of both environmental injustices and treaty rights’ injustices. This means that understanding fish contaminants, through community perspectives is essential to good environmental policy. This study examined the fish contaminant knowledge, impacts on fishing and fish consumption, and the factors that contribute to harvesting decisions and behaviors in one tribal nation in the Upper Peninsula of Michigan, the Keweenaw Bay Indian Community. Using ethnographic methods, participant observation and semi-structured interviewing, fieldnotes were kept and all interviews were fully transcribed for data analysis. Among seventeen fishermen and women, contaminants are poorly understood, have had a limited impact on subsistence fishing but have had a substantial impact on commercial fishing activity. But ultimately, all decisions and behaviors are based on their own criteria and within a larger context of knowledge and understanding: the historical and cultural context. The historical context revealed that advisories are viewed as another attack on tribal fishing. The cultural context revealed that it is the fundamental guidance and essential framework associated with all harvesting beliefs, values, and traditional lifeways. These results have implications for advisories. ‘Fish’ and ‘contaminants’ appear differently based on the perceptions and priorities of those who encounter them.

The Postmodern ‘Turn’ in Social Work: The Challenges of Identity and Equality

Diversity and demands for equality have challenged fixed notions of identity amongst the diverse populations of Europe. This development has prompted discourses about the significance of fluidity and multiplicity in identities that have given prominence to postmodern theories in the profession of social work. A number of social work educators have contributed to the ensuing debates. Walter Lorenz’s work has contributed substantially to developments on this front by:highlighting the dangers of essentialising fixed identities in professional practice, referring to the failure of social workers to live up to professional values and ideals in the Nazi attack on Jews and others who were different from the Aryan norms that Hitler’s regime sought to impose; arguing for racial equality in multicultural Europe; and ensuring that social work theories and practice engaged with innovations in the social sciences more generally to improve the profession’s research, theoretical and practice bases. In this article, I engage with crucial debates that have shaped the profession during the post-war period, honouring Walter Lorenz’s contributions to them in the process.

Repression, Anpassung, Neuorientierung: Islamische Bildung im sowjetischen und post- sowjetischen Raum

How did Islam survive in the Soviet Union, and how did it develop since 1991? In four case studies and four longitudinal surveys, senior specialists from the area and two German junior scholars discuss the transformations of Islam in Tatarstan, Azerbaijan, Daghestan, Uzbekistan and Tajikistan. Several chapters analyze the Bolsheviks’ attack on Islam since the 1920s. Altay Göyüşov and Il’nur Minnullin demonstrate how the Soviets first attempted to draw some groups of Muslim scholars and intellectuals to their side, in Azerbaijan and Tatarstan, respectively. In the early 1930s collectivization and outright state terror made a complete end to the Islamic infrastructure, including mosques and pious foundations, Muslim village courts (as shown by Vladimir Bobrovnikov for Dagestan), Islamic educational institutions (as documented by Aširbek Muminov for Uzbekistan), as well as the Muslim press (analyzed by Dilyara Usmanova for Tatarstan); also Sufi brotherhoods became a main target of violent repression (Šamil‘ Šixaliev, for Dagestan). Repression was followed by the establishment of a modus vivendi between state and religion in the post-war period (Muminov, Bobrovnikov, Šixaliev), and by the instrumentalization of religion for patriotic purposes in the post-Soviet Caucasus and Central Asia (Christine Hunner-Kreisel, Manja Stephan, both based on fieldwork). By the early 2000s Islam was almost everywhere back under full state control; the leading role of the state for defining „good“ and „bad“ Islam is largely taken for granted. While similar forms of state pressure in all regions thus allow us to draw an overall picture of how Islamic traditions were repressed and reanimated, the „archival revolution“ of the early 1990s provides fascinating insights into the specific developments in the individual regions, and into the adaptation strategies of the Muslim scholars and intellectuals on the spot. Still, the Soviet heritage is still very palpable; also the attempts to leapfrog the Soviet period and to link up again with the individual local Islamic traditions from before 1917, and even the negation of the Soviet experience in the form of embracing Islamic trends from abroad, are often still couched in largely Soviet mental frameworks.