Multiple emissive triarylborane-A(2)H(2) and triarylborane-Zn-A(2)H(2) porphyrin conjugates

Triarylborane-A(2)H(2) (1) and triarylborane-Zn-A(2)H(2) porphyrins (2) have been synthesized by acid catalyzed condensation of 4-dimesitylboryl-benzaldehyde and dipyrromethane under ambient conditions. Compounds 1 and 2 showed multiple emission bands upon excitation at the triarylborane dominated absorption region (350 nm). Detailed experimental and computational studies show that the multiple emission features of 1 and 2 arise as a result of a partial energy transfer from the donor (triarylborane) to the acceptor (porphyrin) moieties. Compounds 1 and 2 showed very high selectivities towards fluoride ions compared to other competing anions.

Stabilization of Cu-7 clusters in azide networks: syntheses, structures and magnetic behaviour

Two new azide bridged copper(II) coordination polymer compounds, Cu-7(N-3)(14)(C3H10N2)(C4H13N3)]n (I) and Cu-7(N-3)(14)(C3H10N2)(C5H15N3)(2)](n) (II) where C3H10N2 = 1,2-diaminopropane (1,2-DAP); C4H13N3 = di-ethylenetriamine (DETA); C5H15N3 = N-2-aminoethyl-1,3-propanediamine (AEDAP)] were prepared by employing a room temperature diffusion technique involving three layers. Single crystal studies reveal that both compounds I and II, have similar connectivity forming Cu7 clusters through end-on (EO) bonding of the azide. The Cu-7 clusters are connected through end-to-end (EE) connectivity of the azides forming three-dimensional structures. Magnetic studies confirmed the ferromagnetic interactions within the Cu-7 units and revealed the occurrence of concomitant ferro- and antiferro-magnetic interactions between these clusters. As a result I behaves as a weak-ferromagnet with T-C = 10 K.

A noble and single source precursor for the synthesis of metal-rich sulphides embedded in an N-doped carbon framework for highly active OER electrocatalysts

Here, we demonstrate a green and environment-friendly pyrolysis route for the synthesis of metal-rich sulphide embedded in an N-doped carbon (NC) framework in the absence of sulphide ions (S2-). The metal-chelate complex (tris(ethylenediamine) metal(II) sulfate) serves as a new and single source precursor for the synthesis of earth abundant and non-precious hybrid structures such as metal-rich sulphides Co9S8@NC and Ni3S2@ NC when M-II = Co2+ and Ni2+ and counter sulphate (SO42-) ions are the source of S. Both the hybrids show superior OER activity as compared to commercial RuO2.

Mitochondrial selectivity and remarkable photocytotoxicity of a ferrocenyl neodymium(III) complex of terpyridine and curcumin in cancer cells

A series of four novel neodymium(III) complexes of the formulation Nd(R-tpy)(O-O)(NO3)(2)] (1-4), where R-tpy is 4'-phenyl-2,2': 6', 2''-terpyridine (Ph-tpy; 1, 2) and 4'-ferrocenyl-2,2': 6', 2''-terpyridine (Fc-tpy; 3, 4); O-O is the conjugate base of acetylacetone (Hacac; 1, 3) or curcumin (Hcurc; 2, 4), are synthesized and characterized. The single crystal structure of 1 shows that the complex is a discrete mononuclear species with the Nd(III) centre in a nine coordinate environment provided by a set of O6N3 donor atoms. Complexes 1 and 3 having the simple acac ligand are prepared as control compounds. Complex 4, possessing an appended ferrocenyl (Fc) and the curcumin moiety, is remarkably photocytotoxic to HeLa and MCF-7 cancer cells in visible light giving respective IC50 values of 0.7 mu M and 2.1 mu M while being significantly less toxic to MCF-10A normal cells (IC50 = 34 mu M) and in the dark (IC50 > 50 mu M). The phenyl appended complex 2, lacking a ferrocenyl moiety, is significantly less toxic to both the cell lines when compared with 4. Complexes 1 and 3, lacking the photoactive curcumin moiety, do not show any apparent toxicity both in light and in the dark. The cell death is apoptotic in nature and is mediated by the light-induced formation of reactive oxygen species (ROS). Fluorescence imaging experiment with HeLa cells reveals mitochondrial accumulation of complex 4 within 4 h of incubation. The complexes bind to calf thymus (ct) DNA with moderate affinity giving K-b values in the range of 10(4)-10(5) M-1. The curcumin complexes 2 and 4 cleave plasmid supercoiled DNA to its nicked circular form in visible light via O-1(2) and (OH)-O-center dot pathways. The presence of the ferrocenyl moiety is likely to be responsible for the enhanced cellular uptake and photocytotoxicity of complex 4. Thus, the mitochondria targeting complex 4, being remarkably cytotoxic in light but non-toxic in the dark and to normal cells, is a potential candidate for photochemotherapeutic applications.

海气界面动量、热量及水汽交换系数的数值模拟

采用有效波加表面粗糙度的风浪模型Rodi的浮力修正K-ε模式数值模拟了不同风速、大气稳定度及风浪发展状态下的海面大气湍流边界层。计算了不同海气状况下的速度、温度、湿度湍流流场。得出阻力系数、Stanton数、Dalton数随风速和大气稳定度的变化规律，也讨论 了它们与波龄的依赖关系。与理论及实测数据进行比较，证明计算结果与实际情况符合良好。

¿Por qué la materia es tan diversa y tiene propiedades tan distintas?

uración (en horas): De 11 a 20 horas. Nivel educativo: Grado

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 116A]

A Assembleia Nacional Constituinte (ANC) realiza debate sobre a política econômica atual, preocupada em fazer uma Constituição voltada para a realidade . O primeiro encontro ocorreu com Walter Barelli, Diretor do Departamento Intersindical de Estudos Estatísticos Sócio-Econômicos - DIEESE, que apresentou estudos realizados sobre o Plano Bresser. Plínio Arruda Sampaio (PT-SP) afirma que, devido a subserviência da política econômica ao capital estrangeiro, o desemprego aumentou. Bresser Pereira, Ministro da Fazenda, fez um balanço da situação econômica do país e debateu o assunto durante seis horas, apresentando dados a respeito do seu plano. Dalton Canabrava (PMDB-MG) acha que o Plano Bresser é bem fundamentado. Cristina Tavares (PMDB-PE) defende o parlamentarismo para evitar a permanência no poder de ministros com tais teses. Carlos Sant'Anna (PMDB-BA) opina que a situação econômica é dramática. Luiz Inácio Lula da Silva (PT-SP) diz que existe uma distância entre o Executivo e o Legislativo. Delfim Netto (PDS-SP) gostou da exposição e diz que devemos saudar a volta da racionalidade na política econômica. César Maia (PDT-RJ) acredita que as medidas irão alongar e aprofundar a recessão. Gastoni Righi (PTB-SP) defende o debate para encontrar as melhores soluções dentro da futura Carta. Bresser Pereira diz que o plano de congelamento está dando certo.

Diário da Constituinte [gravação de vídeo] : [programa n. 120A]

O anteprojeto de Constituição, com 501 artigos, apresentado por Bernardo Cabral, Relator da Comissão de Sistematização, não está agradando todos os constituintes. Orlando Pacheco (PFL-SC) diz que o texto é prolixo e pouco objetivo. Dalton Canabrava (PMDB-MG) imaginava um enxugamento e diz que o texto da Constituição está muito grande. Bernardo Cabral (PMDB-AM) defende-se afirmando que o texto é a compatibilização dos artigos aprovados nas comissões temáticas. Mário Covas (PMDB-SP) explica que a Comissão de Sistematização destacou as ideias e os conceitos das subcomissões e as reuniu em um único projeto. O Líder do Governo Carlos Sant'Anna (PMDB-BA) acredita que, se o texto for aprovado, o país ficará ingovernável. Adolfo Oliveira (PL-RJ) esclarece que as emendas de mérito só serão aceitas em relação ao anteprojeto da 8ª Comissão, por não ter finalizado os trabalhos. Quanto ao restante do texto, ele afirma que só serão admitidas emendas de compatibilização ou de adequação. Afonso Arinos (PFL-RJ), Presidente da Comissão de Sistematização, declara que sua decisão pessoal será sempre no sentido de observância das regras do Regimento da Assembleia Nacional Constituinte, mas por uma questão de inclinação natural para as decisões liberais, ele submeterá sua interpretação ao Plenário da Comissão. Marcelo Cordeiro (PMDB-BA), 1º Secretário da Assembleia Nancional Constituinte (ANC), conclui que a Casa conseguiu reunir os principais problemas brasileiros e que agora é necessário insistir no processo de uma grande negociação nacional para uma Constituinte que seja a expressão dos interesses e da vontade da nação. Octávio Elísio (PMDB-MG) quer a negociação, sem aceitar a interferência de ninguém que queira impor sobre a Constituinte determinados princípios e problemas. Sigmaringa Seixas (PMDB-DF) relata a existência de setores que querem apresentar um anteprojeto alternativo, elaborado possivelmente em "gabinetes palacianos", o que seria um absurdo, uma traição. Adolfo Oliveira (PL-RJ) relata que o anteprojeto é responsabilidade dos constituintes e que o presidente José Sarney pode confiar no patriotismo e na dedicação destes constituintes.

Channel Islands Deep Water Monitoring Plan Development Workshop Report April 26-27, 2005 University of California, Santa Barbara

In 2003, twelve marine protected areas were established in state waters (0-3 nmi) surrounding the Channel Islands. NOAA is considering extending this network (3-6 nmi) into deeper waters of the Channel Islands National Marine Sanctuary (CINMS). In order for effective long-term management of the deep water reserves to occur, a well-structured monitoring program is required to assess effectiveness. The CINMS and the National Marine Sanctuary Program (NMSP) hosted a 2-day workshop in April 2005 to develop a monitoring plan for the proposed federal marine reserves in that sanctuary. Conducted at the University of California at Santa Barbara, participants included scientists from academic, state, federal, and private research institutions. Workshop participants developed project ideas that could answer priority questions posed by the NMSP. This workshop report will be used to develop a monitoring plan for the reserves. (PDF contains 47 pages.)

Programas de pagamento por serviços ambientais na gestão dos recursos hídricos: a experiência do FUNBOAS na bacia Lagos São João - RJ.

Os programas de Pagamento por Serviços Ambientais (PSA) correspondem a incentivos a quem ajuda a manter ou a produzir os serviços ecossistêmicos. O presente trabalho preocupou-se com a compreensão sobre a real contribuição destes programas de PSA para a gestão sustentável dos recursos hídricos, destacando o caso do programa FUNBOAS - Fundo de Boas Práticas Sócio Ambientais, criado pelo Comitê de Bacias Hidrográficas Lagos São João (CBHLSJ). Para atingir o objetivo proposto e entender os impactos do programa na microbacia, foram utilizadas informações fornecidas pelo CBHLSJ e foram realizadas visitas em campo, onde amostras de água foram coletadas para análise de parâmetros físico-químicos (pH, turbidez, NH3, P, OD, DQO e COT) e entrevistas com a população local foram realizadas. O FUNBOAS é um mecanismo de incentivo técnico e financeiro aos que ajudam a conservar os recursos hídricos e é alimentado com recursos oriundos da cobrança pelo uso da água da bacia. De uma forma geral, foi possível observar que o FUNBOAS possibilitou que os agricultores da microbacia beneficiada adotassem práticas de manejo mais sustentáveis, colaborando para a prestação dos serviços ecossistêmicos. Os resultados das análises de água indicaram que ainda existem pontos críticos de contaminação na microbacia, onde é necessário que medidas sejam tomadas para recuperar a qualidade da água do córrego. As entrevistas possibilitaram demonstrar que o FUNBOAS afetou o modo de vida dos produtores rurais da microbacia de forma positiva, melhorando a qualidade de vida das famílias beneficiadas. Também foi constatada a importância da preservação das florestas nativas na conservação da qualidade da água e dos trabalhos de educação ambiental na capacitação da população e na conscientização sobre a preservação dos recursos naturais. Além disso, o monitoramento ambiental da qualidade da água demonstrou ser uma ferramenta fundamental em programas de PSA em recursos hídricos, pois podem embasar a tomada de decisão, apontar pontos críticos de intervenção e evidenciar os impactos das ações, servindo para o acompanhamento dos resultados alcançados pelo programa. De uma forma geral, os resultados alcançados por esta pesquisa permitem concluir que programas de PSA são importantes instrumentos de gestão sustentável dos recursos hídricos, uma vez que possibilitam a preservação dos ecossistemas, colaborando com desenvolvimento socioeconômico das comunidades afetadas.

Exploring new labelling strategies for boronated compounds: towards fast development and efficient assessment of BNCT drug candidates

208 p.

Heterogeneous catalytic properties of unprecedented m-O-[FeTCPP]2 dimers (H2TCPP = meso-tetra(4-carboxyphenyl)porphyrin): unusual superhyperfine EPR structure

Articulo científico Dalton Transactions

M(C6H16N3)2(VO3)4 as heterogeneous catalysts. Study of three new hybrid vanadates of cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with 1-(2-aminoethyl)piperazonium.

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