Correlation of the EPR properties of perchlorotriphenylmethyl radical and their efficiency as DNP polarizers

Water soluble perchlorinated trityl (PTM) radicals were found to be effective 95 GHz DNP (dynamic nuclear polarization) polarizers in ex situ (dissolution) 13C DNP (Gabellieri et al., Angew Chem., Int. Ed. 2010, 49, 3360). The degree of the nuclear polarization obtained was reported to be dependent on the position of the chlorine substituents on the trityl skeleton. In addition, on the basis of the DNP frequency sweeps it was suggested that the 13C NMR signal enhancement is mediated by the Cl nuclei. To understand the DNP mechanism of the PTM radicals we have explored the 95 GHz EPR characteristics of these radicals that are relevant to their performance as DNP polarizers. The EPR spectra of the radicals revealed axially symmetric g-tensors. A comparison of the spectra with the 13C DNP frequency sweeps showed that although the solid effect mechanism is operational the DNP frequency sweeps reveal some extra width suggesting that contributions from EPR forbidden transitions involving 35,37Cl nuclear flips are likely. This was substantiated experimentally by ELDOR (electron-electron double resonance) detected NMR measurements, which map the EPR forbidden transitions, and ELDOR experiments that follow the depolarization of the electron spin upon irradiation of the forbidden EPR transitions. DFT (density functional theory) calculations helped to assign the observed transitions and provided the relevant spin Hamiltonian parameters. These results show that the 35,37Cl hyperfine and nuclear quadrupolar interactions cause a considerable nuclear state mixing at 95 GHz thus facilitating the polarization of the Cl nuclei upon microwave irradiation. Overlap of Cl nuclear frequencies and the 13C Larmor frequency further facilitates the polarization of the 13C nuclei by spin diffusion. Calculation of the 13C DNP frequency sweep based on the Cl nuclear polarization showed that it does lead to an increase in the width of the spectra, improving the agreement with the experimental sweeps, thus supporting the existence of a new heteronuclear assisted DNP mechanism.

Risk assessment tool for radical technologies – Case Technology A and Technology B

Työssä testataan radikaalien teknologioiden liiketoimintariskien evaluointityökalua. Työn teoreettinen tausta koostuu teknologia- ja innovaatioteorioista hyödyntäen myös resurssipohjaista yritysteoriaa täydennettynä evolutionäärisellä teorialla. Teoreettisessa osuudessa rakennetaan viitekehys, jolla liiketoimintariskejä voidaan arvioida ja muodostaa riskiprofiili. Liiketoimintariskien muuttujina ovat markkina-, teknologia- ja organisaatioriskit. Primäärisenä tietolähteenä käytettiin teema- ja strukturoituja haastatteluita. Ensimmäinen haastattelu käsitti evaluointityökalun käytettävyyttä ja riskienhallintaa yleensä. Loput haastattelut liittyivät teknologian A ja teknologian B liiketoimintariskien arvioimiseen. Tulokset osoittavat molemmat teknologiat sisältävän radikaaleille teknologioille ominaisia epävarmuustekijöitä. Riskiprofiilin hyödyllisyys liittyy liiketoimintariskien samanaikaiseen havaitsemiseen auttaen näin päätöksenteossa. Tärkeää evaluoinnissa on kiinnittää huomiota näkökulmaan, josta riskejä tarkastellaan riskiprofiilin validiteetin parantamiseksi.

Multi-institutional validation of the prognostic value of Ki-67 labeling index in patients treated with radical prostatectomy.

OBJECTIVE: Several smaller single-center studies have reported a prognostic role for Ki-67 labeling index in prostate cancer. Our aim was to test whether Ki-67 is an independent prognostic marker of biochemical recurrence (BCR) in a large international cohort of patients treated with radical prostatectomy (RP). METHODS: Ki-67 immunohistochemical staining on prostatectomy specimens from 3,123 patients who underwent RP for prostate cancer was retrospectively performed. Univariable and multivariable Cox regression models were used to assess the association of Ki-67 status with BCR. RESULTS: Ki-67 positive status was observed in 762 (24.4 %) patients and was associated with lymph node involvement (LNI) (p = 0.039). Six hundred and twenty-one (19.9 %) patients experienced BCR. The estimated 3-year biochemical-free survivals were 85 % for patients with negative Ki-67 status and 82.1 % for patients with positive Ki-67 status (log-rank test, p = 0.014). In multivariable analysis that adjusted for the effects of age, preoperative PSA, RP Gleason sum, seminal vesicle invasion, extracapsular extension, positive surgical margins, lymphovascular invasion, and LNI, Ki-67 was significantly associated with BCR (HR = 1.19; p = 0.019). Subgroup analysis revealed that Ki-67 is associated with BCR in patients without LNI (p = 0.004), those with RP Gleason sum 7 (p = 0.015), and those with negative surgical margins (p = 0.047). CONCLUSION: We confirmed Ki-67 as an independent predictor of BCR after RP. Ki-67 could be particularly informative in patients with favorable pathologic characteristics to help in the clinical decision-making regarding adjuvant therapy and optimized follow-up scheduling.

The role of adjuvant chemotherapy for lymph node-positive upper tract urothelial carcinoma following radical nephroureterectomy: a retrospective study.

OBJECTIVE: To evaluate the effect of adjuvant chemotherapy (AC) on mortality after radical nephroureterectomy (RNU) for upper tract urothelial carcinoma (UTUC) with positive lymph nodes (LNs) and to identify patient subgroups that are most likely to benefit from AC. PATIENTS AND METHODS: We retrospectively analysed data of 263 patients with LN-positive UTUC, who underwent full surgical resection. In all, 107 patients (41%) received three to six cycles of AC, while 156 (59.3%) were treated with RNU alone. UTUC-related mortality was evaluated using competing-risks regression models. RESULTS: In all patients (Tall N+), administration of AC had no significant impact on UTUC-related mortality on univariable (P = 0.49) and multivariable (P = 0.11) analysis. Further stratified analyses showed that only N+ patients with pT3-4 disease benefited from AC. In this subgroup, AC reduced UTUC-related mortality by 34% (P = 0.019). The absolute difference in mortality was 10% after the first year and increased to 23% after 5 years. On multivariable analysis, administration of AC was associated with significantly reduced UTUC-related mortality (subhazard ratio 0.67, P = 0.022). Limitations of this study are the retrospective non-randomised design, selection bias, absence of a central pathological review and different AC protocols. CONCLUSIONS: AC seems to reduce mortality in patients with pT3-4 LN-positive UTUC after RNU. This subgroup of LN-positive patients could serve as target population for an AC prospective randomised trial.

Una Década de Frontex: ¿Hacia una gestión integrada de las fronteras marítimas de la Unión Europea?

Aquest treball pretén analitzar l’evolució del marc jurídic de la gestió de la cooperació i vigilància de les fronteres exteriors de la Unió Europea (UE) des de la perspectiva de les operacions a les fronteres marítimes. La pràctica de Frontex des dels seus inicis no ha estat mancada de crítiques, fet que ha comportat la necessitat de trobar nous mecanismes per aconseguir l’efectivitat de les seves operacions. És per aquest motiu que, com veurem en aquest treball, l’objectiu final de les reformes de l’Agència busquen assegurar la seguretat a l’espai interior del territori Schengen, sense deixar de banda el degut respecte als drets humans.

La Eficacia entre particulares de la Carta de Derechos Fundamentales de la Unión Europea

Con la entrada en vigor del Tratado de Lisboa, el día 1 de Diciembre de 2009, la Carta de Derechos Fundamentales adquiere el mismo valor jurídico que los Tratados, pasando así a ser un instrumento jurídicamente vinculante e invocable, en un principio, por los particulares ante los Tribunales. El objetivo de este estudio será analizar, teniendo en cuenta las consecuencias del ámbito de aplicación de la Carta, si existe o no una tendencia aperturista por parte del Tribunal de Justicia de la Unión Europea hacia un reconocimiento de la eficacia entre particulares de la Carta de Derechos Fundamentales de la Unión Europea.

La Privacidad en el escenario digital : análisis de la política de la Unión Europea para la protección de datos de la ciudadanía

El objeto de estudio de esta investigación es la privacidad digital, centrada en el marco legislativo del derecho de la protección de datos, que representa una de las consecuencias derivadas de la cultura emergente de la nueva esfera pública digital. Se estudia cómo este contexto tecnológico y digital, que caracteriza la Sociedad de la Información, ha provocado una serie de cambios de comportamiento y de los valores de la ciudadanía. Entre ellos la facilidad de recoger datos, ya sea por las metodologías de extracción de datos o por la publicación en abierto de contenido, es importante saber cuáles son los límites de la legalidad y los fines para los que son recogidos. Ya no se trata sólo de qué datos hay de una persona en el plano virtual, sino de qué tipo de privacidad existe y qué medidas se pueden adoptar tanto para preservarla como para reivindicarla. El estudio se enmarca el derecho de la protección de datos dentro de la política de la Unión Europea, examinando la regulación establecida vigente y los cambios que se pretenden realizar en un futuro próximo.

La influencia del Consejo de Seguridad en la aplicación de medidas contra el terrorismo por parte de la Unión Europea.

Los atentados terroristas del 11 de septiembre provocaron que el Consejo de Seguridad aprobara una serie de resoluciones con varias medidas antiterroristas. Inmediatamente, la Unión Europea aprobó un Plan de Acción contra el terrorismo e integró en el derecho comunitario las medidas aprobadas por el Consejo de Seguridad a pesar de no tener ninguna obligación de adoptarlas. El objetivo de este trabajo es ver cuáles son las condiciones y mecanismos internos de la Unión Europea que facilitan la propagación de la influencia de las normas del Consejo de Seguridad y que alteran la conducta de los actores europeos

Jurisprudencia ambiental de la Unión Europea = Jurisprudència ambiental de la Unió Europea

[spa] 1. Introducción. 2. Interpretación jurisprudencial del alcance del principio de quien contamina paga en materia de responsabilidad medioambiental. 2.1. Hechos. 2.2. Cuestiones prejudiciales. 2.3. El alcance del principio de quien contamina paga en relación con la responsabilidad medioambiental. A. La aplicación de la Directiva 2004/35/CE en el tiempo. B. El alcance del principio de quien contamina paga en el artículo 174 TCE. C. El alcance del principio de quien contamina paga de conformidad con la Directiva 2004/35/CE: su ámbito de aplicación material. D. Las modalidades de adopción de medidas reparadoras de conformidad con la Directiva 2004/35/CE. D.1. Sobre la modificación sustancial de medidas reparadoras previamente adoptadas cuya ejecución ha sido comenzada o acabada. D.2. Sobre la evaluación de los costes y beneficios de la modificación sustantiva de las medidas de reparación. E. Condiciones para la supeditación del ejercicio del derecho de los operadores a los que se dirigen las medidas reparadoras a utilizar sus tierras a condición de que ejecuten los trabajos que se les exigen.

Perspectiva del derecho del medio ambiente y de políticas ambientales de la Unión Europea

El artículo expone la actividad de las instituciones en el ámbito de la política europea de medio ambiente. Se analiza también el papel de la Unión Europea en materia de cambio climático y biodiversidad.

Trimodal therapy for invasive bladder cancer: is it really equal to radical cystectomy?

PURPOSE OF REVIEW: Trimodal therapy (TMT) is considered the most effective bladder-sparing approach for muscle-invasive urothelial carcinoma of the bladder (MIBC) and an alternative to radical cystectomy. The purpose of this article was to review and summarize the current knowledge on the equivalence of TMT and radical cystectomy based on the recent literature. RECENT FINDINGS: TMT consists of a maximal transuretral resection of the bladder, followed by a concurrent radiotherapy and chemotherapy, limiting salvage radical cystectomy to nonresponder tumors or muscle-invasive recurrence. In large population studies, less than 6% of the patients with nonmetastatic MIBC receive a chemoradiation therapy and this rate is stable. A growing body of evidence exists that TMT provides good oncologic outcomes with low morbidity when compared with radical cystectomy. TMT requires, however, a close follow-up because of the high risk of local recurrence and salvage radical cystectomy in up to 30% of the patients. Salvage radical cystectomy can be performed with adequate results but does not offer the same opportunity of reconstruction and functional outcomes than primary radical cystectomy. SUMMARY: Although radical cystectomy is still the treatment of reference for most of the patients with localized MIBC, TMT represents a reasonable alternative in highly selected patients. Any firm conclusion on the equivalence or superiority of one treatment to the other is still limited by the lack of randomized controlled trials and the heterogeneity of the available literature. Future studies and multidisciplinary approach are mandatory to optimize the patient selection and regimen of TMT.