Pd Supported on Titanium Nitride for Efficient Ethanol Oxidation

The excellent metal support interaction between palladium (Pd) and titanium nitride (TiN) is exploited in designing an efficient anode material. Pd-TN, that could be useful for direct ethanol fuel cell in alkaline media. The physicochemical and electrochemical characterization of the Pd-TiN/electrolyte interface reveals an efficient oxidation of ethanol coupled with excellent stability of the catalyst under electrochemical conditions. Characterization of the interface using in situ Fourier transform infrared spectroscopy (in situ FITR) shows the production CO2 at low overvoltages revealing an efficient cleaving of the C-C bond. The performance comparison of Pd supported on TiN (Pd-TiN) with that supported on carbon (Pd-C) clearly demonstrates the advantages of TiN support over carbon. A positive chemical shift of Pd (3d) binding energy confirms the existence of metal support interaction between pd and TiN, which in turn helps weaken the Pd-CO synergetic bonding interaction. The remarkable ability of TiN to accumulate -OH species on its surface coupled with the strong adhesion of Pd makes TiN an active support material for electrocatalysts.

Tasavallan puolesta laittomuutta vastaan. Kansallisen Edistyspuolueen aktiivien toiminta Vapaamielisten Klubin piirissä lapuanliikkeen vuosina 1929–1932.

Suomen tasavalta joutui kovan haasteen eteen 1930-luvun vaihteessa. Oikeistoradikalismin nousu sai aikaan tilanteen, jossa tasavaltalainen valtiojärjestys oli uhattuna. Oikeiston uhka kiteytyi kansalaisliikkeessä, jota kutsuttiin lapuanliikkeeksi. Käsittelen tutkimuksessani lapuanliikkeen aikaa, pääpiirteissään marraskuusta 1929 huhtikuuhun 1932. Kansallinen Edistyspuolue, jonka nuorsuomalaiset tasavaltalaiset olivat perustaneet joulukuussa 1918, seisoi vahvasti laillisuuden takana. Tutkimukseni pääosassa on edistyspuolueen keskeisten henkilöiden toiminta. Tässä toiminnassa korostuu pienen helsinkiläisyhdistyksen, Vapaamielisten Klubin, rooli. Edistyspuolueen poliittista perintöä ei tänä päivänä jatka yksikään puolue. Tämän vuoksi sen toiminnasta ei ole olemassa vastaavaa historiankirjoitusta kuin muista puolueista. Tutkimukseni täydentää kuvaa Suomen puoluejärjestelmän historiasta ja 1920–1930-lukujen vaihteen sisäpolitiikasta. Tutkimus kuuluu aatehistoriallisen tutkimuksen piiriin, nuorsuomalaisuuden tutkimuksen perinteeseen. Selvitän tutkimuksessani, miten Suomen tasavaltalaisen hallitusmuodon ja laillisuuden kannattajat pyrkivät puolustamaan isänmaataan lapuanliikkeen muodostamaa uhkaa vastaan. Tutkimuskysymykseni ovat: Miten edistyspuolueen aktiivit vastustivat lapuanliikettä? Kuka vastusti ja mistä syystä? Kuvaan myös sitä, millaiset eri puolueiden kannattajista koostuneet ryhmittymät lapuanliikkeen vaiheissa olivat vastakkain. Tutkimukseni keskittyy nimenomaan lapuanliikkeen porvarillisiin vastustajiin. Käytän teoreettisena viitekehyksenä sukupolviteoriaa, jonka avulla hahmotan eri ryhmittymien syntymisen syitä ja niiden sisäistä jakoa. Lapuanliikkeen aikaan aktiivisina toimivat eri-ikäiset, eri ikäpolvien aktiivit. Kun lapualaiset alkoivat suuntautua yhä enemmän laittomuuden ja oman käden oikeuden puolelle, alkoivat vastaavasti tasavallan puolesta taistelleet pitää yhtä. He perustivat aktiivista lapualaisvastarintaa tekemään Isänmaan ja Lain Puolesta -järjestön. Lapuanliikettä vastaan nousivat toisaalta vanhat, suurlakon aikuisiällä kokeneet valtiomiehet sekä lapualaisten ikätoverit, joille laillisuus, tasavalta ja sisällissodan punaiset–valkoiset-leirijaon hälventäminen olivat tärkeitä. Mäntsälän kapinassa talvella 1932 taistelu tasavallasta kulminoitui. Vastakkain olivat nuorsuomalaisen tradition kaksi vahvaa fraktiota: aktivistifraktio, joka nojasi aktiivisen vastarinnan ja valkoisen Suomen – vapaussodan – kokemuksiinsa, ja tasavaltalais-laillisuusfraktio, joka nojasi laillisuusperinteeseen ja hallitusmuototaistelun tasavaltalaisuuteen. Kaiken taustalla oli vanhemman sukupolven mentaliteetti, jota nuorempien sukupolvien fraktiot seurasivat – sukupolviteorian mukaan tulkittuna ne olivat liittyneet vanhemman sukupolven poliittiseen traditioon. Vapaamielisten Klubin, Kansallisen Edistyspuolueen ja Isänmaan ja Lain Puolesta -järjestön yhteys on ollut hyvin tiivis. Tämä johtuu ratkaisevan paljon niissä toimineista henkilöistä. Tärkeimmän alkuperäislähteen muodostaa Vapaamielisten Klubin arkisto. Aiemmista tutkimuksista tärkeimmät ovat Matti Virtasen Fennomanian perilliset, Vesa Vareksen ja Timo Soikkasen Sukupolvi selittäjänä Suomen historiassa sekä Juha Siltalan Lapuan liike ja kyyditykset 1930.

Anisotropic properties of the layered semiconductor in Te

Anisotropic properties of the Bridgman grown layered semiconductor p-InTe were studied by analyzing the temperature dependence of electrical conductivity and Hall mobility parallel and perpendicular to the layer planes. The mobilities were μamalgamation or coproduct = 50–60 cm2V−1 sec−1 and μperpendicular = 10–15 cm2V−1sec−1 and varied as μ ≈ Tn where n = 1.43 due to impurity scattering. Pressure-induced semiconductor-metal transition occurred at about 50 kbar. The pressure coefficient of resistance was 3 times larger in the direction perpendicular to the layer plane due to the difference between inter and intra-planar bonding.

An X-ray and neutron diffraction study of cation substituted TlSr2CuO5

The structures of TlSr(2−x)LaxCuO(5+δ), with x=0.5, 0.75 and 1, and Tl.5Pb0.5Sr2CuO(5+δ) have been examined with X-ray and neutron powder Rietveld refinement. They are isostructural (P4/mmm) with the corresponding thallium-barium cuprate having one Cu-O layer with Cu3+ ions in octahedral coordination with oxygen (structure type 1201). The influence of cation substitution and disorder on the structure and superconducting properties of these phases have been investigated. La3+ substitution for Sr2+ stabilises the structure and reduces Cu3+, permitting superconductivity, while Pb2+ substitution for Tl3+ only stabilises the structure, without reducing Cu3+.

Polymorphism in a TADDOL analogue induced by the presence of a chiral impurity

Crystallization of a TADDOL analogue results in an orthorhombic P2(1)2(1)2(1) form while the presence of a minute amount of a chiral impurity in the crystallization is found to be responsible for crystallization in a monoclinic P2(1) form.

Crystal Chemistry of the Noncentrosymmetric Eulytites: A(3)Bi(XO4)(3) (X = V, A = Pb; X = P, A = Ca, Cd, Sr, Pb)

Eulytite compounds, A(3)Bi(XO4)(3) (X = P, A = Ca, Cd, Sr, Pb), belong to the noncentrosymmetric space group l (4) over bar 3d (No. 220) as determined by single-crystal X-ray diffraction studies. The crystals were grown from the melt-cool technique with considerable difficulty as the compounds melt incongruently at their melting temperature, except for the compound Pb3Bi(PO4)(3). The unit cell parameter a is 9.984(5), 9.8611(3), 10.2035(3), and 10.3722(2) angstrom for Ca3Bi(PO4)(3), Cd3Bi(PO4)(3), Sr3Bi(PO4)(3), and Pb3Bi(PO4)(3) respectively, and there are four formula units in the unit cell. The structure of Pb3Bi(VO4)(3), a unique eulytite with vanadium substitution, is compared with all these phosphorus substituted eulytites. The A(2+) and Bi3+ cations occupy the special position (16c) while the O anions occupy the general Wyckoff position (48e) in the crystal structure. Only one O position has been identified for Pb3Bi(PO4)(3) and Pb3Bi(VO4)(3), whereas two O atom sites were identified for Ca3Bi(PO4)(3), Cd3Bi(PO4)(3), and Sr3Bi(PO4)(3). The UV-vis diffuse reflectance spectra indicate large band gaps for all the phosphate eulytites while a lower band gap is observed for the vanadate eulytite. The feasibility of the use of these compounds in optoelectronic devices has been tested by measuring the second-harmonic generation (SHG) values which have been found to be of a magnitude equivalent to the commercially used KDP (KH2PO4).

Structure and superconducting properties of Tl1?yPbyY1?xCaxSr2Cu2O7star, open: Dependence of Tc on hole concentration

Structure and superconducting properties of Tl1?yPbyY1?xCaxSr2Cu2O7 (y=0.0, 0.1, 0.25 and 0.5) , derived from the parent insulator TlYSr2Cu2O7, have been investigated for different values of x. XANES studies show Pb to be in the 4+ state while Tl is in the 3+ state, suggesting thereby that in this series, (x?y) approximately corresponds to the hole concentration. The in-plane Cu---O distance decreases with increase in x for all values of y. The apical Cu---O distance as well as the Tl(Pb)---O(2) distance show anomalies at x=0.5 in the series with y=0.25; at this composition, Tc also reaches a maximum. In general, the composition (value of x) at which the Tc of Tl1?yPbyY1?xCaxSr2Cu2O7 reaches a maximum depends on the Pb content and the maximum Tc itself increases with increase in y, reaching a value of 105 K at y=0.5. More interestingly, a maximum Tc occurs at an (x?y) value of not, vert, similar0.25, which is close to the hole concentration at maximum Tc in other cuprate superconductors containing two CuO2 layers.

Electron hopping i eui-xsrxfeO3 and ndi-xsrxcOO3

Mössbauer and electrical resistivity measurements on Eu1–xSrxFeO3(0.0 < x[less-than-or-eq] 0.4) show the presence of a time-averaged electron configuration of Fe in these solids at T > TN. Variable range hopping arising from Anderson localization seems to occur at T < TN indicating that the electron hopping time in this regime is likely to be greater than 10–7 s. Mössbauer studies on Nd1–xSrxCoO3 show that in the Anderson localization regime, the hopping time is greater than 10–7 s in this system as well.

Analysis of side-chain conformation in proteins

The crystal structures of a number of globular proteins are currently available. An analysis of the distribution of side-chains among different allowed conformations in these proteins has been carried out. The observed conformations of individual residues are discussed on the basis of well-known stereochemical criteria. The population distribution of side-chains in different allowed regions in conformational space can be explained largely on the basis of simple steric considerations. In addition to examining the conformational behaviour of individual residues, some population distributions of conformational angles of general interest involving groups of residues have also been analyzed.

Fuzzy Coherence: Making Sense of Continuity in Hypertext Narratives

Hypertexts are digital texts characterized by interactive hyperlinking and a fragmented textual organization. Increasingly prominent since the early 1990s, hypertexts have become a common text type both on the Internet and in a variety of other digital contexts. Although studied widely in disciplines like hypertext theory and media studies, formal linguistic approaches to hypertext continue to be relatively rare. This study examines coherence negotiation in hypertext with particularly reference to hypertext fiction. Coherence, or the quality of making sense, is a fundamental property of textness. Proceeding from the premise that coherence is a subjectively evaluated property rather than an objective quality arising directly from textual cues, the study focuses on the processes through which readers interact with hyperlinks and negotiate continuity between hypertextual fragments. The study begins with a typological discussion of textuality and an overview of the historical and technological precedents of modern hypertexts. Then, making use of text linguistic, discourse analytical, pragmatic, and narratological approaches to textual coherence, the study takes established models developed for analyzing and describing conventional texts, and examines their applicability to hypertext. Primary data derived from a collection of hyperfictions is used throughout to illustrate the mechanisms in practice. Hypertextual coherence negotiation is shown to require the ability to cognitively operate between local and global coherence by means of processing lexical cohesion, discourse topical continuities, inferences and implications, and shifting cognitive frames. The main conclusion of the study is that the style of reading required by hypertextuality fosters a new paradigm of coherence. Defined as fuzzy coherence, this new approach to textual sensemaking is predicated on an acceptance of the coherence challenges readers experience when the act of reading comes to involve repeated encounters with referentially imprecise hyperlinks and discourse topical shifts. A practical application of fuzzy coherence is shown to be in effect in the way coherence is actively manipulated in hypertext narratives.

"Sitten pistetään Jaana-kakkulat päähän". Aikakauslehtikonseptin inkarnoituminen käytännön työprosessissa

Suomalaiset lukevat maailman eniten aikakauslehtiä. Niiden on katsottu heijastavan hyvin aikaa ja siksi lehtijuttuja on käytetty sosiologiassa paljon aineistona. Aikakauslehtiä itsessään ja niiden tekoa on tutkittu sosiaalitutkimuksen piirissä vähän. Kilpailu aikakauslehtimarkkinoilla on viime vuosina pakottanut lehdet miettimään tarkemmin kohderyhmiään ja lähes kaikilla suurilla aikakauslehdillä on tänä päivänä tarkkaan määritellyt lehtikonseptit. Konsepti sisältää muun muassa lehden päämäärät ja arvot, ymmärryksen kohderyhmästä ja journalistiset työprosessit. Näin ollen konseptilehteä siis tuotetaan, eli todellisuutta rakennetaan lukijoille vahvasti etukäteen määritellystä viitekehyksestä käsin. Sosiaalitutkimuksessa lehtijuttuja käsitellään usein ikään kuin suorina heijastuksina todellisuudesta. Sellaisia ne kuitenkin harvoin ovat, koska haastateltavat, juttujen näkökulmat ja esitystavat ovat tietoisesti muokattuja jo ideointivaiheessa konseptiin sopiviksi. Tässä tutkimuksessa selvitetään, miten aikakauslehden konsepti inkarnoituu käytännön työssä. Aikakauslehtiä lähestytään muodon näkökulmasta. Tutkimus käsittelee sitä, miten aikakauslehdet tuottavat todellisuutta, ei sitä millaista niiden tuottama todellisuus on. Tutkimuksessa käytetään etnografista tutkimusmenetelmää. Aineisto koostuu viiden kokouksen havainnoinnista, viidestä teemahaastattelusta, yhden jutun seuraamista idean syntyhetkestä lehtihyllyyn sekä erilaisista lehtityöhön liittyvistä dokumenteista. Tutkimuksen metodologinen lähtökohta on etnometodologinen eli laajempaan kontekstiin asetettuna konstruktivistinen. Keskeisiä käsitteitä työssä ovat lehtikonsepti ja Erving Goffmanilta alun perin peräisin oleva kehys. Aineiston kvalitatiivisessa analyysissä konseptin käyttö käytännön työssä paikantuu etenkin toimituskokouksiin, jossa toimituksen jäsenet suunnittelevat ja keskustelevat tulevista jutuista. Konsepti inkarnoituu erityisesti mallilukija- ja juttutyyppipuheessa. joissa jutuille haetaan sopivaa toteutustapaa ja näkökulmaa. Juttutyyppi vertautuu kehyksen käsitteeseen. Juttutyyppi nähdään toimituksessa sabluunana, joka määrittelee jutun sisällön ja muodon ja pohjautuu konseptiin. Se helpottaa ja nopeuttaa lehden tekoa. Mallilukijan, eli toimituksen yhdessä rakentaman lehden oletetun lukijan, avulla konseptia taotaan jatkuvasti. Mallilukija on työkalu, joka otetaan esiin silloin, kun ollaan epävarmoja jonkun aihevalinnan, henkilön tai näkökulman sopivuudesta lehteen. Konseptin käyttö on hyvin lehtikohtaista. Se käy ilmi tutkimuksessa olevasta vertailuista kahden lehden mallilukijoiden käyttötapojen välillä. Aikakauslehtiä aineistoinaan käyttävien yhteiskuntatieteilijöiden olisi hyvä perehtyä aineistoa kerätessä ja sitä analysoidessa lehtien taustalla olevaan konseptitematiikkaan, koska lehtijutut ovat tänä päivänä kaupallisen todellisuuden tuottamiskoneiston läpi käyneitä tuotteita. Yksi konsti päästä käsiksi konseptiin ulkopuolelta on perehtyä lehden lukijoiden lukuhalua ylläpitävään ristiriitaan, jonka ympärille konsepti on yleensä rakennettu. Lukijasuhdetta ylläpitävän ristiriidan voi löytää esimerkiksi purkamalla lehden sivukartan ja analysoimalla juttujen teemoja ja niiden välisiä ristiriitaisuuksia. Tutkimuksessa keskeisenä lähdekirjallisuutena on Merja Helteen ja Maija Töyryn aikakauslehden konseptointia käsittelevät artikkelit ja teokset.

4-Azidomethyl-7-methyl-2-oxo-2H-chromene-6-sulfonyl azide

In the title compound, C11H8N6O4S, the plane of the coumarin aromatic ring is twisted by 17.2 (2)degrees with respect to the plane of the azide group bound to the methylene substituent, whereas it is twisted by 83.2 (2)degrees to the plane of the azide attached to the sulfonyl group. The crystal structure is stabilized by weak C-H center dot center dot center dot O interactions, leading to the formation of dimers with R-2(2)(12) graph-set motifs. These dimers are further linked by weak S-O center dot center dot center dot pi and pi-pi contacts centroid-centroid distance = 3.765 (2) angstrom], leading to the formation of a layered structure.

Crystal and Molecular Structure of Sclerophytin F Methyl Ether from the Soft Coral Cladiella krempfi

new cembranoid diterpene was isolated from the soft coral Ckdiella h p f ifrom Minicoy Island (India), and its structure was established by X-ray crystallography to be sclerophytin F methyl ether (21 with the R absolute configuration at all six epimeric centers,assuming a configuration similar to that of sclerophytin C. Compound 2 may be an artifact of the isolation process.