998 resultados para innovación radical
Resumo:
We have sought to determine the nature of the free-radical precursors to ring-opened hydrocarbon 5 and ring-closed hydrocarbon 6. Reasonable alternative formulations involve the postulation of hydrogen abstraction (a) by a pair of rapidly equilibrating classical radicals (the ring-opened allylcarbinyl-type radical 3 and the ring-closed cyclopropylcarbinyl-type 4), or (b) by a nonclassical radical such as homoallylic radical 7.
[Figure not reproduced.]
Entry to the radical system is gained via degassed thermal decomposition of peresters having the ring-opened and the ring-closed structures. The ratio of 6:5 is essentially independent of the hydrogen donor concentration for decomposition of the former at 125° in the presence of triethyltin hydrdride. A deuterium labeling study showed that the α and β methylene groups in 3 (or the equivalent) are rapidly interchanged under these conditions.
Existence of two (or more) product-forming intermediates is indicated (a) by dependence of the ratio 6:5 on the tin hydride concentration for decomposition of the ring-closed perester at 10 and 35°, and (b) by formation of cage products having largely or wholly the structure (ring-opened or ring-closed) of the starting perester.
Relative rates of hydrogen abstraction by 3 could be inferred by comparison of ratios of rate constants for hydrogen abstraction and ortho-ring cyclization:
[Figure not reproduced.]
At 100° values of ka/kr are 0.14 for hydrogen abstraction from 1,4-cyclohexadiene and 7 for abstraction from triethyltin hydride. The ratio 6:5 at the same temperature is ~0.0035 for hydrogen abstraction from 1,4-cyclohexadiene, ~0.078 for abstraction from the tin hydride, and ≥ 5 for abstraction from cyclohexadienyl radicals. These data indicate that abstraction of hydrogen from triethyltin hydride is more rapid than from 1,4-cyclohexadiene by a factor of ~1000 for 4, but only ~50 for 3.
Measurements of product ratios at several temperatures allowed the construction of an approximate energy-level scheme. A major inference is that isomerization of 3 to 4 is exothermic by 8 ± 3 kcal/mole, in good agreement with expectations based on bond dissociation energies. Absolute rate-constant estimates are also given.
The results are nicely compatible with a classical-radical mechanism, but attempted interpretation in terms of a nonclassical radical precursor of product ratios formed even from equilibrated radical intermediates leads, it is argued, to serious difficulties.
The roles played by hydrogen abstraction from 1,4,-cyclohexadiene and from the derived cyclohexadienyl radicals were probed by fitting observed ratios of 6:5 and 5:10 in the sense of least-squares to expressions derived for a complex mechanistic scheme. Some 30 to 40 measurements on each product ratio, obtained under a variety of experimental conditions, could be fit with an average deviation of ~6%. Significant systematic deviations were found, but these could largely be redressed by assuming (a) that the rate constant for reaction of 4 with cyclohexadienyl radical is inversely proportional to the viscosity of the medium (i.e., is diffusion-controlled), and (b) that ka/kr for hydrogen abstraction from 1,4-cyclohexadiene depends slightly on the composition of the medium. An average deviation of 4.4% was thereby attained.
Degassed thermal decomposition of the ring-opened perester in the presence of the triethyltin hydride occurs primarily by attack on perester of triethyltin radicals, presumably at the –O-O- bond, even at 0.01 M tin hydride at 100 and 125°. Tin ester and tin ether are apparently formed in closely similar amounts under these conditions, but the tin ester predominates at room temperature in the companion air-induced decomposition, indicating that attack on perester to give the tin ether requires an activation energy approximately 5 kcal/mole in excess of that for the formation of tin ester.
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La segunda edición de este encuentro vuelve a ser una oportunidad donde coincidir profesionales universitarios, para debatir y repensar la innovación educativa en la universidad. El trabajo sostenido tanto por el grupo Indaga-t de la Universidad de Barcelona, como por el grupo Elkarrikertuz de la Universidad del País Vasco, ha servido para impulsar y dinamizar diferentes redes de innovación y transformación docente. Esta experiencia nos ha llevado a plantear este encuentro en el que intercambiar conocimientos y experiencias con profesionales interesados en promover formas de relación pedagógica que vayan más allá de las novedades coyunturales y de los discursos dominantes. La edición de este libro digital pretende recoger la dinámica del encuentro además de las aportaciones que se hicieron.
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[ES]Esta publicación recoge las aportaciones que se presentaron en las Jornadas IKD-Jendartea que se celebraron en noviembre de 2013. Esta reunión tenía la finalidad de constituirse en un punto de encuentro, intercambio y discusión de la innovación y la gestión de la calidad desarrollada en la UPV/EHU en el ámbito de la enseñanza, el aprendizaje y la gestión de las nuevas titulaciones. Se quería conseguir el objetivo de compartir y visibilizar las experiencias de innovación educativa que se están desplegando en la UPV/EHU para impulsar el modelo IKD. Además se trataba de impulsar la comunicación entre los equipos docentes, equipos de coordinación y equipos de dirección, creando sinergias y facilitando las posibilidades de trabajo multidisciplinar en la UPV/EHU. En definitiva se trataba de crear condiciones favorables para que la innovación y la gestión a nivel de centros universitarios desarrolladas en la UPV/EHU tuvieran alguna influencia académica externa. Siguiendo las secciones que se plantearon en las Jornadas este libro se ha estructurado en cinco secciones que dan cuenta de las experiencias presentadas en torno a cinco temáticas específicas: - Equipos directivos: Experiencias de gestión de los centros en el despliegue de los sistemas de gestión de los centros, en la acogida del nuevo alumnado, etc. - Evaluación: Buenas prácticas con aportaciones innovadoras para el desarrollo y evaluación de las competencias transversales de las titulaciones y la coordinación de los equipos docentes. - Metodologías: Experiencias de equipos docentes que han desarrollado procesos de aprendizaje activo y autónomo de los estudiantes, así como metodologías de resolución de problemas, o basados en proyectos o en estudio de casos, etc. - Sociedad: Experiencias de enseñanza-aprendizaje (curriculares) que se han desarrollado en interacción directa con el entorno y otras acciones que han contribuido al desarrollo territorial y social. - TFG: Experiencias de innovación sobre la implantación del trabajo de fin de grado.
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En el contexto social actual, la profesión del conservador-restaurador de obras de arte cuenta con un reconocimiento bien definido conseguido tras la sedimentación progresiva de unos conocimientos científico-técnicos que cuentan con entidad propia. La profesión, como tal, se encuentra sustentada en unos pilares de conocimiento científico-técnico y humanístico que le facilitan el poder cumplir con la alta responsabilidad que conlleva la salvaguarda del patrimonio artístico. Recaen en este perfil profesional las normas internacionales que la regulan y la evolución científica del conocimiento que se alcanza en el siglo XX respaldando a la especialidad. Por otra parte, las demandas sociales del poder de las imágenes y su asombro ante los objetos singulares establecen unas necesidades que también recaen en este perfil profesional.
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[ES]Este libro recoge un total de 14 Proyectos de Innovación Educativa de la UPV/EHU de la convocatoria 2008/10 y desarrollados a lo largo de esos cursos académicos. En la citada convocatoria se presentaron 55 proyectos, siendo finalmente admitidos 37, participando en los mismos un total de 200 docentes. En este libro se presenta una selección con los proyectos que obtuvieron los resultados más destacados, siendo clasificados en cuatro apartados: I) Aprendizaje cooperativo y aprendizaje colaborativo, II) Método de caso, aprendizaje basado en problemas y aprendizaje basado en proyectos, III) Utilización de las TIC y desarrollo de competencias digitales, y IV) Contrato de aprendizaje y evaluación. El libro además recoge el prólogo y un artículo sobre los grados universitarios elaborados por miembros del Servicio de Asesoramiento Educativo (SAE/HELAZ): Tal y como señala el título del libro, los grados universitarios son posibilidades y caminos de innovación. El libro electrónico se alojará en la página web del SAE/HELAZ en el apartado correspondiente al os proyectos de innovación educativa (PIE).
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445 p.
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[ES]La innovación tecnológica es una estrategia por la que han apostado muchas de las empresas vascas en los últimos años, ya que aporta muchos beneficios tanto para las empresas, como para el sistema económico de la región. Además, las administraciones públicas han apoyado estas estrategias desde hace más de 30 años impulsando distintas medidas en cada fase. Con el fin de conocer cuál ha sido la evolución de la innovación tecnológica y su tendencia para los siguientes años, el presente trabajo analiza los factores relacionados con la innovación tecnológica en el País Vasco.
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[ES] Este trabajo trata de explicar objetivamente el crecimiento Chino para justificar el sistema de innovación actual del país. También describe ámbitos en los que esta innovación es usada, tales como las telecomunicaciones y el grafeno.
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[ES] En el presente trabajo se ha tratado de analizar la evolución de las políticas tecnológicas y de innovación en la Comunidad Autónoma de Euskadi (CAE), en las últimas tres décadas, prestando especial atención a la política de clusters. Es evidente el avance tecnológico e innovador experimentado por Euskadi en este período, basado en la estrecha cooperación desarrollada entre las universidades, las instituciones públicas y las empresas privadas. En este marco, la CAE fue pionera en el diseño y puesta en marcha de una política de clusters a principios de los años noventa. Tras más de dos décadas de funcionamiento de dicha política, ésta parece haberse consolidado existiendo en la actualidad 13 asociaciones cluster en Euskadi.
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[Castellano] En este trabajo se realiza un ensayo empírico preliminar de los proyectos de innovación europeos “Leonardo da Vinci”. La metodología que se utiliza a lo largo del trabajo es el análisis de redes. Se observan grafos e indicadores de redes y se comparan la situación de los agentes que forman las redes. Además no solamente se analiza la situación de los agentes, sino la similitud y causalidad estructural existente entre las redes que conforman dichos proyectos. Este ensayo empírico preliminar da lugar a una futura modelización o a la aplicación de la metodología en otras materias.
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En mi TFG he analizado el sector de la restauración en Vizcaya de cara a establecer las pautas para la implantación de un negocio de hostelería relacionado todo ello con la innovación. ESPAÑOL.
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[ES]Este estudio trata de responder a las siguientes preguntas de investigación: ¿Es la innovación una variable estratégica en el sector de la automoción?, ¿Qué tipo de innovación es la más apropiada para este sector?
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El objetivo de este Proyecto es estudiar las características de las empresas manufactureras españolas que reciben financiación pública para la innovación diferenciando tres niveles administrativos: gobierno regional, gobierno nacional y administración de la Unión Europea
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Idioma: [ES]. A traves de este trabajo se describen las formas de innovación que están funcionando bajo un contexto de región como de empresa. Además bajo este marco teórico se realizan una proposiciones, que gracias a unas practicas y unas entrevistas realizadas en una empresa representativa del sector del transporte sanitario, son analizadas para comprobar el grado de cumplimiento de estas. Llegando con todo esto a una serie de conclusiones.
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Trabajo en el que se detalla la Innovación en Euskadi, tanto en empresas como en el sector público en tiempos de crisis, así como comparativas a nivel del resto de España y de la Unión Europea.
