23 resultados para Polietileno Reaproveitamento
Resumo:
Neste trabalho foi estudada a combinao dos catalisadores Cp2ZrCl2 e (nBuCp)2ZrCl2 em reaes de (co)polimerizao com eteno-1-hexeno, em presena de metiluminoxano. Os zirconocenos foram combinados em trs razes molares 1:1, 1:3 e 3:1. Nestas razes foram estudados 3 sistemas homogneos e 6 heterogneos. Os catalisadores foram imobilizados sobre a slica em diferente ordem de adio sobre o suporte. A ordem de imobilizao afeta o teor de metal fixado, tendo sido verificado um maior teor de metal e maior atividade nos sistemas onde o Cp2ZrCl2 foi imobilizado primeiro. Foi observado, pela modelagem molecular usando o mtodo EHMO, que o Cp2ZrCl2 apresenta maior afinidade pelo plano AIS da slica e que o (nBuCp)2ZrCl2 tem bem menor afinidade por este plano, no qual so gerados os stios ativos. A temperatura, presso, teor de comonmero e razo Al/Zr influenciam a atividade das reaes de polimerizao. Os (co)polmeros obtidos foram avaliados quanto massa molar mdia, polidisperso, temperatura de fuso, cristalinidade e teor de comonmero. Os sistemas hbridos suportados produziram copolmeros com similar temperatura de fuso, em relao aos homogneos, mas com menor cristalinidade. A incorporao do comonmero na cadeia polimrica levou diminuio da massa molar mdia, temperatura de fuso e cristalinidade, nos copolmeros obtidos a partir da variao do teor de comonmero e da razo Al/Zr. Os (co)polmeros gerados pelos sistemas estudados no apresentaram bimodalidade na distribuio de massa molar. Nas razes molares 1:3 e 3:1, com os sistemas homogneos, foram obtidos copolmeros com larga distribuio de massa molar. A modelagem molecular dos resultados obtidos, em reaes de homopolimerizao, permitiu sugerir a existncia de vrios stios ativos, gerados pela influncia de um catalisador sobre o outro, quando utilizados sistemas hbridos e tambm pela influncia da presena do suporte.
Resumo:
Neste trabalho utilizou-se um adsorvente hbrido mesoporoso, a 4- fenilenodiaminopropilslica (4-PhAP/slica) que foi obtida atravs do processo sol-gel. O material foi caracterizado atravs de espectroscopia de infravermelho, anlise elementar de carbono, hidrognio e nitrognio (CHN). Na continuidade do trabalho o adsorvente foi empregado na pr-concentrao de amostras certificadas de gua com posterior determinao de Cu2+ por espectroscopia de absoro atmica com forno de grafite (GFAAS). A massa caracterstica de Cu2+ encontrada foi 15,0 0,2 pg, sendo que o limite de deteco na determinao de cobre em gua empregando o procedimento de prconcentrao foi 0,2 g l-1. Foi possvel realizar em torno de 750 ciclos de leitura com o mesmo tubo de grafite. Durante a pr-concentrao, agitou-se dentro em um frasco de polietileno: aliquotas de 5,00 ml de gua certificadas, 20,0 ml de tampo acetato (pH 5,2) e 20,0 mg do adsorvente. Aps 60 minutos de contato, separou-se a fase slida contendo adsorvente mais adsorbato da fase lquida atravs de filtrao, suspendeu-se ento 15,0 mg do adsorvente contendo Cu2+ em 1 ml de soluo contendo HNO3 0,5% e Triton X-100 0.05%. No prosseguimento do trabalho 20,0 l desta suspenso foi diretamente introduzida numa plataforma integrada de um tubo de grafite, previamente tratada com modificador permanente W-Rh. O fator de pr-concentrao obtido com a utilizao do xerogel 4-PhAP/slica como adsorvente foi 3,75, sendo que a capacidade de reteno do adsorvente foi 0,52 mmol de cobre por grama de material adsorvente.
Resumo:
Este trabalho teve por objetivo avaliar os efeitos da demora para o armazenamento refrigerado de morangos "Vero" e "Oso Grande", logo aps a colheita, sobre a perda de qualidade na armazenagem refrigerada, por at sete dias; e testar o uso de atmosferas modificadas em embalagens de polietileno de baixa densidade (PEBD), empregando diferentes concentraes iniciais de O2 e CO2, para o armazenamento refrigerado de morangos "Vero" e "Camarosa" por at 13 dias.
Resumo:
Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados polietilenos de alta densidade (PEAD) obtidos via homopolimerizao de eteno e copolimerizao de eteno com 1-buteno, utilizando-se dois sistemas catalticos baseados em um catalisador Z-N heterogneo suportado, sintetizado a partir de TiCl4 e etilato de magnsio, que leva gerao in situ de cloreto de magnsio. O objetivo foi avaliar o efeito do 1-buteno sobre as propriedades do PEAD obtido atravs do catalisador supracitado e IPRA ou TEA como cocatalisadores (estes sistemas catalticos foram identificados como ZN1-IPRA e ZN1- TEA). Como esperado, observou-se aumento de atividade cataltica quando 1-buteno foi usado como comonmero, conhecido como efeito comonmero. Houve reduo da densidade do PEAD com a concentrao do comonmero no meio reacional na seguinte ordem: homopolmero > copolmero sintetizado com presso de 1-C4 de 0,5 bar > copolmero sintetizado com presso de 1-C4 de 0,9 bar. Esta reduo da densidade foi acompanhada de um aumento do MFR, de reduo de massa molar e polidisperso, esta ltima tambm constatada pelas medidas reolgicas em remetro rotacional. Tambm constatou-se reduo de Tc, Tf, cristalinidade, tenso no escoamento, mdulo secante a 2 %, resistncia trao por impacto e ESCR. A razo de inchamento foi maior nos homopolmeros obtidos com ambos os sistemas catalticos, provavelmente devido maior polidisperso destas resinas, aliado ao fato de tambm apresentarem maior massa molar. A deconvoluo das curvas de GPC e a caracterizao das fraes de polmero obtidas atravs do fracionamento preparativo (PREP) provou a existncia de uma maior frao de molculas com alta massa molar no PEAD obtido com o sistema cataltico ZN1-IPRA. Esta frao permitiu explicar, ao menos em parte, as maiores razes de inchamento e a melhor recuperao no teste de fluncia dos polmeros obtidos com este sistema cataltico. No foi possvel identificar diferenas significativas na distribuio do comonmero nas cadeias polimricas dos copolmeros obtidos com ambos os sistemas catalticos estudados, somente indcios de incorporao diferenciada atravs da determinao do teor de metilas totais nas fraes obtidas por PREP.
Resumo:
Esta Tese apresenta uma anlise do comportamento trmico de um sistema de aquecimento de gua combinando energia solar e gs como fontes energticas. A nfase desta anlise est na influncia que a forma de conexo dos coletores solares e do circuito da fonte auxiliar de energia ao reservatrio exercem sobre a eficincia e o custo de operao do sistema. O trabalho engloba uma montagem experimental, caracterizao de componentes, validao experimental de um programa de simulao, anlises de eficincia utilizando o programa e anlises econmicas com dados simulados. Na fase experimental desta Tese, foram montados trs sistemas de aquecimento de gua. Dois sistemas utilizando reservatrios verticais e um sistema utilizando reservatrio horizontal. Os sistemas foram montados com componentes similares: reservatrios metlicos isolados termicamente com capacidade de 600 litros (verticais), reservatrio de polietileno isolado termicamente com capacidade de 600 litros (horizontal), 2 coletores solares de placas planas, tubulao de cobre e aquecedores a gs de passagem de 7,5 l /min. Os componentes foram caracterizados mediante a curva de eficincia dos coletores solares, eficincia dos aquecedores a gs de passagem e o coeficiente de perdas trmicas dos reservatrios Sensores foram instalados para monitorar os sistemas em operao. Os sinais dos sensores foram medidos atravs de uma central de aquisio de dados conectado a um computador. Temperaturas, irradincia solar, consumo de gs e consumo de gua foram registrados ao longo do tempo. Os resultados experimentais foram comparados com resultados calculados por meio de um programa desenvolvido no Laboratrio de Energia Solar apresentando boa concordncia. Utilizando o mesmo programa determinou-se a configurao do sistema de aquecimento de gua com energia solar e gs mais eficiente para a cidade de Porto Alegre com um determinado perfil de consumo. Outros tipos de sistemas de aquecimento de gua foram simulados para atender o mesmo perfil de demanda. Anlises econmicas comparando estes sistemas entre si foram realizadas considerando diversos cenrios econmicos.
Resumo:
As caractersticas da tenso deformao do Poli(tereftalato de etileno) (PET) durante o processo de deformao por compresso plana tem sido estudadas. Amostras de PET com e sem tratamento trmico obtidas por injeo foram deformadas a diferentes temperaturas de deformao, abaixo e acima da temperatura de transio vtrea (Tg) utilizando diferentes taxas de deformao e tenses finais aplicadas. O comportamento mecnico foi analisado atravs das curvas de tenso deformao obtidas por deformao por compresso plana usando equipamento especfico chamado Ampliador de Foras conectado a um equipamento INSTRON. A morfologia e a cristalinidade aparente foram investigadas usando as tcnicas de Calorimetria Exploratria Diferencial (DSC), densidade, Difrao de Raios-X em Alto ngulo (WAXD), Espalhamento de Raios-X em Alto ngulo (WAXS), Espalhamento de Raios-X em Baixo ngulo (SAXS) e Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV). Os resultados tem mostrado que as propriedades dos materiais aps deformao so fortemente relacionadas a temperatura de deformao, taxa de deformao e tenso final aplicada em ambas as regies, vtrea e elastomrica. As modificaes morfolgicas do material tem sido analisadas em micro e nano escalas incluindo mudanas de cristalinidade e orientao em nvel esferultico e lamelar.
Resumo:
As snteses, caracterizaes e estudos referentes a polimerizao do etileno de uma srie de complexos {TpMs*}V(NtBu)Cl2 (1), {TpMs*}V(O)Cl2 (2), {TpMePh]V(NtBu)Cl2 (3) e {Tp*}V(O)Cl2 (4) so descritas. A reao destes complexos com MAO geram espcies catalticas ativas para a polimerizao do etileno. Para as reaes de polimerizao realizadas em tolueno a 30C, as atividades variaram entre 71 e 1.126 kg de PE/mol[V]hatm. A atividade mais alta foi obtida usando o precursor cataltico 1. As curvas de DSC mostraram a formao de polietileno de alta densidade com temperaturas de fuso entre 134 e 141C. Visando a obteno de catalisadores suportados, o complexo 1 foi imobilizado atravs do mtodo direto sobre os seguintes suportes inorgnicos: SiO2, SiO2 modificada com MAO, SiO2-Al2O3, MCM-41, MgO e MgCl2. O teor de metal imobilizado, determinado por XRF, permaneceu entre 0,22 e 0,50 % g V/g suporte (p/p %).Os maiores teores de metal foram encontrados para os suportes com maiores reas superficiais (SiO2Al2O3 e MCM-41). Todos os sistemas mostraram-se ativos na polimerizao do etileno na presena de MAO ou TiBA/MAO (1:1) (Al/V = 1000). A atividade cataltica mostrou-se dependente da natureza do suporte, ficando esta entre 8 e 89 kg de PE/mol[V]hatm. Os melhores resultados foram obtidos para slica. Suportes cidos ou bsicos forneceram sistemas catalticos menos ativos. Os polietilenos apresentaram pesos moleculares mdios (Mw) superiores a 2.000.000 g/mol, sugerindo a produo de polmeros com ultra-alto peso molecular. Baseado nos resultados referentes a imobilizao de 1, o complexo 2 foi imobilizado sobre SiO2 e SiO2 modificada com MAO. As reaes de polimerizao deste catalisador suportado foram realizadas em tolueno a 30C, utilizando MAO ou TiBA/MAO (1:1) (Al/V = 1000). Os resultados de atividade variaram entre 7 e 236 kg de PE/mol[V]hatm, sendo a maior atividade encontrada para o sistema suportado 2/SiO2/MAO(4,0 % Al/SiO2) na presena da mistura de cocatalisadores TiBA/MAO (1:1). Os complexos 1 e 2 foram imobilizados in situ utilizando SiO2 e SiO2/MAO (4,0 % em peso de Al/SiO2) como suportes, empregando 0,02 % em peso de V/g suporte. Todos os sistemas estudados foram ativos nas reaes de polimerizao do etileno. Para o complexo 1, a maior atividade (1.903 kg de PE/mol[V]hatm) foi obtida utilizando o sistema 1/SiO2/MAO (4,0 % em peso de Al/SiO2) na presena do MAO. Cabe ressaltar que, para este sistema cataltico, o uso de TMA ao invs de MAO proporciona a formao de um sistema cataltico altamente ativo (1.342 kg de PE/mol[V]hatm). A maior atividade (1.882 kg de PE/mol[V]hatm) para o complexo 2 foi encontrada quando o mesmo foi suportado in situ sobre SiO2, utilizando MAO como cocatalisador. O catalisador de vandio preparado in situ sobre o suporte na presena do MAO apresentou uma atividade cataltica de 22 kg de PE/mol[V]hatm) sendo a mesma inferior quela obtida utilizando o sistema via imobilizao do catalisador in situ. Vrias rotas sintticas (hidrolticas e no-hidrolticas) objetivando a preparao in situ do catalisador sobre slicas-hbridas foram empregadas, entretanto todas as tentativas falharam devido alta reatividade do grupo NCO com alguns reagentes empregados no processo de preparao das mesmas. Uma srie de catalisadores hbridos foram preparados pela combinao e imobilizao seqencial de {TpMs*}V(NtBu)Cl2 (1) e [LFeCl2] (8) (L = 2,6-bis(imino)piridila) sobre SiO2/MAO (4,0% em peso de Al/SiO2) em diferentes propores (1:1) e (1:3). Todos os sistemas foram ativos na polimerizao do etileno na presena de MAO como cocatalisador. A atividade mostrou-se dependente da natureza do complexo e da ordem de imobilizao. A maior atividade foi obtida para o sistema V/Fe/SMAO-4 (1:1) (117 kg de PE/mol[M]hatm). Baseado nas curvas de DSC, diferentes tipos de PE podem ser obtidos dependendo da natureza do complexo imobilizado e da ordem da adio dos catalisadores no suporte. Para os sistemas hbridos, a presena do Fe determina a formao de PE com dois picos de fuso.
Resumo:
Este trabalho envolve a avaliao da eficincia energtica em um stio industrial, que contm trs plantas de produo de polietilenos, utilizando conceitos da anlise pinch associados com heursticas e tcnicas de projetos. Na primeira etapa do trabalho, foi realizada uma anlise preliminar, na qual foram verificadas as possibilidades de melhorias nas condies de operao das unidades. Com esta avaliao, obteve-se uma economia de 500kg/h de vapor de baixa presso com a simples alterao na sua presso de fornecimento para uma das unidades. Na seqncia, com base no conhecimento dos processos e na avaliao das curvas compostas das unidades, verificou-se o potencial de integrao energtica das plantas individualmente, selecionando-se uma unidade (Planta 3) para ser reprojetada. Para esta unidade foram eliminadas do problema as correntes utilizadas em condies espordicas, as correntes fora da faixa de integrao e, por fim, aquelas cuja integrao seria demasiadamente complexa. Aps estas simplificaes, verificou-se o Ponto de Estrangulamento Energtico da unidade, os trocadores que empregam utilidades de uma forma inapropriada, o consumo atual e o mnimo de vapor. Com base nestas informaes foram verificadas as modificaes estruturais na rede de trocadores de calor da Unidade 3 que resultariam em uma unidade energeticamente mais eficiente. Para isto, utilizou-se o programa Aspen Pinch (da Aspen Tech) que gerou uma lista com vinte possibilidades de adio de novos trocadores. Considerando-se somente as modificaes com economia superior a 200kW e as restries de segurana, layout e controle, apenas duas oportunidades foram detalhadas. A primeira delas, foi o aproveitamento do vapor de flash resultante da expanso do condensado de mdia presso da unidade. A segunda oportunidade envolveu a adio de um novo trocador, que foi projetado utilizando-se o programa Bjac conjuntamente com o Aspen Plus. Ambas as oportunidades foram avaliadas economicamente, apresentando Taxas Interna de Retorno muito superiores Taxa mnima de atratividade de 15% considerada neste trabalho.
