351 resultados para Spectroscopie [électromagnétisme, optique, acoustique]
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Entre cohsions et divisions : les relations entre femmes auteures en France et en Italie (1770-1840)
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Cette thse documente, rpertorie et analyse les relations entre les femmes auteures en France, en Italie, et entre Franaises et Italiennes, de 1770 1840, partir de l’tude des correspondances et des ouvrages publis de douze crivaines (Anne-Marie de Beaufort d’Hautpoul, Sophie Gay, Flicit de Genlis, Marie-milie de Montanclos, Constance Pipelet Salm, Germaine de Stal, Teresa Bandettini, Elisabetta Caminer, Carolina Lattanzi, Diodata Saluzzo, Fortunata Sulgher Fantastici et Isabella Teotochi Albrizzi). Au cours d’une priode caractrise par le dveloppement de l’imprim, par l’importante participation fminine la querelle des femmes, par le bouleversement politique international issu de la Rvolution franaise et de l’poque napolonienne, ainsi que par la prsence affirme des auteures, ces dernires font face une ractivation des attaques contre l’autorat fminin. Dans ce contexte, les relations entre crivaines illustrent le dfi de « l’action commune » conue dans une optique de dfense d’une cause (celle des auteures) avant l’mergence du mouvement fministe. Les crivaines tant souvent prsentes soit comme « sœurs, » soit comme « rivales », notre tude dmontre que la nature des relations fminines est infiniment plus complexe dans les faits. D’un ct, les relations entre femmes auteures tmoignent d’une certaine cohsion au sein de la communaut : les contacts sont nombreux, celles-ci s’paulent en temps de crise, construisent des gnalogies littraires fminines, et dconstruisent les discours portant sur la soi-disant « exceptionnalit » et la « rivalit » des femmes de lettres. De l’autre ct, d’importantes divisions traversent leurs rseaux, notamment lies l’appartenance nationale, aux opinions politiques et au positionnement de chacune dans le milieu littraire. Outre les divisions sociales et politiques, cette thse illustre la difficult prouve par les auteures arrimer leurs intrts individuels (promotion de leur propre carrire, identits multiples interfrant avec l’appartenance de sexe/genre) aux intrts collectifs (lgitimer l’autorat fminin). Ainsi, les crivaines reconnaissent l’importance de la communaut des femmes auteures, tout en tant confrontes au dfi d’en maintenir la cohsion, une poque o non seulement l’activit littraire, mais galement le contexte culturel et politique, sont en pleine transformation.
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Les azapeptides sont des mimes peptidiques o le carbone alpha d’un ou de plusieurs acides amins est remplac par un atome d’azote. Cette modification tend stabiliser une conformation en repliement beta en raison de la rpulsion lectronique entre les paires d’lectrons libres des atomes d’azote adjacents et de la gomtrie plane de l’ure. De plus, le rsidu semicarbazide a une meilleure rsistance face aux protases en plus d’tre chimiquement plus stable qu’une liaison amide. Bien que les proprits des azapeptides en fassent des mimes peptidiques intressants, leurs mthodes de synthses font appel la synthse laborieuse d’hydrazines substitues en solution. Le peptide scrteur d’hormone de croissance 6 (GHRP-6, His-D-Trp-Ala-Trp-D-Phe-Lys-NH2) est un hexapeptide synthtique qui possde une affinit pour deux rcepteurs distincts: les rcepteurs GHS-R1a et CD36. Les travaux effectus au cours de mon doctorat qui seront dtaills dans cet ouvrage visent atteindre deux objectifs: (1) le dveloppement d’analogues du peptide GHRP-6 slectif un seul rcepteur et (2) la mise au point d’une nouvelle mthodologie pour la synthse combinatoire d’azapeptides. En rponse au premier objectif, la synthse parallle de 49 analogues aza-GHRP-6 a t effectue et certains candidats slectifs au rcepteur CD36 ont t identifis. L’tude de leurs proprits anti-angiogniques, effectue par nos collaborateurs, a galement permis d’identifier des candidats intressants pour le traitement potentiel de la dgnrescence maculaire lie l’ge. Une nouvelle approche pour la synthse combinatoire d’azapeptides, faisant appel l’alkylation et la dprotection chimioslective d’une sous-unit semicarbazone ancre sur support solide, a ensuite t dveloppe. La porte de cette mthodologie a t augmente par la dcouverte de conditions permettant l’arylation rgioslective de cette sous-unit semicarbazone, donnant accs treize nouveaux drivs aza-GHRP-6 possdant des rsidus aza-arylglycines aux positions D-Trp2 et Trp4. L’laboration de conditions propices l’alkylation et la dprotection chimioslective de la semicarbazone a donn accs une varit de chanes latrales sur l’acide amin « aza » pralablement inaccessibles. Nous avons, entre autres, dmontr qu’une chane latrale propargyl pouvait tre incorpore sur l’acide amin « aza ». Tenant compte de la ractivit des alcynes, nous avons ensuite labor des conditions ractionnelles permettant la formation in situ d’azotures aromatiques, suivie d’une raction de cycloaddition 1,3-dipolaire sur support solide, dans le but d’obtenir des mimes de tryptophane. Sept analogues du GHRP-6 ont t synthtiss et tests pour affinit au rcepteur CD36 par nos collaborateurs. De plus, nous avons effectu une raction de couplage en solution entre un dipeptide possdant un rsidu aza-propargylglycine, du paraformaldehyde et une varit d’amines secondaires (couplage A3) afin d’accder des mimes rigides d’aza-lysine. Ces sous-units ont ensuite t incorpores sur support solide afin de gnrer sept nouveaux azapeptides avec des drivs aza-lysine la position Trp4 du GHRP-6. Enfin, une raction de cyclisation 5-exo-dig a t dveloppe pour la synthse de N-amino imidazolin-2-ones en tant que nouveaux mimes peptidiques. Leur fonctionnalisation par une srie de groupements benzyliques la position 4 de l’htrocycle a t rendue possible grce un couplage Sonogashira prcdant la raction de cyclisation. Les proprits conformationnelles de cette nouvelle famille de composs ont t tudies par cristallographie aux rayons X et spectroscopie RMN d’un ttrapeptide modle. L’activit biologique de deux mimes peptidiques, possdant un rsidu N-amino-4-mthyl- et 4-benzyl-imidazolin-2-one la position Trp4 du GHRP-6, a aussi t examine. L’ensemble de ces travaux devrait contribuer l’avancement des connaissances au niveau des facteurs structurels et conformationnels requis pour le dveloppement d’azapeptides en tant que ligands du rcepteur CD36. De plus, les rsultats obtenus devraient encourager davantage l’utilisation d’azapeptides comme peptidomimtiques grce leur nouvelle facilit de synthse et la diversit grandissante au niveau de la chane latrale des acides amins « aza ».
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La germination des spores est une tape essentielle dans le cycle de vie de la majorit des champignons filamenteux. Les champignons mycorhiziens arbuscules (CMA) forment un certain nombre de propagules infectieuses diffrentes qui augmentent leur potentiel coloniser les racines. Parmi elles se trouvent les spores extraracinaires et intraracinaires. La paroi cellulaire des spores joue un rle majeur dans la survie de ces propagules en tant une barrire physique et osmotique. Puisque une cellule peut faire des ajustements considrables dans la composition et la structure de sa paroi, en rponse aux conditions environnementales, il est possible que les parois des spores intraracinaires et extraracinaires montrent des proprits mcaniques et osmotiques diffrentes affectant leur germination et leur survie. Pourtant, contrairement la connaissance de la gntique molculaire et de la formation de la paroi cellulaire des CMA, peu d’information est disponible au sujet de ces proprits mcaniques. Les informations sur la germination des CMA dans des conditions hypertoniques sont aussi rares, et les modles exprimentaux ne sparent gnralement pas les effets directs de la forte pression osmotique externe sur la germination des champignons et les effets attribuables aux plantes. Cette tude avait pour but de rpondre deux importantes sries de questions concernant le comportement des spores mycorhiziennes. Nous avons d'abord dtermin la relation entre la composition de la paroi cellulaire, la structure et les proprits mcaniques du champignon modle Glomus irregulare (isolat DAOM 197198). La micro-indentation a t utilise pour mesurer quantitativement les proprits mcaniques de la paroi cellulaire. La composition (contenu de chitine et de glomaline) de la paroi cellulaire a t quantifie par immunofluorescence tandis que la microscopie optique a t utilise pour mesurer l'paisseur de la paroi cellulaire. La densit locale en glomaline et l’paisseur de la paroi taient significativement plus leves pour les parois des spores extraracinaires alors que la densit locale en chitine et la rigidit n’ont pas montr de variations entre les spores extraracinaires et intraracinaires. La grande variabilit dans les paramtres tudis nous a empchs de cibler un facteur principal responsable de la force totale de la paroi lors de la compression. La diminution des concentrations de chitine et de glomaline a t corrle l'volution de la paroi du champignon au cours de son cycle de vie. On a aussi observ une composition diffrentielle des couches de la paroi: les polymres de chitine et de glomaline furent localiss principalement dans les couches externes et internes de la paroi, respectivement. Dans la deuxime partie de notre travail, nous avons explor les effets directs d'engrais, par rapport leur activit de l'eau (aw), sur la germination des spores et la pression de turgescence cellulaire. Les spores ont t soumises trois engrais avec des valeurs de aw diffrentes et la germination ainsi que la cytorrhyse (effondrement de la paroi cellulaire) des spores ont t values aprs diffrents temps d'incubation. Les valeurs de aw des engrais ont t utilises comme indicateurs de leurs pressions osmotiques. L'exposition des spores de Glomus irregulare au choc osmotique caus par les engrais dont les valeurs de aw se situent entre 0,982 et 0,882 a provoqu des changements graduels au niveau de leur cytorrhyse et de leur germination. Avec l'augmentation de la pression de turgescence externe, la cytorrhyse a augment, tandis que le taux de germination a diminu. Ces effets ont t plus prononcs des concentrations leves en lments nutritifs. La prsente tude, bien qu’elle constitue une tape importante dans la comprhension des proprits mcaniques et osmotiques des spores de CMA, confirme galement que ces proprits dpendent probablement de plusieurs facteurs, dont certains qui ne sont pas encore identifis.
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Les neutrophiles sont gnralement considrs rsistants aux glucocorticodes. Cependant, peu d’tudes comparant l’effet de ces drogues sur les neutrophiles et les autres leucocytes sanguins (monocytes, lymphocytes et osinophiles) ont t rapportes. Dans notre tude, nous avons valu la rponse aux glucocorticodes de ces deux populations cellulaires chez le cheval et l’homme. Les cellules, pralablement isoles du sang de 6 chevaux et 4 sujets humains sains, ont t incubes pendant 5 h en prsence de lipopolysaccharide (LPS; 100 ng/mL) seul ou combin avec de l’hydrocortisone, de la prednisolone ou de la dexamthasone (10-8M et 10-6M). L’expression d’ARNm pour l’IL-1β, le TNF-α, l’IL-8, la glutamine synthtase et le rcepteur α des glucocorticodes (GR-α) a t quantifie par qPCR. Les neutrophiles quins ont galement t incubs pendant 20 h en prsence de ces 3 glucocorticodes et la survie cellulaire a t value par cytomtrie de flux et microscopie optique. Nous avons dmontr que les glucocorticodes inhibaient l’expression des gnes pro-inflammatoires induite par le LPS pour les deux populations cellulaires chez les deux espces tudies. L’expression de la glutamine synthtase tait galement significativement augmente par les glucocorticodes chez les neutrophiles et les autres leucocytes sanguins quins. De manire gnrale, l’intensit de la rponse aux glucocorticodes s’est avre similaire dans les 2 populations leucocytaires et chez les deux espces. Les glucocorticodes augmentaient galement la survie des neutrophiles quins, phnomne galement rapport dans d’autres espces. Ainsi, les glucococorticodes exercent des effets d’intensit comparable sur les neutrophiles et les autres leucocytes sanguins. Nous spculons que la faible rponse la corticothrapie observe lors de maladies inflammatoires chroniques neutrophiliques comme l’asthme svre ou la Maladie Pulmonaire Obstructive Chronique (MPOC) ne s’explique pas par une corticorsistance intrinsque des neutrophiles.
Effet de la transmission cholinergique sur la cartographie fonctionnelle du cortex visuel du rongeur
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La transmission cholinergique, et notamment muscarinique, joue un rle dterminant dans le systme nerveux central au niveau de la modulation de la plasticit neuronale. La libration d'ACh dans le cortex visuel est concomitante la prsentation de stimuli visuels. Par son action sur la transmission neuronale corticale, l'ACh module long terme les rponses de nouveaux stimuli sensoriels. Dans la prsente tude, l'implication du systme cholinergique au niveau du dveloppement cortical et de la plasticit inductible chez l'adulte a t tudie par les techniques d'imagerie optique des signaux intrinsques et d'immunohistochimie chez le rongeur. Ces deux techniques de cartographie de l'activit corticale nous ont permis d'valuer, d'une part, l'impact modulatoire de l'actylcholine (ACh) et de ses rcepteurs muscariniques (mAChRs, M1 M5) sur l'organisation fonctionnelle du cortex visuel chez des souris dficitaires pour les mAChRs et, d'autre part, l'impact de la libration d'ACh lors d'un entranement visuel, sur le nombre, la nature neurochimique et la localisation au niveau des couches corticales des neurones corticaux activs. L'implication du systme cholinergique sur la cartographie du cortex visuel primaire a t tudie sur les souris gntiquement modifies dltres (knock out : KO) pour diffrentes combinaisons de sous-types de mAChRs. L'imagerie des signaux intrinsques, base sur les changements de rflectance corticale de la lumire survenant lors de la consommation d'oxygne par les neurones activs, a permis de dterminer, lors de stimulations visuelles, les diffrentes composantes des proprits des neurones du cortex visuel. La taille des champs rcepteurs des neurones est diminue lors de l'absence du rcepteur M1 ou de la combinaison M1/M3. Le champ visuel apparent est augment chez les souris M2/M4-KO mais diminu chez les M1-KO. La finesse des connectivits neuronales (value par la mesure du scatter du signal) est rduite lors de l'absence des rcepteurs M2/M4. Finalement, chez les animaux M1/M3-KO, une diminution de l'acuit visuelle est observe. L'effet long-terme d'un entranement visuel coupl une stimulation des neurones cholinergiques sur la distribution et la nature des neurones immunoractifs au c-Fos, c'est--dire les neurones activs, a t valu. Puisque cette stimulation combine est en mesure de produire des modifications comportementales, notamment au niveau de l'acuit visuelle, il devenait intressant de s'attarder aux modifications neuroanatomiques et de dterminer quels lments de l'quilibre excitateur/inhibiteur sont compromis chez ces animaux. Les rsultats obtenus dmontrent que les animaux ayant reu une combinaison de l'entranement cholinergique et visuel prsentent une augmentation du marquage c-Fos comparativement aux animaux n'ayant reu que la stimulation cholinergique. D'autre part, chez ces animaux, il est possible d'observer des modifications de l'quilibre excitateur/inhibiteur qui correspond au potentiel plastique de la rgion. En conclusion, ces tudes dmontrent un rle important du systme cholinergique dans le dveloppement, la maturation et la plasticit du systme visuel crbral.
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Bien que ce soit un procd industriel rpandu, les films de copolymres blocs prpars par trempage (« dip-coating ») sont moins tudis que ceux obtenus par tournette (« spin-coating »). Pourtant, il est possible grce cette technique de contrler prcisment les caractristiques de ces films. Au-del de la mthode de fabrication, la capacit de modifier la morphologie des films tremps l’aide d’autres facteurs externes est un enjeu primordial pour leur utilisation dans les nanotechnologies. Nous avons choisi, ici, d’tudier l’influence d’une petite molcule sur la morphologie de films supramolculaires raliss par « dip-coating » partir de solutions de poly(styrne-b-4-vinyl pyridine) (PS-P4VP) dans le ttrahydrofurane (THF). En prsence de 1-naphtol (NOH) et d’1-acide napthoque (NCOOH), qui se complexent par pont hydrogne au bloc P4VP, ces films donnent, respectivement, une morphologie en nodules (sphres) et en stries (cylindres horizontaux). Des tudes par spectroscopie infrarouge ont permis de mesurer la quantit de petite molcule dans ces films minces, qui varie avec la vitesse de retrait mais qui s’avre tre identique pour les deux petites molcules, une vitesse de retrait donne. Cependant, des tudes thermiques ont montr qu’une faible fraction de petite molcule est disperse dans le PS (davantage de NOH que de NCOOH cause de la plus faible liaison hydrogne du premier). La vitesse de retrait est un paramtre cl permettant de contrler la fois l’paisseur et la composition du film supramolculaire. L’volution de l’paisseur peut tre modlise par deux rgimes rcemment dcouverts. Aux faibles vitesses, l’paisseur dcrot (rgime de capillarit), atteint un minimum, puis augmente aux vitesses plus leves (rgime de drainage). La quantit de petite molcule augmente aux faibles vitesses pour atteindre un plateau correspondant la composition de la solution aux vitesses les plus leves. Des changements de morphologie, la fois lis l’paisseur et la quantit de petite molcule, sont alors observs lorsque la vitesse de retrait est modifie. Le choix du solvant est aussi primordial dans le procd de « dip-coating » et a t tudi en utilisant le chloroforme, qui est un bon solvant pour les deux blocs. Il s’avre qu’ la fois la composition ainsi que la morphologie des films de PS-P4VP complexs sont diffrentes par rapport aux expriences ralises dans le THF. Premirement, la quantit de petite molcule reste constante avec la vitesse de retrait mais les films sont plus riches en NCOOH qu’en NOH. Deuximement, la morphologie des films contenant du NOH prsente des stries ainsi que des lamelles plat, tandis que seules ces dernires sont observables pour le NCOOH. Ce comportement est essentiellement d la quantit diffrente de petite molcule module par leur force de complexation diffrente avec le P4VP dans le chloroforme. Enfin, ces films ont t utiliss pour l’adsorption contrle de nanoparticules d’or afin de guider leur organisation sur des surfaces recouvertes de PS-P4VP. Avant de servir comme gabarits, un recuit en vapeurs de solvant permet soit d’amliorer l’ordre longue distance des nodules de P4VP, soit de modifier la morphologie des films selon le solvant utilis (THF ou chloroforme). Ils peuvent tre ensuite exposs une solution de nanoparticules d’or de 15 nm de diamtre qui permet leur adsorption slective sur les nodules (ou stries) de P4VP.
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Les liposomes sont des nanovecteurs polyvalents et prometteurs quant leur utilisation dans plusieurs domaines. Il y a une dcennie, un nouveau type de liposome constitu d’amphiphiles monoalkyls et de strols est n fortuitement dans notre groupe. Ils sont nomms Strosomes puisqu’ils contiennent une grande proportion de strols, entre 50 et 70 mol %. Les objectifs de cette thse sont de dvelopper de nouvelles formulations de Strosomes ayant des caractristiques spcifiques et d’acqurir une comprhension plus profonde des rgles physicochimiques qui dictent leur comportement de phase. Nous avons spcifiquement examin le rle de motifs molculaires des strols, de la charge interfaciale et de la capacit former des liaisons H dans les interactions intermolculaires menant l’autoassemblage. Le comportement de phase a t caractris par calorimtrie diffrentielle balayage (DSC), par spectroscopie infrarouge (IR) et par spectroscopie de rsonance magntique nuclaire du deutrium (²H NMR). Premirement, nous avons tabli certaines corrlations entre la structure des strols, leur tendance former des bicouches fluides en prsence d'amphiphile monoalkyl et la permabilit des grandes vsicules unilamellaires (LUV) formes. La nature des strols module les proprits de mlange avec de l’acide palmitique (PA). Les strols portant une chane volumineuse en position C17 sont moins aptes induire des bicouches fluides que ceux qui ont une chane plus simple, comme celle du cholestrol. Un grand ordre de la chane alkyle de PA est un effet commun tous les strols investigus. Il a t dmontr que la permabilit des LUV peut tre contrle en utilisant des strols diffrents. Cependant, ces strols n’ont aucun impact significatif sur la sensibilit des Strosomes au pH. Afin de crer des liposomes qui sont sensibles au pH et qui ont une charge positive la surface, des Strosomes composs de starylamine et de cholestrol (Chol) ont t conus et caractriss. Il a t conclu que l’tat de protonation de l’amine, dans ce travail, ou du groupe carboxylique, dans un travail prcdent, confre une sensibilit au pH et dtermine la charge la surface du liposome. Les premiers Strosomes compltement neutres ont t fabriqus en utilisant un rseau de fortes liaisons H intermolculaires. Le groupe sulfoxyde est capable de former de fortes liaisons H avec le cholestrol et les molcules d’eau. Une bicouche fluide mtastable a t obtenue, la temprature de la pice, partir d'un mlange quimolaire d’octadcyl mthyl sulfoxyde (OMSO) et de Chol. Ce comportement distinct a permis d’extruder le mlange pour former des LUV la temprature de la pice. Aprs 30 h, le temps de vie de la phase mtastable, des Strosomes stables et impermables existaient toujours sous une forme solide. Un diagramme de temprature-composition a t propos afin de rsumer le comportement de phase des mlanges d’OMSO/Chol. Finalement, nous avons labor des Strosomes furtifs en incorporant du polythylne glycol (PEG) avec une ancre de cholestrol (PEG-Chol) l’interface de Strosomes de PA/Chol. Jusqu’ 20 mol % de PEG-Chol peut tre introduit sans perturber la structure de la bicouche. La prsence du PEG-Chol n’a aucun impact significatif sur la permabilit de la LUV. L'encapsulation active de la doxorubicine, un mdicament contre le cancer, a t ralise malgr la faible permabilit de ces LUV et la prsence du PEG l’interface. L’inclusion de PEG a modifi considrablement les proprits de l’interface et a diminu la libration induite par la variation de pH observe avec des LUV nues de PA/Chol. Cette formulation indite est potentiellement utile pour l’administration intraveineuse de mdicaments.
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La nature des acides dans un environnement aqueux est primordiale dans de nombreux aspects de la chimie et de la biologie. La caractristique principale d'un acide est sa capacit transfrer un proton vers une molcule d'eau ou vers n'importe quelle base, mais ce procd n'est pas aussi simple qu'il y parat. Il peut au contraire tre extrmement complexe et dpendre de manire cruciale de la solvatation des diffrents intermdiaires de raction impliqus. Cette thse dcrit les tudes computationnelles bases sur des simulations de dynamique molculaire ab initio qui ont pour but d'obtenir une description l'chelle molculaire des divers procds de transferts de proton entre acide et bases dans un milieu aqueux. Pour cela, nous avons tudi une serie de systme, dont l'acide hydrofluorique aqueux, l'acide trifluoroactique aqueux, et un systme modle constitu d'un phnol et d'une entit carboxylate relis entre eux par une molcule d'eau en solution aqueuse. Deux tats intermdiaires ont t identifis pour le transfert d'un proton depuis un acide. Ces intermdiaires apparaissent stabiliss par un motif local de solvatation via des ponts H. Leurs signatures spectroscopiques ont t caractrises au moyen de la spectroscopie infrarouge, en utilisant le formalisme de la dynamique molculaire ab initio, qui inclut l'effet quantique nuclaire de manire explicite. Cette tude a aussi identifi trois chemins de raction lmentaire, qui sont responsable pour le transfert d'un proton d'un acide une base, ainsi que leurs chelles de temps caractristiques. Les conclusions tires de ces tudes sont discutes dans les dtails, au niveau molculaire, avec une emphase sur les comparaisons entre les rsultats thoriques et les mesures exprimentales obtenues dans a littrature ou via des collaborateurs.
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Cette thse porte sur la capacit dtecter des compagnons de faible intensit en prsence de bruit de tavelures dans le contexte de l’imagerie haute gamme dynamique pour l’astronomie spatiale. On s’intressera plus particulirement l’imagerie spectrale diffrentielle (ISD) obtenue en utilisant un talon Fabry-Prot comme filtre accordable. Les performances d’un tel filtre accordable sont prsentes dans le cadre du Tunable Filter Imager (TFI), instrument conu pour le tlescope spatial James Webb (JWST). La capacit de l’talon supprimer les tavelures avec ISD est dmontre exprimentalement grce un prototype de l’talon install sur un banc de laboratoire. Les amliorations de contraste varient en fonction de la sparation, s’tendant d’un facteur 10 pour les sparations suprieures 11 lambda/D jusqu’ un facteur 60 5 lambda/D. Ces rsultats sont cohrents avec une tude thorique qui utilise un modle bas sur la propagation de Fresnel pour montrer que les performances de suppression de tavelures sont limites par le banc optique et non pas par l’talon. De plus, il est dmontr qu’un filtre accordable est une option sduisante pour l’imagerie haute gamme dynamique combine la technique ISD. Une seconde tude base sur la propagation de Fresnel de l’instrument TFI et du tlescope, a permis de dfinir les performances de la technique ISD combine avec un talon pour l’astronomie spatiale. Les rsultats prvoient une amlioration de contraste de l’ordre de 7 jusqu’ 100, selon la configuration de l’instrument. Une comparaison entre ISD et la soustraction par rotation a galement t simule. Enfin, la dernire partie de ce chapitre porte sur les performances de la technique ISD dans le cadre de l’instrument Near-Infrared Imager and Slitless Spectrograph (NIRISS), conu pour remplacer TFI comme module scientifique bord du Fine Guidance Sensor du JWST. Cent quatre objets localiss vers la rgion centrale de la nbuleuse d’Orion ont t caractriss grce un spectrographe multi-objet, de basse rsolution et multi-bande (0.85-2.4 um). Cette tude a relev 7 nouvelles naines brunes et 4 nouveaux candidats de masse plantaire. Ces objets sont utiles pour dterminer la fonction de masse initiale sous-stellaire et pour valuer les modles atmosphriques et volutifs futurs des jeunes objets stellaires et sous-stellaires. Combinant les magnitudes en bande H mesures et les valeurs d’extinction, les objets classifis sont utiliss pour crer un diagramme de Hertzsprung-Russell de cet amas stellaire. En accord avec des tudes antrieures, nos rsultats montrent qu’il existe une seule poque de formation d’toiles qui a dbut il y a environ 1 million d’annes. La fonction de masse initiale qui en drive est en accord avec des tudes antrieures portant sur d’autres amas jeunes et sur le disque galactique.
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L’objectif de cette recherche est de comparer deux modes d’intervention internationale (tatique et non-tatique) qui ont une optique de maintien ou de rtablissement de l’ordre et de la paix, de dveloppement conomique et social, pour des raisons humanitaires. De fait, la frontire est aujourd’hui floue entre les interventions tatiques et non-tatiques. Pour viter une confusion conceptuelle, l’objet de l’tude est la comparaison de trois moments historiques d’intervention amricaine en Hati. L’tude se droule en deux temps. D’abord elle servira comprendre la logique d’action de l’tat amricain lors des interventions passes et prsente afin de relever les objectifs implicites et explicites de ces interventions. Dans un deuxime temps elle se concentrera sur la biopolitique dans l’intervention humanitaire et l’application de la thorie de rgulation du chaos. Celle-ci impliquant des conditions varies, elle propose un modle thorique qui vise comprendre l’intervention contemporaine en tant que nouveau cadre pistmique d’action politique, celle du ‘chaos rgul’ (‘Regulated Chaos’: McFalls, Pandolfi, Nguyen). Cette recherche transpose donc l’emphase sur la ncessit effective de l’intervention vers les proprits de l’intervention. Elle est une tentative de comprendre les expriences sociales de pouvoir dans une zone humanitaire comme Port-au-Prince.
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Les biofilms sont des communauts de microorganismes incorpors dans une matrice exo-polymrique complexe. Ils sont reconnus pour jouer un rle important comme barrire de diffusion dans les systmes environnementaux et la sant humaine, donnant lieu une rsistance accrue aux antibiotiques et aux dsinfectants. Comme le transfert de masse dans un biofilm est principalement d la diffusion molculaire, il est primordial de comprendre les principaux paramtres influenant les flux de diffusion. Dans ce travail, nous avons tudi un biofilm de Pseudomonas fluorescens et deux hydrogels modles (agarose et alginate) pour lesquels l’autodiffusion (mouvement Brownien) et les coefficients de diffusion mutuels ont t quantifis. La spectroscopie par corrlation de fluorescence a t utilise pour mesurer les coefficients d'autodiffusion dans une volume confocal de ca. 1 m3 dans les gels ou les biofilms, tandis que les mesures de diffusion mutuelle ont t faites par cellule de diffusion. En outre, la voltamtrie sur microlectrode a t utilise pour valuer le potentiel de Donnan des gels afin de dterminer son impact sur la diffusion. Pour l'hydrogel d'agarose, les observations combines d'une diminution du coefficient d’autodiffusion et de l’augmentation de la diffusion mutuelle pour une force ionique dcroissante ont t attribues au potentiel de Donnan du gel. Des mesures de l'effet Donnan (diffrence de -30 mV entre des forces ioniques de 10-4 et 10-1 M) et l'accumulation correspondante d’ions dans l'hydrogel (augmentation d’un facteur de 13 par rapport la solution) ont indiqu que les interactions lectrostatiques peuvent fortement influencer le flux de diffusion de cations, mme dans un hydrogel faiblement charg tel que l'agarose. Curieusement, pour un gel plus charg comme l'alginate de calcium, la variation de la force ionique et du pH n'a donn lieu qu' de lgres variations de la diffusion de sondes charges dans l'hydrogel. Ces rsultats suggrent qu’en influenant la diffusion du solut, l'effet direct des cations sur la structure du gel (compression et/ou gonflement induits) tait beaucoup plus efficace que l'effet Donnan. De mme, pour un biofilm bactrien, les coefficients d'autodiffusion taient pratiquement constants sur toute une gamme de force ionique (10-4-10-1 M), aussi bien pour des petits soluts chargs ngativement ou positivement (le rapport du coefficient d’autodiffusion dans biofilm sur celui dans la solution, Db/Dw ≈ 85 %) que pour des nanoparticules (Db/Dw≈ 50 %), suggrant que l'effet d'obstruction des biofilms l’emporte sur l'effet de charge. Les rsultats de cette tude ont montr que parmi les divers facteurs majeurs qui affectent la diffusion dans un biofilm environnemental oligotrophe (exclusion strique, interactions lectrostatiques et hydrophobes), les effets d'obstruction semblent tre les plus importants lorsque l'on tente de comprendre la diffusion du solut. Alors que les effets de charge ne semblaient pas tre importants pour l'autodiffusion de substrats chargs dans l'hydrogel d'alginate ou dans le biofilm bactrien, ils ont jou un rle cl dans la comprhension de la diffusion travers l’agarose. L’ensemble de ces rsultats devraient tre trs utiles pour l'valuation de la biodisponibilit des contaminants traces et des nanoparticules dans l'environnement.
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La reprsentation de mdias non littraires dans un roman est un phnomne encore peu tudi, voire marginalis, au sein des tudes intermdiales. La difficult de rendre compte des moments o le texte cre des effets emprunts d’autres mdialits est souvent releve, parmi les travaux d’analyse. Ce mmoire vise donc la construction d’un modle qui puisse servir d’outil pour l’analyse des phnomnes intermdiaux, en littrature. Revisiter certaines propositions thoriques pour mieux les mettre en relation permet, dans un premier temps, l’laboration d’un modle syncrtique prcis et fonctionnel pour l’tude de textes qui prsentent une dynamique intermdiale. Dans cette optique, le roman Ocan mer, d’Alessandro Baricco, constitue un terrain fertile pour sa mise en pratique. L’application du modle propos au roman de Baricco permet donc, dans un deuxime temps, de tester sa fonctionnalit. Ce mmoire se veut ainsi une contribution aux recherches portant sur l’intermdialit littraire contemporaine.
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Dans cette thse, nous prsentons une nouvelle mthode smoothed particle hydrodynamics (SPH) pour la rsolution des quations de Navier-Stokes incompressibles, mme en prsence des forces singulires. Les termes de sources singulires sont traits d'une manire similaire celle que l'on retrouve dans la mthode Immersed Boundary (IB) de Peskin (2002) ou de la mthode rgularise de Stokeslets (Cortez, 2001). Dans notre schma numrique, nous mettons en oeuvre une mthode de projection sans pression de second ordre inspire de Kim et Moin (1985). Ce schma vite compltement les difficults qui peuvent tre rencontres avec la prescription des conditions aux frontires de Neumann sur la pression. Nous prsentons deux variantes de cette approche: l'une, Lagrangienne, qui est communment utilise et l'autre, Eulerienne, car nous considrons simplement que les particules SPH sont des points de quadrature o les proprits du fluide sont calcules, donc, ces points peuvent tre laisss fixes dans le temps. Notre mthode SPH est d'abord teste la rsolution du problme de Poiseuille bidimensionnel entre deux plaques infinies et nous effectuons une analyse dtaille de l'erreur des calculs. Pour ce problme, les rsultats sont similaires autant lorsque les particules SPH sont libres de se dplacer que lorsqu'elles sont fixes. Nous traitons, par ailleurs, du problme de la dynamique d'une membrane immerge dans un fluide visqueux et incompressible avec notre mthode SPH. La membrane est reprsente par une spline cubique le long de laquelle la tension prsente dans la membrane est calcule et transmise au fluide environnant. Les quations de Navier-Stokes, avec une force singulire issue de la membrane sont ensuite rsolues pour dterminer la vitesse du fluide dans lequel est immerge la membrane. La vitesse du fluide, ainsi obtenue, est interpole sur l'interface, afin de dterminer son dplacement. Nous discutons des avantages maintenir les particules SPH fixes au lieu de les laisser libres de se dplacer. Nous appliquons ensuite notre mthode SPH la simulation des coulements confins des solutions de polymres non dilus avec une interaction hydrodynamique et des forces d'exclusion de volume. Le point de dpart de l'algorithme est le systme coupl des quations de Langevin pour les polymres et le solvant (CLEPS) (voir par exemple Oono et Freed (1981) et ttinger et Rabin (1989)) dcrivant, dans le cas prsent, les dynamiques microscopiques d'une solution de polymre en coulement avec une reprsentation bille-ressort des macromolcules. Des tests numriques de certains coulements dans des canaux bidimensionnels rvlent que l'utilisation de la mthode de projection d'ordre deux couple des points de quadrature SPH fixes conduit un ordre de convergence de la vitesse qui est de deux et une convergence d'ordre sensiblement gale deux pour la pression, pourvu que la solution soit suffisamment lisse. Dans le cas des calculs grandes chelles pour les altres et pour les chanes de bille-ressort, un choix appropri du nombre de particules SPH en fonction du nombre des billes N permet, en l'absence des forces d'exclusion de volume, de montrer que le cot de notre algorithme est d'ordre O(N). Enfin, nous amorons des calculs tridimensionnels avec notre modle SPH. Dans cette optique, nous rsolvons le problme de l'coulement de Poiseuille tridimensionnel entre deux plaques parallles infinies et le problme de l'coulement de Poiseuille dans une conduite rectangulaire infiniment longue. De plus, nous simulons en dimension trois des coulements confins entre deux plaques infinies des solutions de polymres non dilues avec une interaction hydrodynamique et des forces d'exclusion de volume.
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Le rseau Internet s’avre tre un outil important pour les juristes. Il rend possible la constitution d’une base de donnes juridiques, la cration de revues de droit, la mise sur pied de forums de discussion sur les questions de droit, la diffusion d’ouvrages, etc. Le rseau Internet facilite les recherches en droit, car grce aux bases des donnes, les juristes peuvent facilement accder notamment aux textes lgaux et rglementaires, la jurisprudence et aux textes de doctrine. Cependant, Internet peut galement servir rsoudre les conflits qui surviennent dans les rapports entre les internautes ou entre les internautes et les oprateurs du rseau Internet. La cyberjustice existe dj, petite chelle. L’on peut se permettre de mentionner le Centre de mdiation et d’arbitrage de l’OMPI, le Virtual Magistrate, l’Online Ombuds Office, le CyberTribunal et le Rglement Uniforme de l’ICANN. S’il faut saluer les efforts qui ont abouti l’existence de ces instances de cyberjustice, il convient pourtant de reconnatre leurs limites. En effet, ces diverses formes de cyberjustice ont un caractre priv et demeurent incapables d’assurer la rpression des infractions. Ensuite, elles ne tiennent pas compte du dsquilibre des rapports entre tltravailleurs et employeurs, puisqu’elles reconnaissent ces deux groupes des droits quivalents quant au choix de la juridiction et des rgles applicables. Enfin, en l’tat actuel de la cyberjustice, le sens de la justice est sacrifi la clrit. Certains droits reconnus aux parties — celui de jouir d’un double degr de juridiction en particulier — sont ignors. Ces faits montrent bien la ncessit de concevoir des modles d’institutions plus appropris en vue de l’instauration d’un certain ordre dans le rseau Internet. C’est dans cette optique que la prsente tude offre quelques modles de juridictions virtuelles, dont une juridiction virtuelle rpressive.
