Modificação de estruturas zeolíticas por dessilicação: caracterização da porosidade e da acidez por técnicas de adsorção e catálise

Este trabalho experimental teve como objectivo a dessilicação dos zeólitos MOR, BEA, MFI e FER de acordo com condições experimentais descritas na literatura e ainda a optimização das condições de dessilicação para o zeólito MOR, onde se variaram os parâmetros: temperatura, tempo e concentração de solução de NaOH. As amostras foram caracterizadas recorrendo a técnicas de caracterização estrutural, morfológica, textural e de acidez, nomeadamente difracção de raios X, microscopia electrónica de varrimento, adsorção de azoto a baixa temperatura, espectroscopia de infravermelho, “cracking” do n-heptano e adsorção de piridina seguida de espectroscopia de infravermelho. Nas estruturas dessilicadas, de acordo com a literatura registaram-se diferenças relativamente aos resultados publicados, o que pode dever-se às diferentes características dos materiais estudados, nomedamente a razão Si/Al e o tamanho dos cristais. Verificou-se assim que o desenvolvimento de mesoporosidade é fortemente influenciado pelas propriedades dos materiais de partida. No estudo de optimização das condições de dessilicação para a estrutura MOR, verificou-se que a amostra que conduziu a melhores resultados de propriedades texturais, estruturais, morfológicas e de acidez foi a amostra sujeita a tratamento alcalino com uma solução de NaOH com uma concentração de 0,2 M, à temperatura de 85 ºC durante 2 horas. O tratamento alcalino resultou no desenvolvimento de mesoporosidade, evidenciado pelo aumento de número de moles adsorvidas a pressões relativas elevadas e também devido à presença de uma forma de histerese do tipo H4. A extracção de sílicio da rede do zeólito através do tratamento alcalino foi alcançado. Este facto pode ser comprovado através da análise dos espectros de infravermelho, concretamente através da análise da região correspondente às bandas estruturais, verificando-se um desvio de banda correspondente ao estiramento assimétrico das ligações T-O-T, sensivelmente a 1090 cm-1, para valores menores. Por fim, procedeu-se à realização do tratamento alcalino com recurso à radiação microondas, tendo-se obtido resultados idênticos aos de algumas amostras cuja dessilicação foi realizada convencionalmente, mas num tempo de tratamento inferior.

Catalytic combustion of toluene on Pt zeolite coated cordierite foams

The catalytic properties of Pt based cordierite foam catalysts have been evaluated in catalytic combustion of toluene (800 ppm in air). The catalysts contain identical Pt content (0.1%) which was introduced by three different ways: Pt ion exchange on MFI zeolite and then coating on the foam; Pt ion exchange after zeolite coating and finally Pt directly wet impregnated on the cordierite foam. The catalytic behaviour of Pt foam based catalysts was compared with that of PtMFI zeolite under powder form. Pt exchanged MFI supported on the cordierite foams present an improvement of activity for toluene combustion of about 50 degrees C on the light off temperature (T-50%). The enhanced performance of the structured catalysts is due not only to the open structure of foams and homogeneous thin layers catalyst deposited on their cell walls, but also to the fact that the size and location of Pt particles present in MFI zeolite are changed during the dipping step. Indeed, as prepared Pt samples and those used in the preparation of the slurry were observed by transmission electron microscopy revealing that the chemical interaction of PtMFI zeolite with the binder and detergent, both present in the slurry, leads to an increase of Pt particles size which were found to migrate from internal pores to the external surface of zeolite crystallites thereby increasing catalytic activity. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Evaluation of the influence of testing parameters on the melt flow index of thermoplastics

The main goals of the present work are the evaluation of the influence of several variables and test parameters on the melt flow index (MFI) of thermoplastics, and the determination of the uncertainty associated with the measurements. To evaluate the influence of test parameters on the measurement of MFI the design of experiments (DOE) approach has been used. The uncertainty has been calculated using a "bottom-up" approach given in the "Guide to the Expression of the Uncertainty of Measurement" (GUM). Since an analytical expression relating the output response (MFI) with input parameters does not exist, it has been necessary to build mathematical models by adjusting the experimental observations of the response variable in accordance with each input parameter. Subsequently, the determination of the uncertainty associated with the measurement of MFI has been performed by applying the law of propagation of uncertainty to the values of uncertainty of the input parameters. Finally, the activation energy (Ea) of the melt flow at around 200 degrees C and the respective uncertainty have also been determined.

Aplicação de zeólitos hierárquicos a reacções de acilação de Friedel-Crafts

Trabalho Final de Mestrado para obtenção do grau de Mestre em Engenharia Química