TG-DTA properties of new nonlinear optical materials: K(2)Ln(NO3)(5)center dot 2H(2)O (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm)

Single crystals of K(2)Ln(NO3)(5). 2H(2)O (KLnN) (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm) were grown from aqueous solution. The thermogravimetric analysis and differential thermal analysis curves of KLnN demonstrate that the processes of dehydration, melting, irreversible phase transformation and decomposition of NO3- take place in sequence in the heating processes (except KCN). There are three stages in the decomposition of NO3- in KLnN (Ln = La, Nd, Sm) while two in KLnN (Ln = Ce, Pr). K(2)Ln(NO3)(5) is formed at about 225 degrees C by the reaction of KNO3 and Ln(NO3)(3). nH(2)O (Ln = La, Ce, Pr, Nd). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

Crystal growth and TG-DTA properties of K(2)Ln(NO3)(5).2H(2)O (Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm)

Single crystals of KLnN(Ln=La, Ce, Pr, Nd, Sm) can be grown in water solution with pH approximate to 1 similar to 2 at about 40 degrees C. Crystals of KLnN (Ln=La, Ce, Pr, Nd) are orthorhombic with space group Fdd2. KPrN crystal was grwon and its crystal structure was determined for the first time. The KPrN crystal parameters obtained by the direct method are as follows: a=21.411(3) Angstrom, b=11.2210(10)Angstrom, c=12.208(2) Angstrom, Z=6, R=0.0240. The TG-DTA curves of KLnN(Ln=La,Ce, Pr, Nd, Sm) demonstrate that the processes of dehydration, melt, irreversible phase transition and decomposition of NO3- take place in sequence with the temperature increasing(except KCN). There are three steps in the decomposition of NO3- in KLnN(Ln=La, Nd, Sm) while two steps in KLnN (Ln=Ce, Pr). K(2)Ln(NO3)(5). 2H(2)O are formed at about 225 degrees C by the reaction of the starting materials of KNO3 and Ln(NO3)(3). nH(2)O.

高压差热分析方法（HP-DTA）研究钙蒙脱石-氯化钙-水体系中的脱水作用

在开放（P_水DTA）在压力达800巴的范围内对钙蒙脱石-氯化钙-水体系的脱水作用共进行了三百多次实验研究。实验所需的钙蒙脱石是用1N浓度的CaCl_2溶液对初始样品怀俄明富钠蒙脱石（SWy-1）进行离子交换后产生。通过本次论文的工作深刻地认识到蒙脱石族矿物的脱水作用是受水的逸度所控制，这是一新的认识，而且相当重要，因为清楚了蒙脱石矿物脱水作用的控制因数对于我们了解许多浅部地球化学过程具有重要的意义。在CaSWy-H_2O和CaSWy体系中，蒙脱石的脱水作用是分两级进行的，其脱水温度随压力的增加而向高温区移动，尤其是在<100巴的范围内，其递增速率相当快。在相同压力下，钙蒙脱石的两级脱水温度分别高于水的蒸发温度50℃和110℃，在压力大于水的临界点时，钙蒙脱石的脱水温度增加的趋势相当缓慢。两级脱水反应的吸热谷形态随着压力的增加而发生变化。这些特点被理解为钙蒙脱石层间水的密度大于自由水的密度，其层间水具有两种不同的水组态，其组态形式随着压力的增加而发生变化，但组态之间的能量间距却不随压力的变化而变化。应用实验数据，在论文中给出了一种新的在一大气压下计算钙蒙脱石层间吸附力焓值大小的办法，共值为：ΔH_(iw),湿~I = 7.74KJ/mol, ΔH_(iw), 干~I = 8.13KJ/mol; ΔH_(iw),湿~I = 20.74KJ/mol, H_(iw), 干~I = 21.28KJ/mol。这些值也表明了使用干体系或者湿体系来研究钙蒙脱石的脱水作用基本上没有什么区别。同时也指出在常压DTA实验技术中常论及的影响DTA峰（谷）值大小和峰（谷）的形态的样品因数实质上是由于这些因数引起了围绕在样品颗粒之间的水逸度的变化所致，这是一种对样品影响因数的新认识。把CaSWy同已知重量比为0.9、1.8、5、10、20和30wt.%的氯化钙均匀混合，在实验过程中分别产生浓度为0.5M、1.8M、2.82M、5.63M、11.26和16.9M的CaCl_2-H_2O流体。同CaSWy体系相比，在CaSWy-CaCl_2体系中，由于盐的加入，使体系中水的逸度降低，在相同压力下降低了钙蒙脱石的脱水温度，其降低的量同盐的浓度成正比。在0-11.26M浓度之间钙蒙脱石的脱水温度降低速度较快，但当浓度大于或等于11.26.时盐水流体的浓度不再能降低钙蒙脱石的脱水温度，而且在较高压力下其效应更加明显。在体系中CaCl_2-H_2O流体的浓度为5.63M、11.26M和16.9M时，在一大气下钙蒙脱石脱水温度可低于水的蒸发温度。因此，在具有一定盐浓度的岩层中存在蒙脱石脱水作用会对岩层中孔隙水的水压产生缓冲作用，出现超压现象。利用实验数据，计算出了各种浓度的盐体系脱水作用的van't Hoff线方程：0%: 1np= 15.008 - 7.237 * (1000/T) (0.5M) 0.9%: 1np=14.634-6.781* (1000/T) (1M) 1.8%: 1np = 15.347-7.130 * (1000/T) (2.82M) 5%: 1np = 14.717 - 6.381 * (1000/T) (5.63M) 10%: 1np = 14.270-5.806 * (1000/T) (11.26M) 20%: 1np = 14.580 - 5.831 * (1000/T) (16.9M) 30%: 1np = 14.412 - 5.519 * (1000/T)根据这些等式求出了在不同压力、温度下各种浓度的CaCl_2-H_2O流体的水逸度系数（￡）。由于至目前为止在文献中还没有这方面的实验研究报道，因而无法评价这一新方法所获得的数据的准确性。利用求得的￡值，在本篇论文中建立起了不同浓度的CaCl_2-H_2O流体影响钙蒙脱石脱水温度的热力学模式：TD' = [T_1*T_D*(ΔH_(tw) + ΔH_(sv)~盐）/[T_1*(ΔG + ΔH_(dn)~水）-T_D~* (ΔH_(av)~水-ΔH_(sv)~盐）在0-1M浓度范围内，可以认为ΔH_(dh)~水≈H_(dh)~盐，等式变为：TD' = (TD*ΔH_(dh))/(ΔG + ΔH_(dh)）根据这个模式，能推导出在实验浓度范围内，钙蒙脱石在盐水体系中的脱水温度。通过本次论文的实验研究知道在一般沉积盆地的埋芷条件下，钙蒙脱石矿物不会发生简单的脱水作用。在缺乏K~+和低盐度的环境中，含水相蒙脱石可稳定地存在在一定深度的地壳中因而不可忽略蒙脱石在海洋化学和俯冲带水来源中的作用。在选择处理簇射性废料的回填料（backfill）时，如其它条件相同，则应优先选择钙蒙脱石，而不是蛭石。在石油采矿和勘探工程中，因压力释放所造成的蒙脱石的脱水作用可能是使钻井变大和塌方的可能性原因之一。

TeO2-Nb2O5-YF3玻璃系统的形成区及性质研究

制备了一种新型的氧卤碲酸盐玻璃：TeO2-Nb2O5-YF3,给出并研究了TeO2-Nb2O5-YF3三元系统的玻璃形成范围。测试了玻璃的密度、折射率、差热(DTA)、拉曼光谱、红外透射光谱以及紫外吸收光谱,通过光谱分析研究了组分含量的变化对玻璃结构及红外透射特性的影响。实验结果表明,TeO2-Nb2O5-YF3玻璃系统具有优良的成玻璃性能和热稳定性等特性,而且在2.8～3.3 μm区域内无明显的[OH]基团吸收,在中红外3～5 μm区域具有优良透射性能,因此在中红外透射方面具有潜在应用价值。

SiO2 对Bi2O3-B2O3 玻璃体系光学、热学及结构的 影响

Glasses with compositions 50Bi2O3-xB2O3- (50-x)SiO2(x=0, 10, 20, 30, 40, 50) in mol% have been prepared by using a normal melt-quench technique. The effect of SiO2 addition on thermal stability, optical properties and structural characteristic on Bi2O3-B2O3 glass were systematically investigated by using XRD, DTA, ultraviolet-visible transmittance spectra, midinfrared transmittance spectra and Raman spectra. The experimental results demonstrate that, with the addition of SiO2, thermal stability of glass samples has been obviously improved. Once the amount of SiO2 is too much, the glass samples tend to be phase seperation which results in the decrease of thermal stability. With increasing SiO2 content, the UV cutoff edge firstly shifts to short-wave band and then shifts to long-wave band, and the transmittance of mid-infrared has been greatly improved. With substitution of SiO2 for B2O3, the [BO3] triangles and [BO4] tetrahedral groups are gradually replaced by [SiO4]. [BiO6] octahedral and [SiO4] tetrahedral units are connected forming a vibrational mode of Bi-O-Si. The physical chemistry and optical performance of Bi2O3-B2O3 glass were greatly improved by addition of SiO2.

微晶玻璃在大功率脉冲氙灯封接中的应用

：为提高大功率脉冲氙灯的封接强度，将微晶玻璃作为封接材料引入到氙灯封接应用中. 以 Bi2O3,ZnO,Al2O3,MgO,CaCO3,SiO2,BaO,H3BO3,P2O5,Na2O 为原料，通过高温熔融制备了大功率脉冲氙灯封接 用微晶玻璃样品. 测试了样品的热膨胀系数,并通过差热分析(Differential Thermal Analysis，DTA)对脉冲氙灯 微晶玻璃的封接温度进行了讨论，用X 射线衍射(X-ray diffraction ，XRD)表征了封接玻璃，并进行了分析. 将 制得的样品磨成玻璃粉末，制成膏剂状玻璃焊料，对大功率脉冲氙灯进行封接，得到大功率脉冲氙灯的微晶 玻璃封接件. 通过氦质谱检漏仪检测，1#、2#、4#封接件气密性良好，达到10-6 Pa.

熔制条件对铋酸盐玻璃性质的影响

采用传统的玻璃熔融法制备了组成为60Bi2O3-20B2O3-15SiO2-5La2O3(mol%)的铋酸盐玻璃， 系统研究了不同工艺过程对玻璃性能的影响. 分析了样品ICP的成分，扫描电镜，X-射线衍射谱， 差热分析和紫外-可见-近红外透过光谱测试. 结果表明：使用刚玉坩埚能提高玻璃的抗析晶稳定性 和透过率，陶瓷坩埚和白金坩埚均受到严重腐蚀，玻璃组分也随之发生很大变化. 当熔制温度从1 100 ℃变化到1 300 ℃时，玻璃的颜色从浅黄色变到深红棕色. 尤其是白金粒子被腐蚀进入玻璃液 后，玻璃中很容易形成纳米颗粒或者团聚形成胶体粒子，在玻璃中形成色散源，加深玻璃的颜色， 降低透过率. 1 300 ℃下，白金粒子起到晶核剂的作用，生成Bi2Pt2O7和BiB3O6晶相，导致玻璃失透.

Preparation of Y1.84La0.16O3 nanopowders by oxalate co-precipitation method

Nanopowder of Y(1.84)mLa(0.16)O(3) was prepared by oxalate co-precipitation method. The powder was characterized by TG-DTA, XRD and TEM. The results show that the precursor is Re-2 (NO3)(2) (C2O4)(2)center dot 2H(2)O (Re=Y, La), and the Y1.84La0.16O3 nanopowders produced by calcining the precursor at 1000 degrees C for 4 h are 20 similar to 40 nm spherical particles and well dispersed. The powders were with high sintering activity and could be fabricated to transparent ceramic without additive at 1450 similar to 1550 degrees C in H-2 atmosphere for 3 hours. The total transmission of the transparent ceramic could reach 80%.

实现五笔字型的即时造词功能

本文分析了五笔字型处理词组的原理,在对原五笔字型软件不进行任何修改的情况下,给出了一种使五笔字型能随时造词的方法。全程序由汇编语言实现。

Surface characterization study on SnO2 powder modified by thiourea

The SnO2 material prepared by sol-gel method was modified by thiourea solution in different concentrations (0.05, 0.1 and 0.2 mol dm(-3)). Then the structure and the average grain size of the SnO2 material were investigated by X-ray power diffraction. In order to understand the nature of the species on the SnO2 surfaces, the thermal gravimetric and differential thermal analyzer (TG-DTA) and IR spectra of these modified and unmodified sample were taken. The result indicates that the stability of oxygen adsorbed on thiourea-modified surface was improved and the amount of surface hydroxyl groups adsorbed on this grain surface was decreased. The thiourea adsorbed on SnO2 grain surface is translated to SO42- after sintered at 600 degrees C. SO42- species stabilize the resistance of the SnO2 sensor. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.

杯芳烃羧酸萃取稀土、钍与含杯配合物结构研究

本文以大环化合物杯芳烃羧酸为萃取体系，系统考察稀土元素在该体系中的萃取分离性能，比较了钍与稀土元素的萃取性质差异，从而为杯芳烃羧酸在该分离领域中的应用提供一定的实验数据，此外，采用无机水热合成制备了含杯[8]芳烃的三元超分子配位聚合物并表征其结构，具体研究内容如下： 1、 合成杯芳烃并进行化学修饰得萃取剂杯芳烃羧酸，采用熔点测定、元素分析、TG-DTA、FT-IR和1H-NMR等分析方法表征，并利用两相滴定法测定了杯芳烃羧酸的基本常数。 2、 研究杯芳烃羧酸-CHCl3/RE-HCl萃取体系碱金属离子、离子强度、酸度、温度和萃取剂浓度对Eu(III)的萃取分配比影响，并分析其萃取机理。在此基础上，探索杯芳烃羧酸的协同萃取性能，发现杯[4]芳烃羧酸与伯胺N1923的ABC酸碱耦合协萃体系对轻、中、重稀土有不同的协萃能力，协萃系数与原子序数呈“双峰效应”。 3、 在萃取热力学基础上，利用层流恒界面池研究杯[4]芳烃羧酸萃取Nd(III)的动力学性质，确定了萃取反应控制模式随条件不同有所变化，化学反应在相界面上进行，并获得了萃取反应速率方程。 4、 以杯芳烃羧酸-CHCl3/Th-HCl体系研究钍的萃取性能，考察了碱金属离子、离子强度、酸度、温度和萃取剂浓度对Th(IV)的萃取影响，比较其与稀土萃取性能的差异，并在此基础上进一步研究与伯胺N1923协同萃取钍的性能，分析了协同萃取反应机制。 5、 水热合成并表征了含磺化杯[8]芳烃，2，2’-联吡啶与镍的三元超分子配合物。磺化杯[8]在该配合物中呈“双-反向锥式”构型，分子间由氢键和C-H…π相互作用将四核Ni簇连接成三维超分子结构。

SEBS、POE与异氰酸酯的接枝反应及其对PA6、PBT的增韧研究

本工作采用熔融反应接枝的方法将(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)引入到聚苯乙烯-b-聚(乙烯-co-丁烯)-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS)上，以实现SEBS的功能化。红外光谱表明TAI已经成功接枝到SEBS上。GPC测试表明接枝后SEBS具有高的分子量与宽的分子量分布。DMA分析证明，接枝后聚(乙烯-co-丁烯) (PEB)段的玻璃化转变提高。对未参与接枝的单体的分析表明，单体TAI是个不容易自聚的单体，并对接枝过程的机理进行了研究。 为了提高TAI的存储稳定性和解决反应过程中的毒性大的问题，采用己内酰胺为封端剂对TAI中的异氰酸酯进行了封端。红外光谱和核磁共振结果表明，己内酰胺封端的TAI（BTAI）中含有双键和封闭型异氰酸酯结构，不存在着活泼的异氰酸酯。红外光谱结果表明，在高温下BTAI可以重新产生活泼的异氰酸酯基团。DSC与TG/DTA研究证明，BTAI的初始解离温度大约为135 C。采用熔融反应接枝的方法将BTAI接枝到SEBS和乙烯-辛烯共聚物（POE）分子上。研究表明，接枝率随着单体含量或引发剂含量的增加而增加。接枝以后的SEBS与POE的剪切变稀行为都比未接枝的SEBS与POE要明显。 利用BTAI功能化的SEBS和POE两种弹性体，通过熔融反应共混方法制备了PA6合金。两种弹性体与PA6共混物的红外光谱和流变行为的研究表明，在反应共混中形成了新的接枝共聚物。共混物的脆断面的场发射扫描电镜照片表明，共混物形成一种海-岛结构，而反应共混物的具有更均匀的粒子分散性，更小的粒子尺寸。PA6/SEBS-g-BTAI共混的透射电镜照片说明，共混物中形成了一种以PS为核-PEB为壳的核壳结构。与相应的物理共混物相比，通过反应共混制备的PA6合金（PA6/SEBS-g-BTAI合金和PA6/POE-g-BTAI合金）的拉伸强度、杨氏模量得到了提高。两种反应共混物的缺口冲击强度得到了非常明显的提高，合金材料的缺口冲击强度可以达到1000 J/m 以上。共混物中弹性体对PA6的结晶起到了成核的作用，结晶温度提高。形成的共聚物阻碍了PA6的分子链的运动，使得PA6的结晶温度下降。 本工作还利用上述制备的POE-g-BTAI和SEBS-g-BTAI两种功能化的弹性体与聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）进行共混。研究表明，在反应共混过程中PBT中的反应基团与释放出的异氰酸酯发生反应，生成了新的共聚物。通过共混物的脆断面的FESEM图片可以看到，POE与PBT的共混物中，POE以球状粒子分散在PBT中，并且反应共混物的粒子分散均匀，粒子尺寸变小。与POE/PBT共混不同的是，在PBT与SEBS共混过程中，二者形成了交错结构，而反应共混在较低含量就形成了交错结构。POE与PBT反应共混物的缺口冲击强度得到了很大的提高，冲击强度可以达到1100 J/m以上，而PBT与SEBS的反应共混物的冲击强度改变不大。相对于物理共混物，两种弹性体与PBT的反应共混物的拉伸强度与拉伸模量都得到了提高。弹性体的加入提高了PBT的结晶温度，反应共混物的结晶温度低于物理共混物的结晶温度，说明弹性体的加入起到了PBT的成核剂的作用，生成的共聚物亦阻碍了PBT的分子链的移动。 关键词：聚苯乙烯-b-聚(乙烯-co-丁烯)-b-聚苯乙烯三嵌段共聚物；乙烯-辛烯共聚物；封闭型异氰酸酯；反应加工；聚酰胺6；聚对苯二甲酸丁二醇酯