40 resultados para Conon, fl. 36 B.C.-17 A.D.
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通过生物信息学和系统发育学分析,研究了苦味受体和甜味/鲜味受体的进化途径。结果显示,苦味受体 和甜味/鲜味受体在进化上具有远相关,并且具有不同的进化途径,提示这可能是导致这些受体具有不同功能,传 导不同味觉的原因。
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The foil-excited the spectrum of highly stripped titanium ions between 12-40 nm has been studied. Titanium ions of 80 and 120 MeV were provided by the HI-13 tandem accelerator at the China Institute of Atomic Energy. GIM-957 XUV-VUV monochromator was refocused to get highly-resolved spectra. Our experimental results and the published spectral data of laser-produced plasma show agreement in nearly all cases within +/- 0.03 nm. The spectra contained some weak or strong lines previously unclassified. These spectral lines mainly belong to 2s2p(2) for TiXVIII, 2p(3) for TiXVIII, 2s2p(3) for TiXVII, 2p(6)4p for Ti XII and 2p(6)3d for Ti XII transitions.
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首次从野桂花(Osmanthus yunnanensis Fr. P. S. Green)地上部分95%乙醇提取物中通过色谱分离得到20个化合物, 其中化合物20为新化合物。基于波谱数据它们被鉴定为(E)-阿魏酸二十烷基酯(1)、β-谷甾醇(2)、羽扇豆醇(3)、齐墩果酸(4)、7-oxo-β-sitosterol(5)、乙酰齐墩果酸(6)、(6′-O-palmitoyl)-sitosterol 3-O-β-D-glucoside(7)、rotundioic acid(8)、地榆糖甙Ⅱ(9)、27-O-(E)-对羟基肉桂酰-28-齐墩果酸(10)、27-O-(Z)-对羟基肉桂酰-28-齐墩果酸(11)、hycandinic acid ester(12)、绿原酸丁酯(13)、4,5-二咖啡酰奎尼酸丁酯(14)、4,5-dihydroxyprenyl caffeate(15)、28-O-β-D-glucopyranosyl rotundioic acid (16)、4-(6-O-caffeoyl-β-D-glucopyranosyloxy)-5-hydroxyprenyl caffeate (aohada-glycoside C, 17)、 4-β-D-glucopyranosyloxy-5-hydroxy-prenyl caffeate (aohada-glycoside A, 18)、β-胡萝卜甙(19)以及3-[O-β-D-(6-O-咖啡酰吡喃葡萄糖)]-甲基-2-烯-γ-内酯 (20)。化合物13、14、15和17有较强的α-葡萄糖甙酶抑制活性。当浓度为1 mg/ml时,它们对α-葡萄糖甙酶的抑制分别为61.5%、95.5%、72.1%、62.6%,活性高于阿卡波糖。 综述了木犀属植物化学成分及1993年以来苯丙素甙类化合物活性研究进展。 Twenty compounds were isolated from the 95% ethanol extract of the aerial parts of Osmanthus yunnanensis Fr. P. S. Green by chromatography for the first time. On the basis of spectral data, they were identified as (E)-ferulic acid eicosyl ester (1), β-sitosterol (2), lupenol (3), oleanolic acid (4), 7-oxo-β-sitosterol (5), acetyloleanolic acid (6), (6′-O-palmitoyl)-sitosterol 3-O-β-D-glucoside (7), rotundioic acid (8), ziyu glycosideⅡ (9), 3β-hydroxy-27-p-(E)-coumaroyloxy-olean-12-en-28-oic acid (10), 3β-hydroxy-27-p-(Z)-coumaroyloxyolean-12-en-28-oic acid (11), hycandinic acid ester (12), chlorogenic acid butyl ester (13), 4,5-di-O-caffeoylquinic acid butyl ester (14), 4,5-dihydroxyprenyl caffeate (15), 28-O-β-D-glucopyranosyl rotundioic acid (16), 4-(6-O-caffeoyl-β-D-glucopyranosyloxy)-5-hydroxyprenyl caffeate (aohada- glycoside C, 17), 4-β-D-glucopyranosyloxy-5-hydroxyprenyl caffeate (aohada- glycoside A, 18), β-daucosterol(19) and 3-[O-β-D-(6-O-caffeoylglucopyranosyl)]- methyl-2-en-γ-lactone (20). Compound 20 is a new one. Compounds 13, 14, 15 and 17 inhibit α-glucosidase with corresponding inhibitory rate of 61.5%, 95.5%, 72.1% and 62.6% at a concentration of 1 mg/ml, higher than acarbose. The chemical studies on Osmanthus genus and bioactivities of phenylpropanoid glycosides were summarized.
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文章以金川和红原两组泥炭纤维素Δδ13C 时间序列值的反向变化来指示西太平洋副热带高压活动变化。结果表明,在过去5 000 年中,西太平洋副热带高压的活动可分为4 个阶段,即西太平洋副热带高压位置在2800~2200 B. C. 期间持续偏北,2200~600 B. C. 期间持续偏南,600 B. C. ~ 1200 A.D. 期间在北进与南移之间频繁波动,以及1200 ~1900A. D. 期间再次持续偏北,它们导致降雨量在中国大陆上不同的分布。从约1900A. D. 起西太平洋副热带高压的活动似乎又开始一个新的偏南阶段,值得进一步加强研究。
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Self-assembled InAs quantum dots (QDs) in InAlAs grown on (001) and (311)B InP substrates by molecular beam epitaxy (MBE) have been comparatively investigated. A correlated study of atomic force microscopy (AFM) and photoluminescence (PL) disclosed that InAs QDs grown on high-index InP substrates can lead to high density and uniformity. By introducing a lattice-matched InAlGaAs overlayer on InAlAs buffer, still more dense and uniform InAs QDs were obtained in comparison with InAs QDs formed with only InAlAs matrix. Moreover, two-dimensional well-ordered InAs dots with regular shape grown on (311)B InP substrates are reported for the first time. We explained this exceptional phenomenon from strain energy combined with kinetics point of view. (C) 2000 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
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本论文对滇金足草(Goldfussia yunnanensis)、凋缨菊(Camchaya loloana)和长喙吴萸(Evodia vestia)的化学成分进行了研究,通过色谱分离得到40个化合物。主要基于波谱数据鉴定了它们的结构,其中10个为新化合物。 1.从滇金足草地上枝叶的95%乙醇提取物中共分离鉴定了16个化合物:泽漆内酯A(1)、18-羟基泽漆内酯A(2)、18-氧代泽漆内酯A(3)、18-羟基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖-泽漆内酯A(4)、3-O-β-D-吡喃葡萄糖-泽漆内酯A(5)、3-O-β-D-吡喃半乳糖-泽漆内酯A(6)、6-E-肉桂酰哈巴俄苷(7)、E-哈巴俄苷(8)、5,6-异亚丙二氧基哈巴俄苷(9)、β-谷甾醇(10)、β-胡萝卜苷(11)、齐墩果酸(12)、肉桂酸(13)、麦角固醇(14)、硬脂酸(15)和丁二酸(16)。其中2-7为新化合物。5,6-异亚丙二氧基哈巴俄苷(9)以人工产物形式得到。 2.从凋缨菊地上枝叶的95%乙醇提取物中分离并鉴定了13个化合物:凋缨菊内酯A~C (17-19)、1β-乙酰基凋缨菊内酯C(20)、b-谷甾醇(10)、β-胡萝卜苷(11)、羽扇豆醇(21)、桦木醇(22)、桦木酸(23)、芥子醇(24)、紫丁香苷(25)、咖啡酸(26)和熊果酸(27)。其中化合物17-20为桉叶烷内酯类新化合物。化合物17、18、20对细胞株HepG2的GI50依次为7.80、7.08、4.99 µg/mL。 3.从长喙吴萸(E. vestia)地上枝叶的95%乙醇提取物中分离并鉴定了13个化合物:佛手内酯(28)、花椒毒素(29)、异茴芹内酯(30)、七叶内酯(31)、东莨宕素(32)、瑞香素(33)、异紫花前胡内酯(34)、茵芋碱(35)、山刈碱(36)、白鲜碱(37)、黄柏酮(38)、柠檬苦素(39)和对羟基苯甲醛(40)。 4.综述了1990—2007年期间从菊科植物中发现的桉叶烷-12,6内酯的化学结构、生物活性、生物转化及化学合成方面的研究进展。 Phytochemical investigation on Goldfussia yunnanensis, Camchaya loloana, and Evodia vestia, led to the isolation of 40 compounds, 10 of which were new ones. 1. Six new compounds were isolation from 95% ethanolic extract of the aerial parts of G. yunnanensis, and identified as 18-hydroxyhelioscopinolide A (2), 18-oxohelioscopinolide A (3), 18-hydroxy-3-O-β-D-glucopyranosylhelioscopinolide A (4), 3-O-β-D-glucopyranosylhelioscopinolide A (5),3-O-β-D-Galactopyranosyl helioscopinolide A (6), 6-O-trans-cinnamoyl E-harpagoside (7). The known compounds isolated were helioscopinolide A (1), E-harpagoside A (8), 5,6-isopropylidene E-harpagoside A (9), β-sitosterol (10), β-daucosterol (11), oleanolic acid (12), cinnamic acid (13), ergosterol (14), stearic acid (15) and succinic acid (16). Compound 9 was an artifact. 2. Four new compounds, loloanolides A – C (17 - 19) and 1β-acetoxy-loloanolide C (20), were isolation from 95% ethanolic extract of the aerial parts of C. loloana. The known ones were β-sitosterol (10), β-daucosterol (11), lupeol (21), betulin (22), betulinic acid (23), sinapyl (24), syringin (25), caffeic acid (26) and ursolic acid (27). The GI50 values of compounds 17, 18 and 20 to HepG2 cell line were 7.80, 7.08 and 4.99 µg/mL, respectively. 3. Thirteen were isolated from 95% ethanolic extract of the aerial parts of E. vestia for the first time. They were determined to be bergapten (28), xanthotoxin (29), isopimpinellin (30), esculetin (31), scopoletin (32), daphnetin (33), marmesin (34), skimmianine (35), confusameline (36), dictamine (37), obacunone (38), limonin (39) and p-hydroxy phenyl aldehyde (40). 4. The structures, biological activities, biotransformation and chemical syntheses of eudesmane-12, 6-olides from the Asteraceae during 1990-2007 were reviewed.
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作为西部大开发的关键地区,西北干旱区由于地理位置和环境条件的独特性、生态系统的脆弱性以及人类活动的长期干扰,对其周边乃至全国的生态环境有较大的影响,在这一地区研究植物种分布与气候的关系,并模拟预测其可能的潜在分布范围,具有理论上和实践上的重要意义。 通过广泛收集了西北干旱区优势种和常见种的地理分布资料,共选择128个植物种,利用Holdridge的生命地带分类系统,计算各植物种的生物温度(BT)、可能蒸散(PE)、降水量(P)及可能蒸散率(PER),分析植物种与气候的相互关系,并将所有植物种进行经验归纳分类。随后,对这砦植物种及其气候信息进行TWINSPAN定量分类,并与经验分类结果相比较,得出西北干旱区128种植物的生态气候分类,分属于以下几大类型:高寒草甸、森林一草原过渡带、草原(典型草原、荒漠草原)、荒漠(草原化荒漠、荒漠、高寒荒漠)。具体来说,包括以下17个生态气候类型: 1)高寒草甸:异针茅。 2)森林一草原过渡带:牛尾蒿、鬼箭锦鸡儿、沙棘。 3)草原a:沙蒿。 4)草原b:长芒草、百里香(变种)、多叶隐子草、贝加尔针茅、大针茅。 5)草原c:羊茅、小叶锦鸡儿、荒漠锦鸡儿、线叶菊、华北岩黄芪、廿青针茅、碱蒿、内蒙古沙蒿、裂叶蒿、狭叶锦鸡儿、山竹岩黄芪、女蒿、小蓬、两伯利亚杏、沙地柏、角果碱篷、霸王、糙隐子草。 6)草原d:紫狐茅、紫花针茅。 7)草原一荒漠草原a:包括沙竹、琵琶柴、吉尔吉斯针茅。 8)草原一荒漠草原b:华北米蒿、差巴嘎蒿、星星草、长芒针茅、铁竿蒿、柠条锦鸡儿。 9)荒漠草原:沙生冰草、蒙古冰草、羊草、冷蒿、中亚紫菀木、刺旋花、老瓜头、木贼麻黄、西伯利亚白刺、唐古特白刺、戈壁针茅、石生针茅、盐地碱蓬、冰草、蓍状亚菊、油蒿、木蓼、刺针枝蓼、长枝木蓼、中间锦鸡儿、尖叶盐爪爪、黄花琵琶柴、松叶猪毛菜、珍珠猪毛菜、东方针茅、囊果碱蓬、四合木、白滨藜、短脚锦鸡儿。 10)草原化荒漠,荒漠a:川青锦鸡儿、优若藜、苦艾蒿、无芒隐子草、沙冬青、籽蒿、地白蒿、菭草、齿叶白刺、绵刺、盐角草、多枝柽柳、盐生假木贼。 11)草原化荒漠.荒漠b:蒿叶猪毛菜、短花针茅、芨芨草、灌木亚菊、博乐蒿、小蒿、喀什蒿、南山短花菊、盐爪爪、木本猪毛菜、针茅、细枝盐爪爪。 12)草原化荒漠.荒漠c:白梭梭、白羊草、无叶假木贼。 13)干旱荒漠a:戈壁短花菊、荒漠细柄茅、刺蓬、沙生针茅、多花柽柳、细枝柽柳。 14)干旱荒漠b:梭梭柴、铃铛刺、天山猪毛菜、帕米尔麻黄、座花针茅、旱蒿、克氏狐茅、短叶假木贼、准格尔沙蒿、长穗柽柳、刚毛柽柳。 15)高寒荒漠植被:匍生优若藜。 16)干旱荒漠c:粉花蒿、白杆沙拐枣、膜果麻黄、花花柴、灌木紫菀木、裸果木、合头草、塔里木沙拐枣。 17)超干旱荒漠植被:沙拐枣、胡杨、盐穗木、灰杨、盐节木、圆叶盐爪爪。 综合分类结果表明:多数植物种的生态气候类型与实际生境相符,但也有少数植物种有明显偏差,主要原因有三点:首先,某些种的分布范围超出了西北干旱区,在东北、华北、甚至全国范围内分布,所计算的植物种的气候范围本身存在局限性;其次,西北干旱区的研究资料如植物种的分布范围、分布点的气象资料等有许多缺失:最后,由于文献中对某些植物种分布范围的描述比较笼统,无法确定其精确的地理分布界限,使得植物种所对应的分类结果与其真正所属的植 被类型有一些偏差。 本文还进一步在这128种植物中选取了10种分布明确、资料齐备的代表性植被类型的优势种,根据它们的降水和生物温度指标,模拟预测了它们的可能潜在分布区,包括其主要中心分布区和最大可能分布区,并与实际分布范围进行比较。结果表明.其潜在分布区的分布范围与实际调查所得资料所处范围基本一致,特别是中心分布区的预测图,而最大可能分布区与实际有一定误差。
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本实验对三种萝藦科植物通光散(Marsdenia tenacissima)、黑水藤(Biondia insignis Tsiang)和徐长卿(Cynanchum Paniculatum)中的C21甾体化合物进行了研究。从通光散藤茎乙酸乙酯提取物的水解产物中,分离得到两类八个C21甾类甙元。经光谱鉴定,它们的结构分别为11α-O-(2-甲基)-丁酰基-12β-O-顺芷酰通光藤甙元乙(1),11α-O-乙酰基-12β-O-乙酰基通光藤甙元乙(2),11α-O-(2-甲基)-丁酰基-12β-O-乙酰基通光藤甙元乙(3), 11α-O-苯甲酰基-12β-O-乙酰基通光藤甙元乙(4), 11α-O-顺芷酰基-12β-O-乙酰基通光藤甙元乙(5)11α-O-顺芷酰基-12β-O-顺芷酰基通光藤甙元乙(6),12β-O-乙酰基通光藤甙元甲(7)和12β-O-顺芷酰基通光藤甙元甲(8)。其中,化合物2和8为新化合物。从黑水藤乙醇提取物的水解产物中,分离得到了两个C21甾体化合物。经1D、2D NMR技术鉴定,分别为(3β,14β,15β,17β)-3, 14-二羟基-15,16-裂-孕甾-5-烯-15-醛-16-半缩醛-20-酮(1)和白前甙元C(2)。其中1为15,16-裂环的新骨架类型的C21甾体化合物,命名为黑水藤甙元甲。从采购于昆明、浙江、湖南三地药材市场的徐长卿的根及根茎中,分离得到了18个化合物(其中昆明徐长卿6个,浙江徐长卿9个,湖南徐长卿3个)。经光谱数据分析,这些化合物被鉴定为:cynapanoside-C (1), cynapanoside-A (2), 白前甙元B 3-O-β-D-磁嘛吡喃糖甙(3),白前甙元C 3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-α-L-2-脱氧洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹吡喃糖甙(4),白前甙元C3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-α-D-夹竹桃吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹桃吡喃糖甙(5),白前甙元C 3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-α-D-夹竹桃吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹桃吡喃糖甙(6),cynatratoside-B (7),cynatratoside-C (8);glaucoside A(9),新白薇甙元B 3-O-β-L-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹桃吡喃糖甙(10),白前甙元 A 3-O-α-L-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(11),白前甙元 B 3-O-α-L-磁糖基吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(12),白前甙元D 3-O-α-L-磁嘛吡喃糖基(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(13),白前甙元 C 3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-α-L-2-脱氧洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹桃吡喃糖甙(14),白前甙元 C 3-O-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1 → 4)-α-L-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-夹竹桃吡喃糖甙(15),白前甙元 B 3-O-α-D-夹竹桃吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(16),白前甙元 D 3-O-α-D-夹竹桃吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(17),白前甙元月B 3-O-α-L-磁嘛吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-洋地黄吡喃糖基-(1 → 4)-β-D-磁嘛吡喃糖甙(18)。其中,化合物3-6,10-18为新化合物,10的甙元为一个新甙元,命名为新白薇甙无B。
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The authors investigate the spin-polarized transport properties of a two-dimensional electron gas in a n-type diluted magnetic narrow gap semiconductor quantum well subjected to perpendicular magnetic and electric fields. Interesting beating patterns in the magnetoresistance are found which can be tuned significantly by varying the electric field. A resonant enhancement of spin-polarized current is found which is induced by the competition between the s-d exchange interaction and the Rashba effect [Y. A. Bychkov and E. I. Rashba, J. Phys. C 17, 6039 (1984)]. (c) 2006 American Institute of Physics.
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Self-assembled InAs quantum dots (QDs) have been grown by solid-source molecular beam epitaxy on a (311)B InP substrate. Transmission electron microscopy clearly shows that a high density of smaller InAs islands can be obtained by using such a high index substrate. After introducing a lattice-matched underlying In0.52Al0.24Ga0.24As layer, the InAs QDs are much more uniform in size and form two-dimensional well ordered arrays. The photoluminescence (PL) spectra also confirm that the InAs QDs grown on underlying In0.52Al0.24Ga0.24As have a better quality than those grown in the In0.52Al0.48As matrix. A simple calculation indicates that the redshift of the PL peak energy mainly results from InAs QDs on underlying In0.52Al0.24Ga0.24As of large size. (C) 2001 American Institute of Physics.
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I 理论部分:对未知结构聚合物的ESCA谱进行表征,一是利用已知结构小分子化合物的ESCA谱中结合能值进行标定,二是运用电荷电位模型经量子化学计算对谱峰进行归属。由于所处化学环境不同,用小分子化合物的ESCA谱峰位对象合物标定不够准确,量子化学计算又太复杂。本工作提出了电负性经验公式,可计算ESCA谱中C_(1S)结合能位移值,与实测值作对照即可判断聚合物结构,方法简便,准确可靠。电负性经验公式表达如下:聚合物分子链上某碳原子1S电子结合能位移ΔEc可看作该碳原子与相邻基团间电负性差值和的函数,即ΔEc = K_c ∑ from i=1 to 4 1/(n_i) (X_i - 2.5) + b。聚合物分子链上各碳原子的实际电负性为X_c = (∑ form j=1 to 4 1/(n_j) X_j/∑ form j=1 to 4 1/(n_j) + 2.5)/2运用电负性经验公式计算了九个模型化合物中C_(1S)的ΔEc,推导出F作为α、β、γ位碳上的取代基的对α位碳上1s电子结合能位移影响产生的效应值,即,对于ΔEc = aα + bβ + cγ,有α = 3.018 (±0.007),β = 0.2513 (±0.0007) γ = 0.0176 (±0.003)。此结果与ESCA谱实测值相符。本工作设计了十六种化合物模型,模型中具有含氟等离子体聚合物中可能存在的大部分基团,通过电负性经验公式计算求得化学环境不同的C_(1S)结合能位移值,把ESCA谱的实测值和计算值进行对照,可对象合物的求知结构作出大致判断。II 在辉光放电中八氟环丁烷的聚合与刻蚀反应:在碳氧化合物的辉光放电中同时存在聚合与刻蚀两种相反的过程,聚合与刻蚀竞争的结果对聚合速率,产物结构都有很大影响。本工作通过测定聚合速率、IR谱、ESCA谱研究了反应条件对八氟环丁烷等离子体聚合与刻蚀的影响,得到了一致的和半定量的结果。实验证实,随着功率的增大或压力的减小,刻蚀有增强的趋势,不同的等离子气体对聚合与刻蚀的竞争过程有不同的影响,刻蚀强弱的顺序为Ar>N_2>H_2>He,增加等离子气体对单体的比率,引起刻蚀增加。聚合速率不随功率的改变而变化的状态是由聚合与刻蚀间的平衡引起的。随着功率增大或压力减少,聚合产物支化程度增加,线性程度减小,F/C比相应减小。同样随等离子气体种类不同,聚合物支化程度大小的顺序是Ar>N_2>H_2>He,F/C比相应变化。总之,聚合产物支化程度的变化和聚合与刻蚀的竞争结果相一致。对等离子体聚合与刻蚀竞争过程的定量描述未见文献报导。III 八氟环丁烷等离子体聚合物的结构和表征:用IR和ESR谱测得OFCB等离子体聚合物中存在五种元素:C、F、O、N、Si,并对可能存在于结构中的基因作了分析。通过NaHSO_3的亲核双键加成反应,用IR和ESR谱证实了等离子体聚合物中存在的双键及其类型。类似工作未见文献报导。用CuSO_4·5H_2作标样,测出PPOFCB中的自由基浓度为10~(19)自旋数/克。在80、100、120、140 ℃考察PPOFCB中俘获自由基的衰减过程,证实此过程涉及两类不同的反应,一是自由基的复合反应,二是自由基的氧气的终止反应。对上述两类反应进行动力学处理,求出了自由基复合反应在不同温度时的速度常数,并得到反应治化能为374焦耳/摩尔或8.869千卡/摩尔。氧和自由基的终止反应中,氧气的扩散过程是决定反应速度的步骤,反应速度常数就是扩散速度常数,K = 5.3 * 10~(-23)自旋数~(-1)、克分~(-1)。根据VPO测出的PPOFCB的分子量和自由基浓度,算出每4.5个分子中有一个自由基。类似工作未见文献报导。PPOFCB的分子量随反应条件不同而变化,用VPO测出,在80W和40W功率,在Ar存在下制备的OFCB等离子体聚合物的分子量分别为2736和2003。用~(19)F-NMR谱对PPOFCB中的基团进行定量计算,得出在一个90W,He气中制备的聚合物分子中,CF_3-CF_2为6.1,CF_2为13.5,CF_3-CF为7.9,CF为17.5,CF_3-C为6.1,C为13.5。在用上述方法进行结构表征的基础上,提出了OFCB等离子体聚合物的结构模型。IV 八氟环丁烷等离子体聚合的反应历程:以Ar、N_2、H_2、He为等离子气体,分别对OFCB等离子体聚合的气体冷凝物进行GC-Mg、~(19)F-NMR和ESR测试,观察到在气相中,OFCB经历了等离子态反应。单体被打断的程度,和高能电子浓度有关。体系中电子浓度依赖于气体的第一电离势和气相内的化学反应类型。初级粒子二氟卡宾:CF_2和中间体六氟丙烯是气相中的主要产物。~(19)F-NMR证实气相中存在支化产物,表明聚合物在气相中发生了重排。ESR谱测得,在气相产物中存在高浓度的由二种以上组分混合而成的自由基,自由基间的复合反应是生成聚合物的主要增长过程,气相产物的分子量随放电功率的升高而增大。根据聚合物中存在的高含量CF_3基团,分析了CF_3基团对聚合过程的影响。CF_3基团产生了屏蔽效应,它既保护了聚合物不致被降解,也限制了生成高分子量产物。实验证实,CF_3基团的生长来自F的重排,同时未自支化气相产物的非均相增长。OFCB等离子体聚合物中俘获自由基主要是由高能电子轰击聚合物表面产生的,同时来自被固相吸附的带有自由基的气相产物。在碳氟化合物的等离子体聚合中,吸附是和聚合同样重要的过程,气相产物被吸附后,可继续再引发、增长、刻蚀等反应过程、直到成为固相内层分子为止。ESR谱证实,高能粒子的轰击在辉光放电中起主导作用,紫外辐射对含氟聚合物引发和脱氟作用微弱。在气相和表面反应历程讨论的基础上,提出了OFCB等离子体聚合的反应历程模型,解释了碳氢和碳氟两个等离子体象合体系遵循不同反应历程的原因。本部分工作的实验和反应历程解释基本未见文献报导。