383 resultados para TB PHOSPHOR PARTICLES


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Azimuthally polarized beams, focused by a high-numerical-aperture (NA) objective lens, form a hollow intensity distribution near the focus, which is appropriate for trapping low-refractive-index particles, in contrast to common linearly polarized or radially polarized beams. In this paper, the field distribution of the azimuthally polarized beam focused by a high-NA objective is described by the vectorial diffraction integral, and then the radiation forces on spherical particles with different parameters such as radius and refractive index are calculated by the T-matrix method. Numerical results show that the azimuthally polarized beam not only can steadily trap low-refractive-index particles at the focus center but also can trap multiple high-refractive-index particles around the focus center by virtue of the hollow-ring configuration. The range of the sizes of low-refractive-index particles that can be trapped steadily are presented, corresponding to different parameters such as the NA of the objective and the relative refractive index, based on which the NA of the objective can be selected to trap the appropriate size of particles. (C) 2009 Optical Society of America

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本工作完成了磷酸盐化合物ABLa(PO_4)_2的合成,这些磷盐均可在900 ℃左右合成;对其进行了结构测试与表征,发现这些磷酸盐属于单斜晶系独居石结构,与LaPO_4同构,具有很相近的晶胞参数;系统地研究了RE~(3+)离子(RE = Ce,Tb,Dy)在ABLa(PO_4)_2基质中的发光与能量传递规律,研究了Ce~(3+)、Tb~(3+)离子发光中心与基质晶格之间的相互作用,计算了这些稀土离子之间能量传递的临界距离Rc(dd),结果表明ABLa(PO_4)_2基质中Ce~(3+)离子与基质晶格之间的相互作用属于中等程度耦合,Tb~(3+)离子与基质晶格之间的相互作用属于无辐射多声子过程,Ce~(3+)→Ce~(3+)、Ce~(3+)→Tb~(3+)能量迁移临界距离均与LaPO_4中相近,Ce~(3+) → Ce~(3+)相对于Ce~(3+) → Tb~(3+)属于快过程,Ce~(3+) → Ce~(3+)能量传递对ABLa(PO_4)_2:Ce,Tb荧光体的Tb~(3+)绿色发光起了重要的作用,ABLa(PO_4)_2基质是Ce~(3+),Ce~(3+)-Tb~(3+),Ce~(3+)-Dy~(3+)的优良发光基质;最后探讨了绿色荧光体ABLa(PO_4)_2:Ce,Tb的调制途径,主要研究了Ce~(3+)、Tb~(3+)离子的浓度效应,掺杂B_2O_3、Dy~(3+)、SiO_2对荧光体发光的影响及NH_4Cl的作用,结果表明Ce~(3+)、Tb~(3+)离子的适宜浓度分别为0.2~0.5和0.08~0.2,掺杂适量的B_2O_3、Dy~(3+)能很好地提高荧光体的发光,掺杂SiO_2、NH_4Cl不利荧光体发光。

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本文合成了几种多氟β-二酮配合物,并将其引入无机/有机杂化基质及中孔分子筛材料中,从而制备了发光性能良好的杂化材料。选用新型的多氟β-二酮作为有机配体,合成了几种衫、试配合物,通过IR、1H NMR等手段证实了配合物的生成,并研究了其发光性质。首次得到了以4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-2-噻吩基)-1-已二酮(HTH)为配体的衫的配合物单晶(Sm(HT)3Phen),解析了其结构,结果表明其配位多面体为三角十二面体。将多氟三元配合物Tb(Tfacac)3phen通过溶胶一凝胶过程掺杂到γ-缩水甘油丙基醚三甲氧基硅烷(GPTMS)改性的有机/无机杂化基质中,制备了有机/无机杂化发光块状材料一及其薄膜材料;研究了稀土配合物在未改性基质和改性基质中的发光性质,以及不同基质对发光性能的影响,结果发现该杂化材料最大激发峰位相对于纯配合物发生了蓝移,且激发谱带变窄;考察了两种基质中配合物掺杂浓度对杂化材料的发光强度的影响,结果表明。稀土配合物在改性基质中比在未改性基质中掺杂浓度提高了。比较了粉末材料与相应薄膜的发光性能,发现薄膜材料巴的发光强度和荧光寿命有所降低,表明材料的不同状态对其发光性能有一定的影响。制备了中孔分子筛MCM-41及GPTMS、TMSPMC改性的有机/无机杂化中孔材料。回时成功地将稀土配合物Sm(HTH)3Phen、Tb(Tfacac)3Phen组装到MCM-41及两种改性的MCM-41中,合成了担载新型稀土有机配合物的无机-有机杂化中孔发光材料。通过对稀土配合物及其在分子筛中的荧光光谱分析,发现激发光谱发生了蓝移;而且不同的改性剂对不同的稀土配合物的影响不同。并制得了发光色纯度较高的稀土-TMSPMC-MCM-41复合发光体。

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利用溶胶-凝胶法合成了一系列稀土离子掺杂的发光薄膜,包括三元氧磷灰石稀土硅酸盐Ca2RS(SiO4)6O2(R=YGd)体系,YVO4体系,LaPO4体系以及钒磷酸盐形成的固熔体体系1并研究了稀土离子Eu3+,Tb3+,Dy3+,Sm3+,Er3+和类汞离子Pb2+在这些薄膜中的发光性质和能量传递性质。同时利用软石印法结合毛细管微模板技术实现了发光薄膜的图案化。SEM以及AFM结果表明,利用溶胶一凝胶法制备的发光薄膜表面致密均匀,无开裂。通过增加镀膜溶液的粘度、镀膜的次数可以有效的控制薄膜的厚度,使其达到理想的范围。由此可见溶胶一凝胶法是一种比较理想的制备发光薄膜的方法。在三元氧磷灰石稀土硅酸盐Ca2R8(SiO4)6O2(R=YGd)体系中,稀土离子Eu3+,Tb3+在Ca2Y8(SiO4)6O2基质中占据低刘·称性格位6h(Cs)和4f(C3),并以其特征的红光发射(5Do-7F2)和绿光发射(5D4-7F5)为主。Eu3+,Tb3+发光的最佳浓度分别为Y3+的10mol%和6mol%,Ca2Y8(51O4)6O2:Eu3+薄膜样品的发光强度和寿命随着烧结温度的升高而增加,Ca2Y8(SiO4)6O2:Tb3+薄膜样品的发光强度和寿命在800℃时最大,随后又随烧结温度的升高有所下降,Pb2+可以敏化Ca2Gd8(SiO4 )6O2中Gd3+的基质晶格,通过Pb2+→Gd3十→(Gd3+)n→A3+形式传递和转移能量。在YVO4体系中,利用Pechini溶胶一凝胶法以无机盐为主要原料,柠檬酸为络合剂,利用聚乙二醇调节镀膜溶液的粘度,制备了YvO4:A(A=Eu3+ Dy3+,Sm3+,Er3+)纳米发光薄膜。结合软石印法,通过简单工艺实现了发光薄膜图案化烧结过程中图案化薄膜有一定程度的收缩,存在一定的缺陷。得到的条纹在紫外灯下发出明亮的红光。掺杂的稀土离子在YVO4薄膜中显示它们特征发射,同时VO43-和稀土离子之间存在能量传递。Dy3+,Sm3+,Er3十发光的最佳浓度皆为Y3+的2mol%,这三者的发光淬灭是由交叉驰豫引起的。在LaPO4发光薄膜中,Etl3+以591nm的5Do-7Fl跃迁发射为主,呈现红橙光;Tb3+以543nm的5D4-7F5发射为主,属于绿光发射。Ce3+则由其特有的5d-4f双峰发射组成。Tb3+和Eu3+掺杂的样品发光强度和荧光寿命随烧结温度的升局而增加。Tb3+和Eu3+的寿命曲线符合指数衰减,但Tb3十在LaPO4:Ce,Tb薄膜中,所得的寿命曲线不符合单指数衰减。Ce3+和Tb3+之间存在吸收能量传递。通过计算得到能量传递效率可以达到95%以上。XRD结果表明,从x=0到x=1 YVxP1-xO4:Eu3+薄膜形成了一系列具有错石结构的固熔体。在YVxP1-xO4:Eu3+(0≤x≤1)系列薄膜中,随着x值的增加,Eu3+的发光强度和红橙比逐渐增大。除x=0,其它的Eu3+的红橙比都大于1,说明在发射光谱中,以Eu3+禁戒5Do一7F2电偶极跃迁为主,Etls十在基质中处于低对称性格位。当x=0时,即Y0.98Eu0.l2PO4薄膜中,Eu3+,仍处于D2d低对称性格位,但5D0一7FI橙光发射却比SD0一7F2红光发射强。x对Y0.98Eu0.02VxP1-xO4(0≤x≤l)薄膜寿命曲线有很大的影响,当0≤x≤0.5时,Eu3+5 D0-7F2发射呈单指数衰减;当x≥0.6时,Eu3+5D0-7F2发射的衰减曲线比较复杂,不能用单指数拟合。YVxP1-xO4:A3+(0≤x≤1,A=Er,Sm)薄膜中,由于存在VO43-A3+,以及VO43-(VO43-)n-A3+(n≥1)形式的能量传递,同时由于浓度淬灭,VO43-的蓝光发射在0.1≤x≤1范围内,随x的增加而减弱,当x=1时,VO43-的蓝光发射被完全淬灭,而A3+发光强度随x的增加而增加。在RVO4:A3+(R=Y,La,Gd,A=Eu,Sm,Er)纳米发光薄膜中,R对稀土离子发光性质的影响主要是由于基质晶体结构的不同。A3+在YVO4和GdVO4中属于D2d对称性,在YVO4和GdVO4薄膜中A3+的光谱性质基本相同,而LaVO4属于单斜晶系,具有独居石结构。A3+在LaVO4中属于C1对称性。C1对称性比D2d对称性低,A3+的发光光谱中谱线的位置以及谱线的劈裂数目都略有不同。由于Gd3+和发光离子之间的能量传递,A3+在GdVO4基质中的发光最强。

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AAO模板具有高度有序的纳米孔阵列,其孔径可以在5一200nm范围内调节,利用AAO模板进行纳米组装已成为纳米结构材料组装的重要技术之一。目前,采用该技术已经制备出了金属、半导体、碳、导电高分子以及其它材料构成的纳米管、纳米线、纳米纤维、电缆等纳米结构单元和有序纳米阵列材料,同时,研究了它们的光、电、磁和催化等特性及其在光学材料、铿电池的电极材料、垂直磁性记录材料和光催化剂等方面的潜在应用。然而,有关稀土发光材料的AAO模板合成及其性质还鲜见报道。本论文采用二次阳极氧化技术制备出了具有高度有序纳米阵列孔的AAO模板。采用溶胶一凝胶法和水热法对稀土发光材料M2O3:RE3+(M=Y,Gd; RE=Eu,Tb)体系进行了AAO组装,得到了纳米线、纳米管及其纳米线阵列。对AAO模板和组装样品的形貌、结构和光谱性质进行了表征,得到了一些令人感兴趣的研究结果,其主要的结果和结论总结如下:(1)采用二次阳极氧化法制备出了孔径约为5Onm、35nm和2Onm等系列高度有序纳米阵列孔的基体铝支持的AAO模板和独立支撑的AAO模板。(2)XRD测试结果表明:退火后的基体铝片,其331晶面优先结晶生长,这有利于高度有序纳米阵列孔AAO模板的制备。使用这些退火后的铝片,通过二次阳极氧化法制备的高度有序纳米阵列孔AAO膜为非晶态,并且在退火后转变为γ-Al2O3。(3)未退火的基体铝支持的AAO模板,在350一600nm范围内发出较强的蓝光,其峰值波长位于435nm。该蓝光发射带经过程序控温慢慢退火后完全消失,这说明它产生于缺陷发光中心。(4)采用溶胶一凝胶法,利用AAO模板首次合成出了(YO.96RE0.05)O3(RE=Eu,Tb)纳米线及其阵列,并通过SEM、EDX、TEM、SAED、XRD和PL分析测试加以确认。x-射线衍射(XRD)和选区电子衍射(SAED)的结果证明,这些纳米线主要是由立方相的RE2O3(RE=Y或Gd)多晶材料组成的。光谱测试结果表明,同体相材料相比,Eu3+的,D0一7F2跃迁发射峰和Tb3+的5D4一7FJ(J=6,5,4,3)跃迁发射峰出现了宽化,这种现象可能是纳米颗粒的表面界面效应所引起的非均匀宽化造成的。(5)首次观察到利用溶胶一凝胶法组装的一部分M2O3:RE3+(M=Y,Gd;RE=Eu,Tb)样品,沿着AAO模板阵列孔壁的边沿所形成的网状结构,并初步地探讨了其形成的机理。(6)对于M2O3:RE3+(M=Y,Gd;RE=Eu,Tb)体系,仅仅依靠毛细作用是难以充分地将溶胶前驱液组装进从O模板的阵列孔中。(7)首次利用水热合成法,在中性条件介质下,将(Y,Gd)2O3:Eu3+样品充分地组装进了AAO模板的纳米孔道中,这说明水热产生的高压可以作为AAO模板组 装样品的驱动力。(8)以M2O3: RE3+(M=Y,Gd;RE=Eu,Tb)溶胶或氢氧化物沉淀作为前驱物,分别在酸性和碱性条件下,进行了从0模板水热合成组装。实验结果表明,AAO模板被部分地损坏。但在碱性条件下的高压釜中,却得到了单晶纳米管、纳米片和纳米棒。

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溶剂分馏萃取是分离、提纯、富集物质的有效方法之一,由于它具有分离效果好,易于操作等优点。因此,在稀土萃取分离工艺中得到了广泛的应用。但是,每个分馏萃取工艺只能分离两个组份,若要分离所有稀土元素,流程较长。为改进生产,本工作提出了一种三出口萃取分离工艺流程。这种工艺流程可视为由两个萃取段和两个洗涤段组成,由于在两个洗涤段中,两相稀土浓度较高、稀土交换量较大,故可使级数减少。采用此工艺流程进行了P_(507)萃取分离Gd、Tb、Dy三组元素的串级模拟实验,得到了纯度大于99.99%的La-Gd,纯度大于99.8%的Dy-Lu和含量高于65%的Tb_4O_2富集物。Tb的收率大于95%。串级总级数为38级。通过对P_(507)萃取实际体系中稀土元素行为的研究,建立了多元体系中稀土在两相分配的经验模型。Z=C_1H~(C2)×T~(C_3)e~(c_4X(Tb)+C_5X(Dy))和具有一定物理意义的半热力学半经验模型。YT=(Z/H)~3[Σ from i=1 to m of CiXi + Co]根据氨化P_(507)萃取工艺中稀土总浓度在两相的分布规律,提出了一种适合氨化P_(507)萃取分离多元混合稀土工艺的串级计算方法,并用FORTRAN语言编写 了计算程序。使用自编的计算程序进行了氨化P_(507)萃取分离Gd、Tb、Dy三出口工艺的串级模拟计算,计算结果与实验值基本一致。同时,对文献中报导的中间某级开设出口的一分三工艺也进行了串级计算,根据计算结果讨论了两种工艺的优缺点。对恒定混合萃取比的多元稀土萃取分离工艺,进行了在不同串级条件下分界元素在各级的积累及易萃组份和难萃取份的有效分离系数在各级变化规律的计算。结果表明,有效分离系数在级体中出现一极小值β~*,并且β~*值的大小与其出现在级体中的位置随条件不同而改变。对同一萃取体系,当出口产品较纯时,用线性回归分析法关联计算数据得到了β~*与出口产品组成和总萃取比的经验关系式,在萃取段有(A、B与C分离的工艺)β~*/β_B~C=C1+C2EM+C_3ln (A1)/(B1)引入有效分离系数后,进行了环烷酸萃取分离钇与镧系元素的串级模拟计算,计算结果与实验值基本吻合。

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本文内容包括Tb~(3+)、Pr~(3+)、Ce~(3+)的光氧化。研究了各种因素对氧化率或四价离子生成量的影响。在Tb~(3+)光氧化的基础上,建立了混合钇族稀土中Tb的光化学分析法及混合稀土中Tb的化学氧化分析方法。Tb~(3+)、Pr~(3+)的光氧化是开创性的工作,Tb的分析方法具有一定的应用价值。1 Ce~(3+)d HZO_3-HClO_4体系中的光氧化 用低压汞灯(254nm)、高压汞灯(366nm)和氩离子激光器(351/364nm, 458 nm, 477nm, 502 nm, 514, nm)光辐照Ce~(3+)-HZO_3-HClO_4溶液,Ce~(3+)发生光氧化反应,生成Ce(ZO_3)_4沉淀 。在低压汞灯254 nm波段可获得较高的氧化率,具它波段下的氧化率低,以低压汞灯为光源辐照。研究了温度、光强、酸度、Ce~(3+)初始浓度及辐照时间对氧化率的影响。降低酸度,选择较高的温度和较大的光强,有利于Ce~(3+)的光氧化。2 Tb~(3+)在KIO_4-KOH体系中的光氧化 用高压汞灯(366nm)光辐照Tb~(3+)-KIO_4-KOH溶液,首次实现了Tb~(3+)的光氧化。研究了碱度、络合剂浓度,Tb~(3+)初始浓度、辐照面积,光强和辐照时间等因素对Tb~(4+)生成的影响。测定了Tb(IV)/Rb(III)的氧化还原电势。适宜的KOH浓度应大于0.3M,KIO_4的浓度要比Tb~(3+)初始浓度大几个数量级。当KOH=0.6M, KIO_4=0.22M, 温度为13 ℃时。E_(Tb(IV)/Tb(III))=0.68优,生成的Tb~(4+)可溶性络离子为红棕色,最大吸收峰在420nm附近,比较稳定。3 用光氧化法分析钇族混合稀土中的Tb 根据Tb~(3+)在KIO_4-KOH体系中的光氧化反应,建立了钇族混合稀土中Tb的分光光度分析方法。在高压汞灯366nm的光辐照不无色的Tb~(3+)转变为红棕色的Tb~(4+),其谱带的吸收峰值在420nm,其它三价钇族稀土无此反应,故无千扰,在Tb的分析浓度范围为1*10~(-5)M - 1*10~(-3)M时,符合Beer定律,Tb在钇族混合稀土中含量的分析最低限为0.2%。此方法可用于萃取钇族稀土过程中Tb的分析,方法简便快速。4 用化学氧化法分析混合稀土中的Tb 根据Tb~(3+)在KIO_4-KOH-K_2S_2O_8体系中的氧化反应,建立了混和稀土中Tb的分光光度分析方法。Tb~(3+)-KzO_4-KOH-K_2S_2O_8溶液加热,Tb~(3+)被氧化的Tb~(4+),其颜色由无色转变为红棕色,最大吸收峰在420nm。Ce~(3+)加入KIO_4-KOH溶液后,立即被完全氧化为Ce~(4+), Ce~(4+)在420nm也有吸收,其干扰可以在本底中排除,其它三价稀土离子在此体系中不能发生氧化反应,故无干扰。在Tb的分析浓度范围为5*10~(-5)-5*10~(-4)M时,符合Beer定律,Tb在混合稀土中含量分析的最低限为1%。此方法可用于萃取稀土过程中Tb的分析和监控,方法简便快速。5 Pr~(3+)在KZO_4-KOH体系中的光氧化用高压汞灯光辐照Pr~(3+)-KZO_4-KOH溶液,首次实现了Pr~(3+)的光氧化。生成的Pr~(4+)为棕褐色,最大吸收峰在400nm附近,稳定性较差,在水溶液中发生自还原反应。按Pr~(4+)在400nm的吸收峰值,研究了辐照时间,Pr~(3+)初始浓度,KOH浓度、KZO_4浓度及Ce~(4+)共存时对Pr~9(4+)生成的影响。相应增加KOH及KZO_4用量,有利于Pr~(4+)的生成,Ce~(4+)对Pr~(3+)的光氧化无所谓的“带同氧化作用”。

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本文在溶液理论的基础上,用纯热力学方法研究了中性磷萃取剂-金属体系(TBP-Er(no_3)_3)和氨化P_(50)-金属体系(P_(50)-cus04)的平衡计算模型。对于TBP体系有下列萃取平衡Er(NO_3)_3 (a) + 3TBP_((0)) <-> Er(NO_3)_3. 3TBP_((0))对于氨化P50体系,在萃取剂大量过量下有下的平衡Er(NO_3)_3 (a) + 3TBP_((0)) <-> Er(NO_3)_3. 3TBP(0)对氧化P50体系,在萃取剂大量过量下有下的平衡Cu_((a))~(2+) + partial deriv H_2R_2_((0)) <-> Cu(HR_2)_2 + 2H~+。用Scatchard-hildebrand模型预测了C_6H_(24)-TBP二元体系的担力学性质,以近似地用于H_2O - 16H_4 - TBP三之体系,减少了实验工作量。用气相色谱法求得了三之体系H_2O - (6H_(14) - P_(50))的热力学平衡数据,由于改进了进样系统,使实验误差<2%。对二体系的水相,均采用Pitzer理论求算γ_(Er(WO_3)_3),和γ_(Cn~(2+))。对有机相,用热力学关系求出了水,正已烷,萃取剂,的活度系数。实验结果用Scatchard-Hildebrand模型进行关联。使计算机上进行回归处理,求得萃取反应的热力学平衡常数Ka和萃合物的活度系数。计算中,将有效平衡常数进一步分解,以提出显函数项,并在图解数分中改进了计算方法,使得每条萃取等温成都解得到合理的积分值。Schatchard-Hildebrand模型能在较宽的有机相浓度区域应用。所得到的端值常数,可定性地分析各组分的相互作用。

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用光致发光的方法研究了掺铽的ZnO纳米晶这种新型掺杂纳米晶体系,观察到了其中的协同发光现象,指出ZnO纳米基质与掺入其中的铽中心之间存在有效的能量传递。该能量传递对稀土铽离子的特征发光起决定性的作用。

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于2010-11-23批量导入

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Mossbauer spectra for Fe atoms in the series of R3Fe29-xVx (R = Y, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, and Dy) compounds were collected at 4.2 K. The ratio of 14.5 T/mu(B) between the average hyperfine field B-hf and the average Fe magnetic moment mu(Fe)(MS), obtained from our data, in Y3Fe29-xVx is in agreement with that deduced from the RxTy alloys by Gubbens et al. The average Fe magnetic moments mu(Fe)(MS) in these compounds at 4.2 K, deduced from our Mossbauer spectroscopic studies, are in accord with the results of magnetization measurement. The average hyperfine field of the Fe sites for R3Fe29-xVx at 4.2 K increases with increasing values of the rare earth effective spin (g(J) - 1) J, which indicates that there exists a transferred spin polarization induced by the neighboring rare earth atom.

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Fe-57 Mossbauer spectra for the Fe atoms in the R3Fe29-xTx (R=Y, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy; T=V, Cr) compounds were collected at 4.2 K. The analysis of Mossbauer spectra was based on the results of magnetization and neutron powder diffraction measurements. The average Fe magnetic moments at 4.2 K, deduced from our data, are in accord with magnetization measurements. The average hyperfine field of Tb3Fe29-xCrx (x=1.0, 1.5, 2.0, and 3.0) decreases with increasing Cr concentration, which is also in accordance with the variation of the average Fe magnetic moment in the Tb3Fe29-xCrx compounds.

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The crystallographic and intrinsic magnetic properties of hydride R3Fe29-xTxHy (R=Y, Ce, Nd, Sm, Gd, Tb, and Dy; T=V and Cr) have been investigated. The lattice constants and the unit cell volume of R3Fe29-xTxHy decrease with increasing R atomic number from Nd to Dy, except for Ce, reflecting the lanthanide contraction. Regular anisotropic expansions, mainly along the a- and b-axis rather than along the c-axis, are observed for all the compounds upon hydrogenation. Hydrogenation leads to an increase in Curie temperature. First-order magnetization processes (FOMP) occur in magnetic fields of around 1.5 T and 4.0 T at 4.2 K for Nd3Fe24.5Cr4.5H5.0 and Tb(3)Fc(27.0)Cr(2.0)H(2.8), and around 1.4 T at room temperature for Gd3Fe28.0Cr1.0H4.2 Abnormal crystallographic and magnetic properties of Ce3Fe29-xTxHy suggest that the Ce ion is non-triply ionized.

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We investigate high-field ferromagnetic resonance of superparamagnetic particles with uniaxial anisotropy, In this case, since the field is large enough to saturate the magnetization, the thermal orientational fluctuations of the magnetic moment of the particle are negligible. Thus, we derive the dynamic susceptibility of the system on the basis of an independent particle model. High-field ferromagnetic resonance has been performed on fine cobalt particles, The analysis of the spectra obtained at different frequencies allows us to estimate the effective magnetic anisotropy, the gyromagnetic ratio, and the transverse relaxation time. (C) 1998 Elsevier Science B.V. All rights reserved.