169 resultados para 2.1


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The high quality Ge islands material with 1.55 mu m photo-response grown on Sol substrate is reported. Due to the modulation of the cavity formed by the mirrors at the surface and the buried SiO2 interface, seven sharp and strong peaks with narrow linewidth are found. And a 1.55 mu m Ge islands resonant-cavity-enhanced (RCE) detector with narrowband was fabricated by a simple method. The bottom mirror was deposited in the hole formed by anisotropically etching, in a basic solution from the backside of the sample with the buried SiO2 layer in silicon-on-insulator substrate as the etch-stop layer. Reflectivity spectrum indicates that the mirror deposited in the hole has a reflectivity as high as 99% in the range of 1.2-1.65 mu m. The peak responsivity of the RCE detector at 1543.8 nm is 0.028 mA/W and a full width at half maximum of 5 nm is obtained. Compared with the conventional p-i-n photodetector, the responsivity of RCE detector has a nearly threefold enhancement.

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本作者通过船模试验,首次为大型灯船设计了一种新型的后弯振荡水柱式波浪能转换系统,利用波浪发电,保证灯船有充足的电源,在海上实现无人看守,为解决大型导航灯船的电源开创了新路。

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以采自陕西杨陵和安塞的2个1年生酸枣幼苗为材料,采用盆栽称重控水法研究了中度和重度土壤干旱胁迫对它们生长和生理特性的影响。结果表明,不同程度的水分胁迫均使2种源酸枣新生侧枝长度受到极显著抑制,其苗高和基径也受到一定程度抑制,同时分别使叶片相对含水量和水分饱和亏有一定程度的降低和升高;2种源酸枣叶片的叶绿素a含量在各水分胁迫均极显著降低,它们的总叶绿素含量也在重度干旱下显著降低;随土壤干旱胁迫时间的延续,2种源酸枣叶片保护酶SOD、CAT、APX活性上下波动,其脯氨酸和可溶性糖含量逐渐升高,而超氧阴离子含量在较低水平下波动,丙二醛含量逐渐降低。杨陵酸枣在土壤水分较好的条件下表现良好,而安塞酸枣则具有更强的适应旱生能力。研究发现,在不同程度的土壤干旱胁迫下,2个种源酸枣的生长均受到一定程度的抑制,但它们均能调节自身的保护酶系统活性和渗透调节物质含量来减轻干旱伤害,维持植物体的正常生理代谢功能,表现出较强的抗旱耐旱能力。

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铬系催化剂是合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的一种主要催化剂体系,1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯是制造高性能轮胎的重要原料。本论文研究了以含氮化合物和含磷化合物为配体的铬催化剂合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的反应规律。 1. 以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在己烷中50℃下可获得1,2-结构、顺-1,4-结构和反-1,4-结构单元含量分别约为50%、30%和20%,分子量呈双峰分布的聚丁二烯。改变聚合温度,可有效控制聚合物的1,2-结构含量和分子量及分布。催化剂通过预陈化方式,可有效抑制低聚物的生成。 2. 以亚磷酸二烷基酯为配体的铬催化剂是合成1,2-聚丁二烯的高效催化剂,所得聚合物具有高的1,2-结构含量(> 78%)。改变烷基铝和亚磷酸二烷基酯的结构,可以得到高熔点或低熔点间同1,2-聚丁二烯和无规1,2-聚丁二烯。催化剂以现配方式的活性最高。 3. 以磷酸三苯酯为配体的铬催化剂可获得间同1,2-聚丁二烯,而聚合物中含有低聚物。催化剂以现配方式的活性最高。聚合物的熔点,低聚物的含量与磷酸三苯酯的结构有一定的关系。 4. 以邻菲咯啉为配体的铬催化剂在50℃下聚合异戊二烯,具有高的催化活性,可获得3,4-结构含量约67%的高分子量无规3,4-聚异戊二烯。催化剂的组成对聚合物的微观结构无明显影响。改变聚合温度,可有效控制聚合物的3,4-结构含量和分子量及分布。

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本论文系统地研究了稀土离子的4fN-1n'l'高激发组态能级问题。利用稀土光谱理论,推导了自由离子状态下的高激发组态4fN-1n'l'的能级表达式(包括电子的库仑和旋轨作用),编写了计算机程序,首次得到了660项4fN-1n'l'(n'l'=5d,6s,6p)组态主要较低能级的详细表达式,大大扩展了以往的计算结果。同时,具备了计算4fN-1n'l'组态的全部能级表达式的能力。利用复杂晶体的化学键介电理论,研究了基质中fN-15d组态能级移动和劈裂等问题,获得了如下创新性的成果:研究了晶体中稀土离子的4fN-15d组态的禁戒跃迁能级与允许跃迁能级之间的能级差变化现象。发现fd电子间库仑作用的交换积分项是能级差的主要作用并找到了在不同基质中影响能级差发生变化的因子:he=[Σfc(i)a(i)Q(i)2]1/2,可用来分析、确定和预测Dy3+,Tb3+在不同基质中的禁戒跃迁峰的能级位置,对其它稀土离子也具有一定的指导意义。通过对自由离子能级差问题的分析,发现对不同稀土离子,能级差随f电子的增加而减小的规律,这样,无论是从横向还是纵向都可以对稀土离子的能级差进行比较,相互确定。为分析光谱中的禁戒跃迁峰提供了理论依据。研究了晶体中Ce3+、Eu2+的4fN-15d组态能级中心下移现象,发现影响其发生变化的因素与能级差的相同,但两者具有不同的变化形式,前者与玩呈一级指数关系,后者与he呈线性关系。从指数关系式中推导得到的自由离子状态下能级中心位置与实验值吻合较好。当he趋向于极大值时,得到的Ce3+、Ey2+的4fN-15d组态能级中心极限值相应于离子所含电子动能的大小。研究了晶体中Ce3+、Eu2+的4fN-15d组态能级劈裂问题,结合实验结果,发现立方场下的能级劈裂与化学键的同极化作用能,中心离子的配位数,配体离子的有效电荷以及所成键的离子性相关,并具此得到一个劈裂因子参数:Fc=EhQfi/NFc与10Dq值呈现很好的线性关系。研究结果表明,无论是4fN-15d组态的能级劈裂还是能级中心下降问题,Ce3+、Eu2+两离子都可以表达成统一的形式,显示了环境因子he与劈裂因子Fc所具有的普适性,对其它稀土离子的4fN-1n'l,高激发组态能级同样也具有理论指导意义。

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1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯是制造高性能轮胎的原料。本论文研究了以含磷化合物为第三组份的铁催化剂合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的反应规律:1.以二乙基亚磷酸酷为第三组份的铁催化剂可在己烷中,较高温度(50℃)下聚合1,3-丁二烯。通过控制催化剂组份的配比,可制备间同和无规1,2-聚丁二烯。所得间同1,2-聚丁二烯的1,2-结构含量为91%,间规度为90%;所得无规1,2-聚丁二烯的硫化胶具有优异的抗干、湿滑性能。2.以三苯基磷酸酷为第三组份的铁催化剂是合成高间同1,2一聚丁二烯的高效催化剂。所得聚合物具有高的1,2-结构含量(ca.95%),高的间规度(ca.95%)。聚合物的微观结构与催化剂组成等反应因素无关。3.以二烷基亚磷酸醋为第三组份的铁催化剂可在己烷中,较高温度(50℃)下聚合异戊二烯。二烷基亚磷酸醋中烷基影响聚合活性的顺序为乙基一甲基>正丁基>异辛基。所得聚异戊二烯的3,4(含1,2)结构含量保持在60%左右,不受反应条件的影响。4.改性甲基铝氧烷(MMAO)活化的铁催化剂聚合异戊二烯,在相当低的MMAO用量下(Al/Fe=20,摩尔比)即有高的催化活性。溶剂影响聚合活性的顺序为甲苯>环己烷>己烷>二氯甲烷。所得聚异戊二烯的3,4(含1,2)结构含量稳定在60%。

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联吡陡及其衍生物不仅用于化工和药物合成的中间体,而且具有独特的赘合作用,可被用于金属催化剂配体等方面,因此它的合成方法研究引起了人们广泛的兴趣。但是非对称联吡陡的合成日前方法仍很少。本文利用己经被成功使用于其他含氮杂环的二碳合成子-1,5-二氮杂戊二烯(vinamidiniulnsalts),合成了单取代的2,2'-,2,3'-,2,4,一二类联吡陡。在合成1,5-二氮杂戊二烯的过程中:确立了一条以四甲氧基丙烷为原料一步合成l,5一二氮杂戊二烯的简捷,经济,易工业化的合成路线,并成功进行了公斤级的放大实验;优化了1,5-二氮杂戊二烯的亲电取代反应,高收率的获得溟代,硝化的1,5-二氮杂戊二烯;优化了从取代乙酸合成p取代1,5-二氮杂戊二烯的合成方法,高收率的获得九种p芳基取代1,5-二氮杂戊二烯。本文研究了非对称联吡睫合成的一种新方法:在碱性条件下,取代的1,5-二氮杂戊二烯盐各种乙酞基吡陡亲核加成的产物,不经分离直接和氨进行[3+2+1〕的成环反应,可以高收率的合成出单取代的2,2气,2,3气,2,4气三类联吡陡。这一方法己经被成功的应用于芳基取代,卤素取代,硝基取代以及无取代基的1,5-二氮杂戊二烯与三种乙酞基吡陡的反应。这种成环反应的收率与1,5-二氮杂戊二烯俘位的吸电子特征相关。因此,针对不同取代基的1,5-二氮杂戊二烯在溶剂,碱的选择以及反应温度的控制等方面进行了优化。从而成功合成出近30种单取代的非对称联吡陡。一这种合成方法,原料价格低廉,实验操作简单,而且收率高,非常适合大量合成的要求。

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顺-1,4聚丁二烯橡胶是合成橡胶中的第二大品种,具有耐磨、生热低等的优点,一贯是轮胎胎面胶的重要组成部分。但随着子午线轮胎的出现和大量使用,对母胶强度和轮胎的耐湿滑性提出了更高的要求,而利用应力下结晶有可能提高母胶强度,为此我们开展了合成含少量反-1,4聚丁二烯链烯链段的顺-1,4-聚丁二烯橡胶的研究。本文报导了它的合成、(金+监)认及生胶、母胶和硫化胶的性能。合成中我们试探了既能使丁二烯反-1,4聚合和顺-1,4聚合,又能使内双键打开的钒和钴的络合催化体系,采用以钒催化剂先使丁二烯反-1,4聚合,在达到转化率10-20%时,以钴催化剂将剩余的丁二烯进行顺-1,4聚合的步骤,再寄于同时发生催化接枝的想法来实现反-1,4-聚丁二烯链段和顺-1,4聚丁二烯链段的共聚合。实验中考查了合成的条件,对得到的产物用溶解度法、扭摆测定动态力学行为,X射线衍射分析、电镜分析以及线膨胀等手段和以等量的反-1,4聚丁二烯和顺-1,4聚丁二烯的共混胶进行了对比,证明我们得到的产物是反-1,4聚丁二烯链段和顺-1,4聚丁二烯的接枝共聚物,不是无规共聚物,也不是两种均聚物的共混胶。文中讨论了聚合反应机理。对含有不同反-1,4链段和分子量的共聚胶的生胶性能,混炼胶性能进行了初步考察,结果表明,特性粘数([η])_(甲苯)~(30℃)在2(分升/克)左右,含反-1,4链段9-20%的顺丁共聚胶,不含凝胶,其生胶强度和混炼胶强度较镍顺丁橡胶高一倍以上,挤出行为特好。看来这种共聚胶将为子午线轮胎所欢迎的新顺丁品种。对这种胶的硫化配方和硫化条件条件尚待进一步研究。初步结果表明,可与一般顺丁橡胶接近,而抗撕性能又比一般顺丁高。利用本工作的实验方法制备不同结构链段的共聚胶还不多见。因此,除了工作本身研制成了一种新的顺丁品种外,对利用本方法,改善其他橡胶品种,设计研制新的高分子和研究反应机理走出了一条新路。

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胚胎干细胞(ESC)培养是ESC研究的基础,饲养层的选择是ESC培养的一个重要方面。本实验曾对不同的猕猴饲养层进行研究,显示能够更好的支持猕猴ESC生长的饲养层FGF-2表达量也较高。FGF-2,又名bFGF(碱性成纤维生长因子),是ESC生长所需的重要因子,但其中的分子机制现在并未完全了解。本文一方面对ESC相关研究进展进行了综述,另一方面对以下内容进行了研究:用转基因和RNA干(RNAi)扰的方法建立不同FGF-2的表达量猕猴耳部皮肤细胞(MESF)系五组:过表达FGF-2(f1),过表达的阴性对照组(f2),FGF-2 RNA干扰组(f3),RNA干扰的阴性对照组(f4)以及未作任何处理的对照组(f5),这五组MESF的FGF-2表达量相对值为f1:f2:f3:f4:f5=4:2:1:2:2;c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1在f1中表达量上升,在f3中表达量下降;BMP4,TGF-β2在f1中表达量下降,在f3中表达量上升;表明内源FGF-2能够作用于MESF的TGF-β信号通路,引起相关基因表达量的变化。用这些细胞作为饲养层分别培养两种ESC(猕猴ESC,R366. 4和兔ESC,RFESC) ,连续培养了10代,其中在f1上培养的两种ESC增殖速度都比对照组快,并且c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1,OCT-4,Nanog,Sox2表达量均上升,BMP4表达下调;在f3上培养的猕猴ESC增殖较慢,BMP4表达上调,c-fos,TGF-β1,INHBA,Gremlin1,OCT-4,Nanog,Sox2表达下调;f3上的兔ESC没有变化。表明ESC中的TGF-β信号通路也受到调节。五组猕猴和兔的ESC形成的EB均表达各胚层早期标记基因(marker),但表达量有差异,f1上ESC形成的EB所有marker都低表达。实验结果表明饲养层中的FGF-2含量高低不仅影响自身相关基因的表达,还对ESC的增殖和维持自我更新有一定的作用。

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采用IPCC AR4规定的极端天气事件划分标准,分析1908—2008年广州、香港、

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对用于光纤通信的InP基1.55 μm DFB激光器的可靠性进行了研究.测试并分析了100 ℃时100 mA和150 mA 2种电流应力条件,经过1 700 h老化,测试分析了激光器特性随时间的变化情况,拟合出在100 ℃,150 mA条件下的激光器寿命在1 000 h小时左右.根据实验结果对比,提出了一种新的利用温度、电流两个加速度变量同时进行加速老化,快速估计激光器寿命并分析其可靠性的方法.对新的寿命估算方法进行了详细的讨论.

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1-甲基-2-甲氧羰基-3, 6, 8-三羟基-7-甲氧基蒽醌是从唐菖蒲干球茎中分离到的具有环氧化酶-2选择性抑制活性的多取代蒽醌类化合物。本文试图合成该化合物,实现了其类似物的合成,同时发现了几个未见报道的反应。 1.通过Diels-Alder 反应合成了关键中间体——3-甲基-5-羟基-1, 2, 4-苯三甲酸三甲酯,1-COOMe选择性水解产物与1, 2, 3-三甲氧基苯进行分子间Friedel-Crafts反应的产物再进行分子内Friedel-Crafts反应得到了目标产物的类似物1-甲基-2-甲氧羰基-3-羟基-6,7,8-三甲氧基蒽醌(路线1)。目标产物及其它类似物的合成正在进行中。 2.以乙酰乙酸甲酯和巴豆醛为原料,经过Michael加成、分子内的Aldol反应、芳香化、选择性甲酰化和还原反应,得到关键中间体2-甲基-3-羟甲基-6-甲氧基苯甲酸甲酯及其衍生物。通过该化合物与3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯进行Friedel-Crafts烷基化反应得到了多取代的二苯基甲烷衍生物,拟进一步关环合成目标化合物(路线2)。 3.发现邻甲氧基苯甲酸甲酯中酯甲基可以被正丁基锂和仲丁基锂中烷基交换生成相应的酯,反应的机理不明确。当使用叔丁基锂时,得到的是邻甲氧基苯基叔丁酮,这个方法可以用来合成芳基叔丁酮类化合物。 4.以2-苄氧基-6-甲基苯甲酸甲酯为原料进行氯甲基化反应时,以苯和二氯乙烷作溶剂,发生了苄基的迁移和芳环的偶联,分别得到2,2'-二甲基-3,3'-二甲氧羰基-4,4'-二羟基联苯和2,2'-二甲基-3,3'-二甲氧羰基-4,4'-二羟基-5,5'-二苄基联苯。这是对称联苯合成的新方法。 5.水杨酸羟基邻对位的选择性甲酰化可以分别通过水杨酸和水杨酸甲酯用HMTA/CF3COOH来实现。 6.Lewis酸催化3,4,5-三甲氧基苄醇环化成1, 2, 3, 6, 7, 8, 11, 12, 13-nonamethoxyl-10,15-dihydro-5H-trbibenzo [a, d, g] cyclononene (NDTC),产率(54%)高于已有方法(12%)。 Methyl 3,6,8-trihydroxy-7-methoxy-1-methylanthraquinone-2-carboxylate is a new COX-2 selective inhibitor isolated from Gladiolus gandavensis. Two strategies were investigated to synthesis this compound, in which some important reactions were discovered. 1. The key intermediate 5-hydroxy-3-methylbenzene-1,2,4-tricarboxylic acid 2,4-dimethyl ester was prepared via Diels-Alder reaction followed by selective hydrolysis of 1-COOMe. This compound was coupled with 1,2,3-trimethoxybenzene and the product undergo intramolecular Friedel-Crafts reaction to give methyl 3-hydroxy-5,6,7-trimethoxy-1-methylanthraquinone-2-carboxylate (1st route). The target compound and other analogues are being prepared with the same procedure. 2. The key intermediates methyl 3-hydroxymethyl-6-methoxy-2-methylbenzoate and its derivatives were prepared starting from crotonaldehyde and methyl acetoacetate via Michael addition, intramolecular aldol reaction, aromatization, formylation and reduction. The intermediates were coupled respectively with derivatives of gallic acid to give polysubstituted diphenylmethane. However, attempts to cyclize these compounds to the target compounds and analogues were not successful (2nd route). 3. In the process for ortho-lithiation of methyl 2-methoxybenzoate, the substrate converted respectively to n-butyl 2-methoxybenzoate and sec-butyl 2-methoxybenzoate when n-BuLi and sec-BuLi were used. However, tert-BuLi reacted with methyl 2-methoxybenzoate afford 2-methoxyphenyl tert-butyl ketone, which could be used to synthesize aryl tert-butyl ketones. 4. The transformtion of methyl 2-benzoxy-6-methylbenzoate to dimethyl 4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate in benzene, and dimethyl 5,5'-dibenzyl-4,4'-dihydroxy-2,2'-dimethylbiphenyl-3,3'-dicarboxylate in 1,2-dichloroethane in the presence of ZnCl2 provides a new method for the synthesis of symmetric biphenyl. 5. The formylation of salicylic acid at C-5 and methyl 2-hydroxybenzoate at C-3 could be regioselectively realized by using HMTA/CF3COOH. 6. Racemic 1, 2, 3, 6, 7, 8, 11, 12, 13-nonamethoxyl-10, 15-dihydro-5H-trbibenzo [a, d, g] cyclononene was prepared via Lewis acids catalyzed trimerization of 3, 4, 5-trimethoxylbenzyl alcohol with yield (54%) higher than the reported procesure (12%).