Ti_(0.17)Zr_(0.08)V_(0.34)Nb_(0.01)Cr_(0.1)Ni_(0.3)氢化物电极合金微观结构及电化学性能研究

采用XRD、FESEM-EDS、ICP及EIS等方法研究了Ti0.17Zr0.08V0.34Nb0.01Cr0.1Ni0.3氢化物电极合金微观结构和电化学性能。X射线衍射分析表明:该合金由体心立方结构(bcc)的V基固溶体主相和少量六方结构的C14型Laves相组成;FESEM及EDS分析表明:V基固溶体主相形成树枝晶,C14型Laves相呈网格状围绕着树枝晶的晶界,元素在两相中的分布呈现镜像关系。电化学性能测试结果表明:该合金的氢化物电极在303￣343K较宽的温度区间内,表现出较高的电化学容量,在303K和343K时,电化学容量分别为337.0mAh·g-1和327.9mAh·g-1。在303K循环100周后,容量为282.7mAh·g-1。ICP分析结果表明,氢化物电极在充放电循环过程中,V及Zr元素向KOH电解质中的溶出较为严重。EIS研究表明,金属氢化物电极表面电化学反应的电荷转移电阻(RT)随循环次数的增加而增加,相应的交换电流密度则随循环次数的增加而降低。氢化物电极循环过程中RT的增大以及V和Zr元素的溶解,可能是导致电极容量衰减的主要原因。

Hydrothermal syntheses and crystal structures of bimetallic cluster complexes [{Cd(phen)(2)}(2)V4O12]center dot 5H(2)O and [Ni(phen)(3)](2)[V4O12]center dot 17.5H(2)O

The hydrothermal reactions of vanadium oxide starting materials with divalent transition metal cations in the presence of nitrogen donor chelating ligands yield the bimetallic cluster complexes with the formulae [{Cd(phen(2))(2)V4O12].5H(2)O (1) and [Ni(phen)(3)](2)[V4O12] . 17.5H(2)O (2). Crystal data: C48H52Cd2N8O22V4 (1), triclinic. P (1) over bar, a = 10.3366(10), b = 11.320(3), c = 13.268(3) Angstrom, alpha = 103.888(17)degrees, beta = 92.256(15)degrees, gamma = 107.444(14)degrees, Z = 1; C72H131N12Ni2O29.5V4 (2), triclinic. P (1) over bar, a = 12.305(3), b = 13.172(6), c = 15.133(4), alpha = 79.05(3)degrees, beta = 76.09(2)degrees, gamma = 74.66(3)degrees, Z = 1. Data were collected on a Siemens P4 four-circle diffractometer at 293 K in the range 1.59degrees < theta < 26.02degrees and 2.01degrees < 0 < 25.01degrees using the omega-scan technique, respectively. The structure of 1 consists of a [V4O12](4-) cluster covalently attached to two {Cd(phen)(2)}(2+) fragments, in which the [V4O12](4-) cluster adopts a chair-like configuration. In the structure of 2, the [V4O12](4-) cluster is isolated. And the complex formed a layer structure via hydrogen bonds between the V4O12](4-) unit and crystallization water molecules.

Effect of alkyl group length on the conductivity in the 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(alkyl-thio)tetraazaporphyrins and redox properties of the metallooctakis(hexyl-thio)tetraazaporphyrins

A series of 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(alkyl-thio)tetraazaporphyrins (H(2)OATTAP) with different alkyl chain lengths have been synthesized. Cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry have been used to investigate the effect of the controlled lengths of the eight peripheral thioether tails on the redox behavior of the molecules. The electrochemical reduction of octakis(hexyl-thio)tetraazaporphyrins, MOHTTAP (where M = Cu, Ni), was studied in 1,2-dichloroethane at a platinum electrode. The Cu derivative was oxidized in one single-electron-transfer step to yield a pi-cation radical and reduced in three single-electron-transfer steps to yield a pi-anion radical, dianion and trianion, respectively. For the Ni derivative, electron transfer reactions involving both the central metal atom and the macrocyclic ring were observed. Electron transfer pathways are proposed based upon voltammetric and in situ spectroelectrochemical results.

Polishable amperometric hydrogen peroxide sensor based on sol-gel-derived conductive composite containing vanadium-17-molybdodiphosphate

A new kind of conductive vanadium-17-molybdodiphosphate/graphite/methylsilicate composite was firstly prepared by the sol-gel technique and used as electrode material for the fabrication of amperometric hydrogen peroxide sensor. The remarkable advantage of the sensor is its excellent reproducibility of surface renewal by simple mechanical polishing.

BaMAl_(10)O_(17)(M=Be,Mg,Ca,Zn,Cd,Mn,Co,Li)体系的合成、结构和Eu~(2+)在其中的发光

在BaMAl10O17 体系中 ,将M扩大到除镁以外的其它离子 ,研究和讨论了离子半径与基质结构的形成关系 ,提出能稳定(形成)尖晶石结构的M离子有相应的磁铅矿或β Al2O3 结构的化合物存在的思想 ,并研究了Eu2 +在体系中的发光性能。结果表明 ,M=Zn,Cd,Mn,Co,Li时可形成 β Al2O3 结构化合物 ,M=Ca,Be时不能形成这类结构 ,Ca形成多相共存 ,Be形成一未知相 ;Eu2 +在M=Li,Be,Zn体系中具有良好的发光性能 ,发射波长450nm ,半高宽在50nm附近 ,将是一类很有前途的新的蓝色发光材料 ,Eu2 +在M=Mn的体系中存在Eu2 +和Mn2 +的同时发射 ,在M=Cd体系中 ,Eu2 +产生一双重宽带发射。对实验结果进行了合理的解释

Electrochemical and in situ spectroelectrochemical behavior of 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(hexyl-thio) tetraazaporphyrin (H(2)OHTTAP) and (Zn(II)OHTTAP)

The characterization of free base porphyrin 2,3,7,8,12,13,17,18-octakis(hexyl-thio) tetraazaporphyrin (H(2)OHTTAP) and its zinc(II) complexes [Zn(II)OHTTAP] containing eight thioether groups at the beta -pyrrole positions of the macrocycle was reported. Results obtained by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry indicated a five-electron reduction in five steps for each complex. They were oxidized in two single-electron-transfer steps to yield pi -cation radicals and dications and reduced in three single-electron-transfer steps to yield pi -anion radicals, dianions and trianions, respectively. The redox property of H(2)OHTTAP was unusual as compared to porphyrins (PPs) and phthalocyanines (Pcs). Each process was monitored by in situ thin-layer spectroelectrochemistry, which indicated that only the Ligand was electroactive. The existence of the eight hexylthio groups was responsible for the intrastack interactions and enhanced intracolumnar and intercolumnar electron motions, resulting in improved conductivity. Copyright (C) 2001 John Wiley & Sons, Ltd.

表面扩散法制备BaMgAl_(10)O_(17):Eu~(2+)荧光体

本文提出表面扩散法的思想并应用于稀土三基色发光材料中蓝色组份BaMgAl10O17:Eu2＋的制备．结果表明，同直接高温因相法制得的荧光体相比，利用表面扩散法制备的蓝色荧光体BuMgAl10O17：Eu2＋,在相同的发光亮度条件下，激活剂Eu2＋的浓度可以大为降低，从而为降低这类材料的成本提出了依据和可能.

ELECTROCHEMICAL-BEHAVIOR OF BIS(2 /17-ARSENOTUNGSTATE) LANTHANATES AND THEIR ELECTROCATALYTIC REDUCTION FOR NITRITE

A series of new catalysts, K-14[Ln(As2W17O61)(2)]. xH(2)O (Ln = La, Pr, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Tm and Yb) which can electrocatalyze reduction of nitrite are presented and their electrochemical behavior is described in this paper. Bis(2:17-arsenotungstate) lanthanates which are monovacant Dawson derivatives, exhibit two 2-electron and one 1-electron waves, attributed to electron addition and removal from the tungsten-oxide framework that comprises each anion structure. The formal potentials of redox couples are dependent on solution pH. Double-hump principle of formal potentials takes effect with increasing atomic number of lanthanide elements following their special electronic shell structure. The third waves of all the heteropolyanions have good electrocatalytic activities for nitrite reduction at pH 5.0.

BaMgAl_（10）O_（17）∶Eu~（2＋）中Eu~（2＋）的发光中心

研究了助熔剂对ＢａＭｇＡｌ_（１０）Ｏ_（１７）基质中Ｅｕ~（２＋）发光的影响，结果表明，Ｆ~－离子的存在使Ｅｕ~（２＋）形成了新的发光中心，在两个发光中心之间产生有效的能量传递．新的发光中心的形成使Ｅｕ~（２＋）的猝灭浓度提高.

SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF HETEROPOLY BLUES OF BIS-2/17 MOLYBDOPHOSPHATE COMPLEXES WITH LANTHANIDE

Eight heteropoly blues of bis-2:17 molybdophosphate complexes with Lathanide, i.e., K17H2[Ln(P2Mo17O61)2] . nH2O and K17H4[Ln(P2Mo17O61)2] . nH2O were synthesized and characterized by elemental analyses potentiometric titration, IR, UV, polarography, cyclic voltammetry, X-ray photoelectron spectra X-ray powder diffraction, thermal analyses and ESR. Experimental results show that the properties of these series of heteropoly blues are different from those of their oxidized form, but no great changes in their structures were observed. The ligand P2Mo17O6110- remains alpha2-isomer's configuration.

双2:17钼磷系列稀土杂多蓝的合成和性质研究

首次合成和离析了八种以缺位型Dawson结构钼磷杂多阴离子为配体的稀土杂多蓝K_(17)H_2[Ln-(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O和K_(17)H_4[Ln(P_2Mo_(17)O_(61))_2]·nH_2O(Ln=La,Pr,Sm,Yb).通过元素分析、电位滴定、红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、X射线光电子能谱、热重-差热分析和电子顺磁共振对杂多蓝进行了表征.实验结果表明,杂多阴离子还原为杂多蓝后,性质发生了某些变化,但结构基本不变,配体P_2Mo_(17)O_(61)~(10-)仍为a_2型.

全球及北太平洋环流诊断模式研究

本文在基于GFDL的MOM模式基础上，分别建立了一个全球和一个北太平洋大洋环流的诊断模式（Robust diagnostic model），并分别进行了月平均的（全球模式还进行了年平均）模拟。积分的时间长度全球模式为11年，北太平洋模式为8年。水平空间分辨率，全球模式为1°* 1°，北太平洋模式为1／3°* 1／3°，垂向都分为21层。所用的温度、盐度数据基本是Levitus的资料进行了插值所得，表面风应力为Hellerman and Rosenstein的全球风场数据插值而来。从模拟的结果来看，全球大洋中的主要环流均得到体现，如：湾流，南北赤道流，北赤道逆流，南极绕极流，黑潮等等。与Fujio，Bryan等人的结果相吻合。基于模拟的结果，本文还分析了一些断面上的体积运输和热盐输运以及主要海区的热平衡。结果显示：南极绕极流从西向东，从印度洋南部（SSI）流往太平洋南部（SSP）的流量为170－190 Sv，而从SSP表面上流向大西洋南部（SSA）以及从SSA流向SSI的流量都大约为150－170 Sv。从SSP到南太平洋的流量为17－26 Sv，从太平洋通过印度尼西亚海流向印度洋的流量为15－29 Sv。从南印度洋到SSI的流量为17－26 Sv。各大洋中通过赤道的流量均很小。对于中国近海，由太平洋通过吕宋海峡进入南海的流量为0.6－2.1Sv，台湾海峡中的北向流量和台湾岛东部黑潮入侵东海的流量分别为0.1－1.9Sv和14－23Sv。琉球群岛北部和对马海峡中的流量分别为13－22Sv、1.6－2.1Sv。从日本海通过津轻和宗谷海峡流向太平洋的流量则分别为0.9v以及0.5－1.0Sv。一些断面上的热、盐通量也进行了分析。

城市生活垃圾填埋场向大气释放汞的通量及形态研究——以贵阳市和武汉市为例

城市生活垃圾填埋场作为大多数国家生活垃圾的主要处理场所，也常常成为一些有毒有害元素的最终归宿地。很多含汞的废弃产品，如荧光灯管、电池、水银温度计、压力计、电开关、恒温器等，在缺乏分类回收的情况下，大多混入城市生活垃圾并最终进入垃圾填埋场。在填埋场这一特殊场合，汞可以通过物理途径、化学途径、生物途径或不同途径的结合而向大气释放，并且还可能在填埋场内形成毒性很高的甲基形态汞而释放到大气中。国外对垃圾的焚烧处理已经造成了严重的大气汞污染，但是目前对垃圾填埋场向大气释放汞的研究在国内外还不多见，我国几乎还是空白。作为城市生活垃圾的生产大国，我国每年的生活垃圾产量超过1.5亿吨，占世界的1/4以上，且近九成是以填埋法进行处理的，因此研究垃圾填埋场这一人为源向大气排放汞的通量和形态、排放汞的特点以及相关的影响因素，必将为认识该释放源对大气汞的贡献以及评估其对生态环境的影响程度提供重要的参考依据，并为制定控制垃圾填埋场汞污染的相关措施提供指导，本文在理论上和现实上都具有重要意义。 2003年10月份到2006年1月份，我们对贵阳市和武汉市的5座城市生活垃圾填埋场进行了野外实地研究。这几个填埋场包括贵阳市的高雁、大转弯、仙人脚，以及武汉市的金口和岱山垃圾填埋场，它们采用不同的垃圾填埋方式（卫生填埋和简易填埋）并处于不同的运行阶段（封闭的和运行中的）。本文从两个方面开展研究：（1）垃圾填埋场通过地表向大气释放汞的通量；（2）垃圾填埋场向大气释放汞的形态。前者利用低汞空白的石英玻璃动力学通量箱法，结合高时间分辨率的大气自动测汞仪（Tekran 2537A），现场对填埋场内不同特征的地表区域（绿化区、覆土地表、裸露生活垃圾、工作面等）进行了测定；后者利用不同的捕集材料（金管、稀HCl溶液和CarbotrapTM捕集管），对排气筒垃圾填埋气中的不同形态汞（气态总汞、单甲基汞和二甲基汞）进行预富集，并结合气相色谱、冷原子荧光等检测技术进行测定。根据同步测定的相关参数对垃圾填埋场向大气释放汞的过程和影响机制进行了探讨，对垃圾填埋场向大气的排汞量进行了估算。另外对垃圾填埋场周围环境介质中的汞分布特征进行了探讨。通过两年多的野外工作，得到以下主要结论： （1）垃圾填埋场地表与大气间的汞交换通量主要以向大气的释放为主，少数情况下（如降雨、大气汞浓度较高时）也会出现大气向地表的沉降。地表/大气间的汞交换过程具有明显的日变化特征，一般在白天中午前后达到最高，夜间降至最低，并维持在稳定的水平。汞交换过程主要与光照等气象因子有关，通量强度白天高于夜间、晴天高于阴雨天。另外，通量还与基质中的汞含量密切相关，汞含量越高，排放强度越大，生活垃圾的汞含量一般高于覆盖土壤，因而裸露的生活垃圾或工作面区域汞释放强度明显高于有土壤覆盖的区域。绿化措施（植草和种树）有效的降低了汞的释放。垃圾填埋场地表汞的释放强度暖季节高出冷季节数倍。地表/大气间的汞交换通量特征显示，垃圾填埋场向大气释放汞的主要来源为上层基质，而非填埋场内部，由于覆土隔离层的屏障作用使得填埋场内部的气态汞很难垂直向上迁移和释放。垃圾填埋场的汞释放强度与城市规模以及经济发展水平没有直接相关性。 （2）垃圾填埋场地表/大气间的汞交换通量强度由于以上因素的影响，在不同地表区域以及不同时段内都可能发生很大变化。封闭的垃圾填埋场地表/大气间的汞交换通量最高出现在汞污染的覆土区，其次为未污染的覆土区，最低为绿化区，三种区域平均的汞交换通量分别为112.8~559.1、50.7~53.6、19.7 ng Hg m-2 h-1。运行中的垃圾填埋场地表/大气间的汞交换通量最高为裸露垃圾区和工作面，最高达5609.6 ng Hg m-2 h-1，平均为57.5~664.6 ng Hg m-2 h-1；其次为老的覆土区，平均为19.6~192.5 ng Hg m-2 h-1；新盖覆土区最低，平均为-1.4~27.8 ng Hg m-2 h-1。垃圾填埋场的工作面具有最大的汞释放潜力，但是因大气汞浓度较高以及波动较大等原因，动力学通量箱法无法真实测定该区域的汞释放强度，运用美国环保局提供的面状复合工业污染源模型（ISCST3）对工作面的汞释放强度估算显示，不同天气状况下的平均释汞因子为0.93 mg Hg t-1垃圾。与全球以及区域背景土壤相比，垃圾填埋场向大气的单位面积释汞强度要高出数倍乃至数千倍。因而城市生活填埋场必将对大气汞环境，特别是局域大气汞环境造成一定影响。 （3）垃圾填埋场排气筒释放的垃圾填埋气中不同形态汞的浓度差别很大。高雁、金口和岱山垃圾填埋场排气筒的气态总汞浓度为2.0~1406.0 ng Hg m-3，3座填埋场平均分别为89.8、24.6和14.2 ng Hg m-3。气态总汞浓度主要与排气筒附近的垃圾汞含量有关，并表现出一定的日变化特征，晴天比较稳定，降雨过程中上升很快，降雨过后又恢复到降雨前的水平。这一有趣现象主要与降雨时雨水置换填埋场内的含汞气体、大气压下降、通过地表释放的通道受阻有关。高雁垃圾填埋场垃圾填埋气中的单甲基汞和二甲基汞平均浓度为1.93 ng Hg m-3和9.21 ng Hg m-3，分别占同期气态总汞的0.51％和1.79％。垃圾填埋气中的甲基形态汞浓度高出背景区域大气3个数量级以上，使得垃圾填埋场成为大气甲基汞已知不多的、重要的释放来源之一。 （4）结合垃圾填埋场不同特征地表的面积以及对应的汞交换通量强度、工作面的垃圾处理量以及汞的释放因子，估算本研究的5座垃圾填埋场每年通过地表向大气的释汞量为17~1111 g Hg yr-1，工作面贡献67％~91％，覆土区较少，绿化区最少。根据垃圾填埋气的产量以及其中不同形态汞的含量，估算高雁、金口和岱山垃圾填埋场每年通过排气筒向大气的排汞量在1~2 g Hg yr-1之间；高雁填埋场通过排气筒每年向大气释放的单甲基汞和二甲基汞为20和90 mg Hg yr-1。垃圾填埋场向大气释放汞的通道主要为地表，而排气筒的贡献仅为0.2％左右（地表＋排气筒）。对全国垃圾填埋场进行的初步估算显示，2004年我国这一人为源向大气的排汞量约为600 kg Hg yr-1，占我国大气人为汞释放源的1％以下。 （5）垃圾填埋场大气中的不同形态汞浓度明显高于全球背景值，但与区域大气相当或稍高一点，部分区域有轻微污染，总体而言属于“安全”浓度范围。城市生活垃圾中的汞含量分布极不均匀，浓度为0.170~46.222 mg kg-1，几何均值0.574 mg kg-1，个别异常偏高的样品可能是被含汞的废弃产品污染了，大部分垃圾汞含量低于0.5 mg kg-1。不同垃圾填埋场覆盖土壤的汞含量差异显著，反映了填埋场所在区域的土壤背景值以及垃圾填埋活动对覆盖土壤的污染程度，有时覆土的汞含量超过区域土壤背景值的2~23倍。填埋场生长的植物因生活习性的不同汞含量分布特征也不同。高雁垃圾填埋场产生的渗滤液汞含量较低，为79.4 ng l-1，主要因为垃圾汞含量低、渗滤液呈碱性、难溶硫化物的形成以及有机/无机物对汞的吸附等。以高雁垃圾填埋场为例进行的质量平衡计算显示，每年排向渗滤液和大气的汞分别占每年输入填埋场总量的0.004％和0.3％，其余超过99％的汞仍然保留在垃圾填埋场的固体废物中，这一特点使得垃圾填埋场向大气的排汞量远低于垃圾焚烧法，后者由于高温作用使得垃圾中的汞几乎全部挥发进入大气。 （6）减少垃圾填埋场汞污染的措施包括：从源头上杜绝含汞的进入，如减少含汞产品的生产和使用，对含汞废弃产品进行专门的收集和处理；垃圾填埋以后及时进行覆土和绿化，特别是在工作面，应争取做到每日覆土；垃圾填埋场产生的气体应收集和处理，将其进行焚烧（沼气发电）可以分解其中的甲基形态汞，降低其毒性。

上芒岗金矿床成矿作用过程研究

上芒岗金矿床位于三江褶皱系怒江大断裂西南段，龙陵～瑞丽大断裂(F_1)南东盘，上芒岗次级断裂(F_4)之中。赋矿地层为下二叠统沙子坡组(P_(1s))和中侏罗统勐嘎组(J_(2m))。矿石主要有两种类型，硅质矿石和粘土质矿石；前者主要由石英和少量黄铁矿所组成，金品位平均为2 * 10~(-6)；后者主要由伊利石、高岭石和黄铁矿所组成，金品位一般为2 * 10~(-6) ～ 4 * 10~(-6)。矿石中金星次显微状态，主要元素组合为Au、Ag、As、Sb、Hg、Ba。矿床以强烈的黄铁粘土岩化为特征，热液蚀变作用过程即是金矿化作用过程。根据热液蚀变的矿物共生组合及其生成序次，将金矿化作用过程分为五个阶段：黄铁矿-石英阶段(I)；镁贝得-白云石阶段(II)；辉锑矿-石英阶段(IlI)：黄铁矿-高岭石-伊利石阶段(IV)；网脉状石英阶段(V)。其中黄铁矿-高岭石-伊利石阶段(IV)是金矿化的主成矿阶段。该矿床属于卡林型金矿床。由石英流体包裹体获得不同成矿阶段的温度为，成矿阶段I：210～170 ℃、成矿阶段III：190～160 ℃、成矿阶段V：173～144 ℃。伊利石-水氢同位素温度计测得成矿阶段IV的温度为165 ℃。石英流体包裹体液相成分以K~+、Na~+和Cl~- (F~-)为主，其次为Ca~(2+)、Mg~(2+)和HC0_3~-，由早到晚K~+、Na~+和Cl~-降低，而Ca~(2+)、Mg~(2+)和HC0_3~-升高；气相组分以C0_2为主。石英流体包裹体成分富F，其含量高达8.03 * 10~(-3) mol／kg，正是由于成矿热液富含F，Al才可以与F形成络合物进入热液迁移，即Al成为活动组份，从而形成该矿床所独特的强烈粘土岩化蚀变。稀土元素特征方面，矿石和赋矿地层下二叠统沙子坡以及中侏罗统勐嘎组岩石的稀土配分曲线十分相似，均为右倾型，但是两者的稀土元素总量不同，前者的相对较高。矿石和蚀变岩具有相似的稀土元素配分曲线，但是矿石的稀土元素总量相对较高。与勐嘎组泥岩相比，粘土质蚀变岩和矿石更加富集轻稀土元素，并且更富Eu。这些特征表明，粘土质蚀变岩和矿石是由热液作用形成的，而不是风化作用的产物；矿石与赋矿地层在物质来源上有亲缘关系。不同矿段、不同阶段和不同类型矿石和蚀变岩的Au、Ag、As以及Sb的含量同步变化，这表明在整个成矿作用过程中，成矿流体来源统一，且在成矿体系起主导作用。不同类型的矿石及蚀变岩中Au与Al_20_3，和TFe的含量呈正相关，表明黄铁粘土岩化与成矿关系最为密切。矿石铅同位素~(208)Pb／~(204)Pb、~(207)Pb／~(204)Pb和~(206)Pb/~(204)Pb比值分别为39.12～39.54、15.85～15.95、19.75～20.33；沙子坡组(P_(1s))岩石铅同位素比值分别为:38.407～37.868、15.921～15.589、22.685～22.367;孟嘎组(J_(2m))岩石铅同位素比值分别为：39.499～39.222，15.821～15.772、19.207～18.709。在铅同位素组成相关图中矿石与地层铅的投影点分别集中成群分布。矿石铅与地层铅呈线性分布，而且矿石铅的集中区位于沙子坡组铅集中区和勐嘎组铅集中区之间。这些特征表明矿石铅系由沙子坡组铅和勐嘎组铅混合而成。成矿热液的δ~(18)O由早到晚逐渐升高，I、III、IV、V阶段流体的δ~(18)O值分别为-4.2‰，+0.59‰；+0.76‰，+1.98‰，表现出明显的漂移特征；而δD则表现出高度的一致性，变化范围为-82.5 ～ 79.48‰。由此认为成矿热液系大气降水起源。成矿热液氢、氧同位素组成的这种规律性变化还说明，成矿热液的演化具有继承性和连续性。应用CHILLERR软件包，对上芒岗金矿床的成矿作用过程进行化学反应途径数字模拟。所展示的成矿作用过程为：大气降水沿断裂带下渗，加热循环，获取成矿物质(但不排除有深源成矿物质加入的可能性)；形成起始成矿热液：T = 200℃ P = 228.8bar；pH = 4.4；fs_2 = 10~(-9.89); fo_2 = 10~(-41.28)；aAu(HS)_2~- = 10~(-9.64)，aAuCl_2~- = 10~(-17.86);富含F、Al和Au，贫As、Hg、Zn、Cu和Pb。成矿热液在构造作用的驱动下，上升进入上芒岗断裂上部含水构造破碎带，并与下渗雨水混合而淬冷，形成沿上芒岗断裂呈线状分布的早期硅化石英岩(成矿阶段I)，成矿热液与下渗雨水之比为16:l(成矿阶段I)；继而热液扩散进入下盘破碎带，与白云岩反应，形成矿体下盘的白云石化，水:岩比为193:l(成矿阶段II)。此后成矿热液上升充填裂隙空间，由于热传导而缓慢冷却，成矿体系的温度由189 ℃降为165 ℃，形成含辉锑矿的梳状石英脉(成矿阶段1II)。成矿热液继续上升进入上盘碎屑岩破碎带，停积于构造揉皱的泥质岩，并与之反应，形成上芒岗矿床金矿化的主体—粘占土质矿石，水:岩比为29:1(成矿阶段IV)。最后成矿残液逐渐冷却, 同时伴随C0_2的起泡，形成晚期石英网脉(成矿阶段V)，至此热液金矿化过程结束。由上述可见上芒岗金矿床的成矿作用过程经历了：(初始)成矿热液与下渗大气降水混合(I) → 成矿热液与沙子坡组白云岩反应(II) → 成矿热液缓慢冷却(III) → 成矿热液与勐嘎组泥质岩石反应(IV) → 成矿热液冷却沸腾(V)等5个演化阶段。模拟结果进一步证实了上芒岗金矿床的热液成因。上芒岗金矿床成作用过程化学反应途径数字模拟与地质事实高度吻合，与地球化学研究结果相互印证，再现了上芒岗金矿床的成矿作用过程。由矿床的地质地球化学特征及成矿作用过程化学反应途径模拟结果，归纳出上芒岗金矿床成矿作用过程模型。

Comparative study by infrared spectroscopy and microcalorimetry of the CO adsorption over supported palladium catalysts

The adsorption of CO on Al(2)O(3), ZrO(2), ZrO(2)-SiO(2), and ZrO(2)-La(2)O(3) supported Pd catalysts was studied by adsorption microcalorimetry and infrared (TR) spectroscopy. Some interesting and new correlations between the results of microcalorimetry and IR spectroscopy have been found. The CO is adsorbed on palladium catalysts in three different modes: multibonded (3-fold), bridged (2-fold), both on Pd(lll) and (100) planes, and linear (1-fold) adsorbed species. The corresponding differential adsorption heats lie in the field of high (210-170 kJ/mol), medium (140-120 kJ/mol), and low (95-60 kJ/mol) values, respectively. The nature of the support, the reduction temperature, and the pretreatment conditions affect the surface structure of the Pd catalysts, resulting in variations in the site energy distribution, i.e., changes in the fraction of sites adsorbing CO with specific heats of adsorption. Moreover, the CeO(2); promoter addition weakens the adsorption strength of CO on palladium. Based on the exposed results, a correctness factor, which considers the percentages of various CO adsorption states, must be introduced when one calculates the Pd dispersion using CO adsorption data.