113 resultados para MS 8009 (Mun. A.6.31)
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Lancifodilactone F (1), possessing an unprecedented rearranged pentanortriterpenoid backbone derived from cycloartane, was isolated from the leaves and stems of Schisandra lancifolia (Rehd. et Wils) A. C. Smith. Its structure was established by comprehensive NMR and MS spectroscopic analysis, coupled with single-crystal X-ray experiment. Compound 1 exerted minimal cytotoxicity against C8166 cells (CC50 > 200 mu g/mL) and showed anti-HIV activity with EC50 = 20.69 +/- 3.31 mu g/mL and a selectivity index > 6.62.
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Przewalskin A (1), a novel C-23 terpenoid with a 6/6/7 carbon ring skeleton, was isolated from Salvia przewalskii. Its structure was determined by comprehensive 1D NMR, 2D NMR, and MS spectroscopic analysis and subsequently confirmed by a single-crystal X
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利用水蒸气蒸馏法从湖北栀子花鲜花中提取栀子花挥发油。通过 DB 5弹性石英毛细管柱 GC MS分析所得栀子花挥发油 ,共鉴定了 4 0个化合物并测定了其相对含量。湖北栀子花挥发油的主要成分为芳樟醇 ( 1 7 92 %)、茉莉内酯 ( 9 1 1 %)和惕各酸顺 3 己烯酯( 6 5 4 %)
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A rapid and sensitive method was developed and validated for the determination of MCYST (microcystin)-RR, -LR, and [Dha(7)] MCYST-LR in rat plasma by liquid chromatography-tandem mass spectrometry. The analytes were extracted from rat plasma by protein precipitation, followed by solid-phase extraction. Liquid chromatography with electrospray ionization mass spectrometry, operating in selected reaction monitoring (SRM) mode, was used to quantify MCYST-RR, -LR, and [Dha(7)] MCYST-LR in rat plasma. The recoveries for each analyte in rat plasma ranged from 70.8 to 88.7%. The calibration curve was linear within the range from 0.005 to 1.25 mu g mL(-1). The limit of detection were 1.4, 1.0, 0.6 ng mL(-1) for MCYST-RR, -LR, and [Dha(7)] MCYST-LR. The overall precision was determined on three different days. The values for within- and between-day precision in rat plasma were within 15%. This method was applied to the identification and quantification of microcystins in rat plasma with acute exposure of microcystins via intravenous injection.
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The antibacterial drug furazolidone belonging to the group of nitrofuran antibacterial agents has been widely used as an antibacterial and antiprotozoal feed additive for poultry, cattle, and farmed fish in China. During application a large proportion of the administered drug may reach the environment directly or via feces. Although the use of furazolidone is prohibited in numerous countries, there are indications of its illegal use. It is known that furazolidone can be rapidly metabolized to 3-amino-2-oxazolidinone (AOZ) in the body of the target organism. In this study, a total of 21 fish feed samples, including 17 commercial fish feeds from local markets in China (representing 15 different formulations) and 4 fish feeds obtained from Germany and Turkey, respectively, are analyzed to determine whether the drug is still illegally used or commercially available feeds are contaminated by this drug. High-performance liquid chromatography (HPLC) and liquid chromatography-electrospray ionization tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS) methods have been implemented to determine furazolidone and its metabolite AOZ in fish feeds containing animal protein, respectively. An efficient and convenient cleanup method for the determination of furazolidone in fish feeds is developed, and a simple cleanup method for the determination of AOZ is used. Method recoveries for samples used were determined as 87.7-98.3% for furazolidone at two spike levels of 2.0 and 5.0 ng g(-1) and as 95.6-102.8% for AOZ at spike levels of 0.4 and 0.8 ng g(-1). Limits of detections were 0.4 ng g(-1) for furazolidone and 0.05 ng g(-1) for AOZ. The established methods are therefore suitable for the determination of furazolidone and its metabolite AOZ in fish feeds at trace contamination levels. Using the established methods, all fish feed samples have been proved to be furazolidone negative; however, AOZ is tested in 16 of 17 fish feeds obtained from local markets in the Hubei province of China, with a positive rate as high as 94.1%.
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Optimized AlGaN/AlN/GaN high electron mobility transistor (HEMT) with high mobility GaN channel layer structures were grown on 2-in. diameter semi-insulating 6H-SiC substrates by MOCVD. The 2-in. diameter GaN HEMT wafer exhibited a low average sheet resistance of 261.9 Omega/square, with the resistance un-uniformity as low as 2.23%. Atomic force microscopy measurements revealed a smooth AlGaN surface whose root-mean-square roughness is 0.281 nm for a scan area of 5 x 5 mu m. For the single-cell HEMTs device of 2.5-mm gate width fabricated using the materials, a maximum drain current density of 1.31 A/mm, an extrinsic transconductance of 450 mS/mm, a current gain cutoff frequency of 24 GHz and a maximum frequency of oscillation 54 GHz were achieved. The four-cell internally-matched GaN HEMTs device with 10-mm total gate width demonstrated a very high output power of 45.2 W at 8 GHz under the condition of continuous-wave (CW), with a power added efficiency of 32.0% and power gain of 6.2 dB. To our best knowledge, the achieved output power of internally-matched devices are the state-of-the-art result ever reported for X-band GaN-based HEMTs. Crown Copyright (C) 2009 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.
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智能玻璃能够根据人的意愿或者外界环境的变化动态的调节太阳光的输入,是新一代的建筑节能玻璃,目前引起广泛的关注。本文选取了两种典型的智能玻璃——电致变色玻璃和VO2热色玻璃,采用动态能耗分析软件EnergyPlus分别对其建筑节能特性进行了分析,具体研究内容如下: (1)讨论了电致变色玻璃不同控制方式对其节能效果的影响。结果表明,电致变色玻璃选用合适的控制方式可以显著降低建筑的能耗,但如果控制方式选用不当,采用电致变色玻璃后建筑的能耗反而会高于采用普通白玻的能耗。此外,无论在何种控制方式下,采用电致变色/LOW-E的节能效果都要优于电致变色/白玻中空玻璃。 (2)对VO2光学薄膜的膜系结构进行了优化,研究了外观颜色与膜层厚度的关系,设计出的TiO2(135nm)/VO2(50nm)/ITO(45nm)/glass三层膜结构相对于VO2(50nm)/glass的单层膜结构,太阳能调节量提高了从3.7%提高到9.8%,半导体状态时的可见光透过率从33.6%提高到55.5%,金属状态时的可见光透过率从34.0%提高到50.0%,同时半导体与金属状态时的膜面发射率都有很大程度的降低。 (3)研究了VO2热色玻璃的热学性能和建筑节能特性,重点分析了膜层结构、膜面位置、建筑的地理位置等因素对VO2热色玻璃建筑节能效果的影响。结果表明,对于单层VO2热色玻璃,其功能膜面朝向室内比朝向室外可以获得更好的节能效果,而对于由VO2热色玻璃与白玻组成的双层玻璃,其功能膜面位于室内玻璃的外侧时VO2很难起到相应的调节作用。另外,与其他类型的玻璃相比,虽然一定膜层结构下VO2热色玻璃在不同地区的建筑能耗低于白玻,但是在全年以采暖为主的严寒地区和全年以空调为主的夏热冬暖地区,VO2热色玻璃的节能效果分别不及高透型和遮阳型LOW-E玻璃。
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本论文分为两部分:1. 综述部分(第一章和第二章),评述了悬浮进样方式在电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)中的研究与应用;电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)中碰撞/反应池技术研究的新进展。2. 实验部分(第三章至第九章),内容包括针对不同性质的样品悬浮液选择适当的稳定剂和悬浮雾化ICP-OES的校准方法研究;以混合碰撞/反应气体解决难度较大的高纯氧化钕中稀土杂质测定的干扰问题;以及浊点萃取-石墨炉原子吸收法测定环境样品中痕量镉、氢化物发生-原子荧光光谱法测定铅基合金中砷和植物样品中锗等实用性强的分析方法研究。 ICP的传统进样方式是将样品转化成水溶液形式,以溶液方式进样。然而大多数样品是以固态形式存在,许多样品相当难溶或难熔。采用直接固体进样方法对这些样品进行分析,是分析工作者追求的目标之一。悬浮液进样是一种固体直接进样方法,除了具有其它固体进样技术的优点外,其最大优点是可以像溶液雾化一样用标准水溶液校准。本研究针对实际分析工作中遇到的具体样品,对悬浮进样ICP-OES技术进行了比较深入的研究,成功解决了样品处理繁琐和样品难以处理等困难。对特殊地质样品和激光晶体材料(Nd:YAG)的悬浮进样分析进行了探索。主要工作为:①建立分析地质样品中主量和微量元素的方法,标准水溶液可以成功地用于校准。优点是可以同时对地质样品中的Si和其它元素进行分析,避免了传统分析时需分别处理样品的麻烦。②探索了分析铌钽矿中铌和钽的应用。由于铌和钽具有强抗化学腐蚀性,所以溶液进样分析时样品处理过程复杂。结果表明,以标准水溶液校准时,只要样品研磨时间延长至5 h,即可获得悬浮进样的满意的回收率。③研究了分析掺钕钇铝石榴石(Nd:YAG)中钕掺杂量的可行性。研究表明,加入适量聚丙烯酸作分散剂并调节pH为6,可以得到稳定悬浮液;以通用标准加入法(GSAM)校准可以得到满意的结果。 我国的稀土资源占世界的80%以上,高纯稀土氧化物是高科技领域中的重要材料。碰撞/反应池技术是目前四极杆ICP-MS消除干扰的先进技术,可以选择性地减少某些基体干扰,使背景和检测限得到显著的改进。本实验选择氧化钕(有7个同位素)作为研究对象,采用碰撞/反应池技术重点解决四极杆ICP-MS方法对高纯Nd2O3中稀土杂质进行测定时,基体Nd对Tb、Dy和Ho严重的氧化物或氢氧化物干扰难题。研究结果如下:①在四极杆高分辨率模式下,可以消除Nd对Pr的相邻峰的拖尾干扰;②采用碰撞/反应池技术,设计了10% O2-10% Ar-80% He混合气体作为碰撞/反应气,将Tb、Dy和Ho分别转化为相应的氧化物离子进行测定,成功地消除了基体Nd对Ho的干扰;Nd对Tb和Dy造成干扰的表观浓度显著降低。本方法可直接测定纯度为6N的高纯Nd2O3中的Ho;对纯度为6N的高纯Nd2O3中的Tb和Dy进行扣除,可以分析纯度达5N的高纯Nd2O3中的Tb和Dy。与文献报道的其它消除基体Nd干扰的方法相比较,此方法能够对纯度更高的Nd2O3进行直接分析,且操作简便。此方法也可进一步拓宽,有望解决其它轻稀土氧化物对中重稀土检测的质谱干扰问题。 论文的7~9章的工作包括:浊点萃取-GFAAS测定环境样品中痕量镉、HG-AFS分析铅基合金中砷和植物样品中锗的研究。针对实际分析工作中的具体困难,以上工作分别解决了分析元素含量低、测定干扰严重及样品处理的问题,建立了实用性强、准确度高的分析方法,具有实际应用价值。
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(1) 设计了如下合成各种芳香性螺双内酯衍生物的路线:以甲苯的衍生物与甲醛进行二缩合反应,得到二芳基甲烷,二芳基甲烷经两步法氧化后再在酸性条件下脱水环化成螺双内酯;或者将二芳基甲烷氧化后,再将芳环上的取代基转化成目标基团,然后进行环化,从而得到螺双内酯;或者在得到螺双内酯以后,再将芳环上的取代基转化成目标基团,获得相应的螺双内酯衍生物。利用该方法合成芳香性螺双内酯,未见文献报道。其优点在于原料易得,产品收率高,操作非常简单:尤其是具有普适性,对合成芳环上具有不同位置、不同数目取代基的螺双内酯衍生物极其方便。本文利用此方法合成了一系列共12个化合物。其结构均通过IR、NMR、MS和元素分析等手段证实。(2) 研究了螺双内酯衍生物的内酰胺化反应,发现芳香性螺双内酯在200℃以下与胺反应时,只有一个内酯环能发生内酰胺化反应,胺和螺双内酯本身的反应活性对能否发生双内酰胺化反应没有明显的影响,即使当温度升高至280℃时,也仅有26%的螺双内酰胺生成。但脂肪性螺双内酯在180℃以下与胺反应,即可全部转化成螺双内酰胺。这一结果纠正了Shell公司的Wang关于芳香性螺双内酯也能顺利的与胺反应生成螺双内酰胺的结论。在上述实验基础上,研究了芳香性和脂肪性螺双内酯的内酰胺化反应机理。结果发现,它们经历了不同的反应过程,生成不同的中间物,但都生成螺环内酯内酰胺中间物。芳香性和脂肪性螺环内酯内酰胺的不同稳定性是两者的内酰胺化反应出现不同结果的主要原因。(3) 利用合成的螺双内酯二酐和二酰氯与各种二胺进行缩聚,合成了一系列含螺双内酯结构的聚酰亚胺和聚酰胺,首次将芳香性螺双内酯结构完整的引入聚合物链。分析结果表明,这类聚酰亚胺具有良好的热稳定性,在N_2和空气环境中的5%热失重温度>500℃,Tg接近400℃,而且所得的膜无色透明。选择不对称结构的二胺,得到的聚酰亚胺可溶于DMSO、DMF、DMAc等非质子极性溶剂,有的甚至可溶于THF和CHCl_3等溶剂。合成的含芳香性螺双内酯结构的聚酰胺也具有较好的热稳定性和机械性能,它们的10%热失重温度>390℃,Tg介于180℃和290℃之间;断裂强度为50~100MPa,断裂伸长率为7~23%,初始膜量为1.1~2.7 GPa。含这种结构的聚酰胺,它们都能溶解于DMSO、DMF、DMAc等非质子极性溶剂。实验还通过模型化反应研究了在聚合过程中螺双内酯的开环行为,表明当二胺的反应活性低于ODA时,聚合过程中螺双内酯单元不发生开环。(4) 通过聚合物链中螺双内酯单元的内酰胺化反应,研究了含这类结构聚酰亚胺的交联。首先利用模型化反应,对交联反应进行交联条件的探索和结构的表征。结果显示,在150℃以上,交联反应在10 h内可以进行完全。通过对聚合物在交联前后的性能比较,发现在交联前,聚合物可溶于DMSO等高沸点的非质子极性溶剂,而交联以后的聚合物不溶于任何溶剂。在热性能方面,在交联以后,聚合物的玻璃态转化温度升高,热失重的速度明显降低。和以往的通过在聚合物前体链的末端引入烯和炔等不饱和基团,这些不饱和基团通过Diels-Alder,Michael加成和-ene反应等合成交联型聚酰亚胺相比,这种聚合物的交联方法其交联程度的大小不受预聚物分子量的影响,螺双内酯单元可以均匀的分布在预聚物链的任何位置,不一定在末端;并且实现了全芳香交联型聚酰亚胺。(5) 对芳香性螺双内酯四酸的拆分进行了探索。考察了奎宁、辛可宁、辛可尼丁和辛可尼丁苄基氯盐等不同的拆分试剂对四酸的拆分能力,发现辛可宁和辛可尼丁的拆分效果均比较好。应用辛可尼丁和辛可宁,对外消旋四酸进行连续拆分,可分别获得[α]_D~(25) = +186.4°和-188.6°的四酸对映体。依据手性光学方法(Chiroptical Methods)判断,认为为旋光纯的对映体。考察了酸、碱和热对其旋光稳定性的影响,显示在以上各环境中,螺环结构可以发生消旋,这说明螺双内酯结构对酸碱和热都是不稳定的。(6) 将上述(+)、(-)-四酸热法所成的二酐与二胺聚合,得到含旋光性芳香螺双内酯结构的聚酰亚胺,这种由面不对称的旋光性单体合成的聚酰亚胺,尚未见文献报道。经对比,旋光性和外消旋的聚合物在热性能和溶解性方面基本相同,仅在结晶形态方面略有差异,其中外消旋聚合物为非晶态,而旋光性聚合物则有一定的结晶含量。含旋光性芳香螺双内酯结构的聚酰亚胺,其旋光稳定性在酸碱当中也不稳定,但对热是稳定的。
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芳香环状低聚物的合成是应现代航天、航空、电子、机械等高技术领域对先进复合材料的需求而在八十年代末期发展起来的研究领域,其特有的结构和性能决定了芳香环状低聚物的广泛应用前景。芳香环状低聚物不仅在开环聚合制备先进树脂基复合材料方面具有重要的应用价值,而且在其侧链上引入各种官能团,开展其在功能材料方面的研究也具有十分重要的意义。本文以开拓这类新型芳香大环化合物的应用为目的,“假高稀”条件下,合成了22种新型结构的芳香大环化合物,并对它们进行了精确的结构表征。本文从开环聚合制备高性能树脂的思想出发,以6氟双酚A为单体合成了一系列的含氟聚芳醚环状预聚体,环状低聚物的产率达到74%,并在1 wt%的联苯二酚钾的引发下,进行快速地熔融开环聚合,得到了重均分子量约为6万,分子量分布约为2.6的线性含氟聚芳醚;本文设计了酮亚胺路线合成得到了聚醚醚酮(PEEK)环状预聚体。开创了由AA,BB型单体一步法合成PEEK环状中间体的新方法,这种合成方法具有反应时间短,所得环状低聚物的环尺寸较小,环张力较大,易于进行开环聚合的特点。PEEK环状预聚体成功地进行了阴离子开环聚合得到高分子量的线性聚合物,这一新方法的开拓将把PEEK在先进复合材料领域的实际应用向前推进一步。建立了一套先进的分析芳香环状低聚物的方法,结合质谱、核磁、GPC、单晶X.射线衍射和DSC等手段表征了各种环状低聚物并揭示了环状低聚物的组成。本文着重研究了激光质谱(MALDI-TOF MS)和电喷雾质谱(ESI MS)在芳香环状低聚物分析中的应用,特别在基质的选择上,经对比研究表明1,8,9-葸三酚是分析芳香环状低聚物的最为有效的基质,并已广泛地应用在我们的研究工作中,同时还发现了一种适用于芳香环状聚酯分析的新型基质,α-氰基-4-羟基肉桂酸。用软硬酸碱理论解释了芳香环状低聚物与不同阳离子的亲合选择性。本文首次运用电喷雾质谱来分析芳香环状低聚物,证明电喷雾质谱与激光质谱有明显的互补性,是继激光质谱之后新发现的表征芳香大环化合物的有效手段,特别适用于含极性基团的芳香大环化合物的表征,进一步完善了芳香大环化合物的表征体系。自从美国G.E.公司利用环状聚碳酸酯的开环聚合制备线性聚碳酸酯以来,大多数芳香环状低聚物的开环聚合是经阴离子途径进行的,聚合后部分引发剂的端基残存于聚合产物中,常用的阴离子引发剂含有无机盐和酚氧碱金属离子,这些基团的存在将对聚合物的加工和性能带来一定的影响,因而探索其它的开环聚合途径具有重要意义。本文在“假高稀”条件下,高选择性地合成CSA、CSK和CSS三种含硫醚键的芳香环状低聚物,通过四圆衍射首次对含硫醚键芳香环状二聚体的晶体结构进行了研究,结果表明这些含硫醚键的芳香环状低聚物为缺乏环张力的大环。自由基聚合反应是重要的聚合方法之一,本文通过CSA和CSK环状低聚物的开环聚合深入、细致地研究了通过硫醚交换反应进行的自由基开环聚合,并利用顺磁共振波谱证实了其自由基开环聚合的性质。本文合成了一系列含溴、硝基、羧基及磺酸钠基团的芳香环状低聚物,以期开拓非开环聚合用的芳香大环化合物的研究领域。另外在芳香环状聚醚的合成新方法上做出了创新性的工作,首次通过界面缩聚方法高产率地合成了含硝基的芳香环状聚醚砜,并对芳香大环化合物的化学反应,修饰改性及功能化研究进行了探索。
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蛇毒去整合素蛋白(disintegrin)家族一般具有分子量低、富含半胧氨酸和含有RGD三肽等结构特点,因其能与配基竞争结合细胞表面的整合素受体,干扰整合素的正常功能而呈现出多方面的生物学活性,如抑制血小板聚集、抑制肿瘤转移和诱导细胞凋亡等。本论文用凝胶过滤、反向高压液相等层析技术从我国云南产菜花烙铁头(Trimeresurusjerdonii)蛇毒中分离纯化到两个新的去整合素蛋白,分别命名为jerdonin和Jerdonatin。MALDI-TOF-MS测定jerdonin分子量为7483Da,jerdonatin分子量为80llDa,二者均属第二类去整合素。分别测定了其N末端25个氨基酸序列,发现与其它蛇毒来源的去整合素具有很高的相似性。提取菜花烙铁头毒腺总mRNA,通过反转录PCR(RT-PCR)扩增到两个去整合素cDNA序列,分别命名为TJDIS-1和TJDIS-2。TJDIS-1全长1528bp,TJDIS-2全长16O3bp,二者均包含编码信号肚区、前肤区、金属蛋白酶区、间隔肤区和去整合素区一属于P一H型金属蛋白酶家族。经推导的氨基酸序列和MALDI一TOF一MS分析,可确定TJDIS-1去整合素区编码jerdonin,TJDIS-2去整合素区编码jerdonotin。jerdonin全长71个氨基酸,jerdonatin全长72个氨基酸,二者均含12个半眺氨酸,且在C末端附近均含有去整合素家族的典型特征三肤序列一RGD。氨基酸序列比较分析显示,jerdon加与来源于侏响尾蛇(Sistrurusm.tergeminus)的去整合素tergeminin序列相似性最高,为82.2%。而jertionatin与来源于黄绿烙铁头(Trimeresurusflavoviridis)的去整合素CTF-I序列相似性最高,为97.2%,仅在RGD附近有两个氨基酸不同。jerdonin与jerdonatin序列相似性为67.6%。本论文还研究了jedonin和jerdonatin的生物学活性。二者均能强烈抑制ADP、胶原、凝血酶诱导的人血小板的聚集,IC50为100-300nM。jerdonin和jerdonatin还能够抑制B16肿瘤细胞增生,研究表明,jerdonin不仅能显著抑制肿块的生长,还能延长荷瘤小鼠的寿命。平均肿块体积由对照的5260.33枷,降低至2086.65mm3,小鼠平均寿命由对照的24.8天延长至30.5天,提高了22.98%。本论文也研究了jerdonin和jedonatin对小鼠精卵受精过程的影响,结果表明jordonotin能够呈剂量关系抑制精卵结合,但对精卵融合无影响。当jerdonatin用量为10.0μg/毗时,单个卵子的精子结合数由对照的95.31降为21.83。菜花烙铁头蛇毒去整合素蛋白的结构和活性鉴定,为去整合素家族的生物多样性研究提供了丰富的素材,同时也为血栓、肿瘤、生殖等生理或病理过程的研究提供了一个有力的工具。
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A fully-differential switched-capacitor sample-and-hold (S/H) circuit used in a 10-bit 50-MS/s pipeline analog-to-digital converter (ADC) was designed and fabricated using a 0.35-μm CMOS process. Capacitor fliparound architecture was used in the S/H circuit to lower the power consumption. In addition, a gain-boosted operational transconductance amplifier (OTA) was designed with a DC gain of 94 dB and a unit gain bandwidth of 460 MHz at a phase margin of 63 degree, which matches the S/H circuit. A novel double-side bootstrapped switch was used, improving the precision of the whole circuit. The measured results have shown that the S/H circuit reaches a spurious free dynamic range (SFDR) of 67 dB and a signal-to-noise ratio (SNR) of 62.1 dB for a 2.5 MHz input signal with 50 MS/s sampling rate. The 0.12 mm~2 S/H circuit operates from a 3.3 V supply and consumes 13.6 mW.
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用分子束外延(MBE)技术研制出了AlGaN/GaN高电子迁移率晶体管(HEMT)材料,其室温迁移率为1 035 cm2/Vs、二维电子气浓度为1.0×1013 cm-2;77 K迁移率为2 653 cm2/V*s、二维电子气浓度为9.6×1012 cm-2.用此材料研制了栅长为1 μm、栅宽为80 μm、源-漏间距为4 μm的AlGaN/GaN HEMT,其室温最大非本征跨导为186 mS/mm、最大漏极饱和电流密度为925 mA/mm、特征频率为18.8 GHz.另外,还研制了具有20个栅指(总栅宽为20×80 μm=1.6 mm)的大尺寸器件,该器件的最大漏极饱和电流为1.33 A.