稀土及过渡金属离子Fe(III)、Zn(II)、Cd(II）的协同萃取研究

自从1956年Blake等研究HDEHP萃取铀时发现协同效应以来，由于协同萃取具有可以显著地提高萃取效率，改变萃取选择性等优点，所以对协同萃取进行了大量研究工作，目前已广泛应用于核燃料稀有金属湿法冶金分离分析。但协同萃取研究领域十分广阔，新协萃体系，协萃机理和协萃配合物结构等许多方面还有待进一步研究。Fe~(3+)、Zn~(2+)和Cd~(2+)等过渡金属离子常与稀土离子在一起，成为高纯稀土产品的重要杂质元素，因此寻找Fe(III)、Zn(II)和Cd(II)与RE（III）的新协同萃取分离体系，不但具有理论意义，也有实际意义。本文研究了萃取分离中广泛使用的四种萑取剂，甲基膦酸二（1-甲基庚基）酯（P_(350), 以B表示）、仲碳伯胺N_(1923)(以RNH_2表示）、1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5（PMBP，以HL表示）和2-乙基基膦酸单（2-乙基已基）酯（P_(507)，以HA表示）对盐酸介质中Fe(III)、Zn(II)、Cd(II)和Nd(III)等金属离子的协同萃取，得到了六个新协萃体系，并且对协萃机理和萃取平稀奇规律等进行了研究，得到了一些有意义的结果。

（一）2，4－二甲基戊二烯基烯土氯化物的合成及其对丁二烯的聚合活性（二）酞菁铜衍生物 LB 膜材料的合成及其气敏特性

本文通过元素分析，红外光谱，热失重分析，质谱。X 光电子能谱的测定以及对化合水解产物的分析。确认合成了下列三种新型 2，4－二甲基戊二烯基稀土氯化物。（I）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (2,4-(CH_3)_2C_5H_5 = 2, 4－二甲基戊二烯基；Ln = Pr, Nd, Sm, Gd; n = 3)。（II）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (Ln = Pr, Nd; n = 2, 3)。（III）[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]LnCl_2·nTHF (Ln = Nd, Sm; n = 1)。在稀土金属有机化合物中尚未见此类化合物的报导。化合物的质谱分析结果表明，配位的四氢呋喃分子容易从配合物分子中脱落，形成带一个四氢呋喃，甚至不带四氢呋喃的配合物。说明配合物分子中不带四氢呋喃的形式是较稳定的。化合物的 X 光电子能谱结果表明化合物不是混合物。化合物水解产物的定量气相色谱分析进一步证实所合成的化合物为我们所预期的产物。实验结果表明，单体转化率受溶剂影响较大。在以环戊烷为溶剂的聚合反应中，聚合活性较高。而以甲苯为溶剂的聚合反应中，其聚合活性较低。在主催化剂不变的条件下，改变 Al/Nd 摩尔比，单体的转化率有明显的变化。同一 Al/Nd 摩尔比，不同催化剂用量也对单体的转化率有较大的影响。对聚合物的微观结构分析表明，溶剂，铝钕摩尔比催化剂用量对聚丁二烯的顺－1，4 含量均有影响，但影响不大。

西夫韦肽和盐肤木提取物体外抗HIV 活性及机制研究

本论文主要由3 个相对独立的部分组成: 西夫韦肽抗HIV 活性机制研究及其 联合用药和耐药性研究，盐肤木提取物及其化合物抗HIV 活性机制研究和精子 顶体反应抑制剂AGB 抗HIV 活性及机制研究。 HIV 侵入抑制剂是抗HIV 药物研发的热点。该类抑制剂靶定在病毒复制周 期早期，为HARRT 疗法提供了更多新的药物组合，且该类抑制剂对临床中已产 生的耐药毒株也有较好的抑制作用。目前FDA 批准上市的侵入抑制剂仅有T-20， 急需开发新一类的HIV-1 侵入抑制剂。西夫韦肽是由36 个氨基酸组成的多肽， 我们对西夫韦肽进行了一系列体外抗HIV 药效学的实验来研究西夫韦肽体外抗 HIV 活性以及作用机制。实验结果表明西夫韦肽对多种HIV 宿主细胞毒性小， 可以有效抑制HIV-1IIIB 诱导的C8166 细胞的病变效应，EC50 值仅为7.8ng/ml ， TI 值大于 384,615;在不同的检测方法中，西夫韦肽均表现出了比T-20 更好的抑 制活性，EC50 值低了13-42 倍。在对HIV-1 临床分离株、耐药株、两株HIV-2 毒株和SIVmac239 的抑制活性研究表明西夫韦肽也可以很好地抑制 HIV-1 临床株 HIV-1KM018 的复制，EC50 值低至4.4ng/ml，对耐药株HIV-174V、HIV-2 和 SIVmac239 的复制也均有较好的抑制作用。 在机制研究中，我们发现西夫韦肽极有效地抑制HIV-1慢性感染H9细胞与 正常C8166细胞间的融合作用，EC50 低至0.4ng/ml，表明西夫韦肽可以以极低的 浓度有效抑制HIV进入宿主细胞。用GST-pull down 实验进一步验证了西夫韦肽 和T-20可以很好地与HR1结合而不能与HR2结合，作用机制就是特异地与gp41的 HR1结合从而抑制了6-Helix的形成，阻断了HIV的融合过程。由于HIV的高变异 性，单一药物治疗容易产生耐药性，最终导致治疗失败。因此在新药开发中进行 药物与作用靶不同的已上市药物体外联合用药和耐药性研究是非常必要的，将对 临床应用有指导意义，我们的实验结果表明西夫韦肽与AZT联合用药体外抗HIV-1作用较单独用药好，不同检测方法联合用药比单独使用西夫韦肽的效果好 8.3-9.4倍；耐药性研究表明其体外诱导耐药性产生的时间与T-20相仿，与T-20有 交叉耐药。 我国传统的中医药是个巨大的宝库，有丰富的临床经验，中医药治疗艾滋病 有着一定的潜力。从我国国情出发，利用中医药的独特性及经济性，开发传统的 具有我国特色的艾滋病治疗天然药物成为AIDS 防治工作的当务之急。盐肤木是 中国的本土植物，在我国民间用作传统医药有着悠久的历史。盐肤木茎提取物尤 其是石油醚提取部分RC-1 具有较好的抗HIV 活性，且作用于病毒复制周期的后 期，从中分离得到的化合物1、2、4、5 和6 都是RC-1 的活性成份；盐肤木茎 提取物乙酸乙酯提取物RC-2 中也有较好的抗HIV 作用，其中的化合物8、9、 10 和13 是抗HIV 的活性成分，且作用机制各不相同，这些有效化合物的抗HIV 机制值得进一步的研究。 杀微生物剂是一种局部用药于阴道或宫颈的药物制剂，由女性自主控制防止 性传播疾病病原体包括HIV 的感染，是近年来的研究热点之一。AGB(4`-乙酰胺 苯基 4-胍基苯甲酸酯)是顶体酶的抑制剂，我们的实验表明AGB 有很好的杀精 子作用，还具有体外抗HIV-1 的作用，作用机制主要是阻断HIV-1 进入细胞。

岷江干旱河谷典型阳坡土壤质量动态与评估

横断山区干旱河谷地区的土壤是制约植被恢复的一个关键要素，但干旱条件下土壤质量与动态演变状况并不清楚，本研究以岷江干旱河谷核心地段的土壤为对象，研究了阳坡褐土土壤的物理、化学以及生物学特征在海拔梯度（1800m、2000m、2200m）格局及其时间动态（2005-2007）变化，应用主成分分析综合评价了土壤质量及其时空差异性，明确了土壤质量的变化趋势。主要研究结论如下： 1) 海拔梯度上土壤物理性状的变化，2005 年和2007 年土壤物理性状综合质量随着海拔的升高均得到了优化，即海拔2200 m＞海拔2000 m＞海拔1800 m。 2) 海拔梯度上土壤化学性质的变化，土壤化学综合性质2005 年随海拔升高而趋于变得更优，而2007 年海拔2000 m 最优，海拔1800 m 则最差。 3) 海拔梯度上土壤生物学性质的变化，2005 年土壤生物学性质随海拔升高表现出趋于更好，2007 年海拔2000 m 最优而海拔1800 m 地段最差。 4) 从土壤物理、化学、生物学三方面出发，应用主成分分析，分别分析得出2005 年和2007 年不同海拔高度的土壤质量综合得分。根据综合得分得出土壤质量综合评价的排列顺序为：2005 海拔2200 m＞2007 年海拔2000 m＞2005 年海拔2000 m＞2007 年海拔1800 m＞2007 海拔2200 m＞2005 年海拔1800 m。2005年土壤综合质量随海拔升高而趋好，2007 年则以海拔2000 m 最优，海拔1800 m和2200 m 差异不大。 5）排除人为干扰后，干旱河谷土壤物理性状在海拔1800 m 略有恢复，海拔2000 m 变化不明显，而海拔2200 m 仍有退化趋势；土壤化学性质在海拔1800 m和2000 m 地段得到恢复，而海拔2200 m 处仍有退化；土壤生物学性质在海拔2000 m 地段呈恢复趋势，而1800 m 和2200 m 仍处于退化状态。综合质量分析表明，与2005 年相比，2007 年海拔1800 m 和2000 m 地段土壤质量趋于变优而海拔2200 m 地段仍有退化迹象。 Soil is a key factor that affect the restoration of vegetation in the Hengduan Mountains dry valley area. But the dynamics and quality of soil is not knowed in dry area. In this study, soil physiochemical and biological characteristics ranging from 1800~2200m above sea level from a typical south-facing slope at the Minjiang River dry valley area had been studied, and characteristics of changes in soil quality along altitudinal gradients and time scales were also discussed. The principal component analysis was used to assess the soil quality. The main results were as follows: 1) Changes in soil physical properties along altitudes. Soil physical properties obtained the optimization along with the elevation in 2005 and 2007. 2) Changes in soil chemical properties. It was summarized that soil chemical properties increased with elevation in 2005, but the soil of 2000 m was the best in 2007. 3) Changes in soil biological characteristics. Soil biological properties increased with elevation in 2005, but the soil of 2000 m was the best and 1800 m was the worst in 2007. 4) Change tendency of soil quality. With the soil physics, chemistry and biology characteristics, we analysised the change tendency of soil quality in altitudes. The result indicated that soil quality increased with altituded in 2005, and soil quality of 2000 m was the best in 2007. 5) In brief, the soil quality is by physics, chemistry as well as the biology synthesizes the influence the final outcome. And the soil quality's change was manifested by soil physics, chemistry and the biology characteristics. All the results indicated soil quality still degenerated at 2200 m in in the dry valley of Minjiang River. And soil quality of 1800 m and 2000 m resumed slight.

夏季降水对青海湖水量平衡的影响

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2007年辽宁省特大暴风雪形成过程与危害

2007年3月初辽宁发生了有气象记录以来最大的暴风雪灾害。在对2007年3月3—5日辽宁特大暴风雪和寒潮天气全面调查的基础上,系统分析了这次天气的强度、时空分布、形成过程和造成的危害。结果表明:本次暴风雪在辽宁省绝大部分地区出现了强降雪、降温及大风的天气特征,其中48h内全省平均积雪达20cm以上,最大降水量达106mm;最大风速为32m.s-1;主要的天气过程是500hPa高空槽、850hPa急流和切变及地面气旋的共同作用所致。这次特大暴风雪灾害给全省各行业造成了极大的经济损失。针对这场灾害的特点,提出了减轻和应对类似暴风雪灾害的建议和相应措施。

Calorimetric study and thermal analysis of crystalline nicotinic acid

As one primary component of Vitamin B-3, nicotinic acid [pyridine 3-carboxylic acid] was synthesized, and calorimetric study and thermal analysis for this compound were performed. The low-temperature heat capacity of nicotinic acid was measured with a precise automated adiabatic calorimeter over the temperature rang from 79 to 368 K. No thermal anomaly or phase transition was observed in this temperature range. A solid-to-solid transition at T-trs = 451.4 K, a solid-to-liquid transition at T-fus = 509.1 K and a thermal decomposition at T-d = 538.8 K were found through the DSC and TG-DTG techniques. The molar enthalpies of these transitions were determined to be Delta(trs)H(m =) 0.81 kJ mol(-1), Delta(fus)H(m) 27.57 kJ mol(-1) and Delta(d)H(m) = 62.38 kJ mol(-1), respectively, by the integrals of the peak areas of the DSC curves.

陕北水蚀风蚀交错区两种生物结皮对土壤饱和导水率的影响

该文以陕北水蚀风蚀交错区普遍发育的地表和地上两种生物结皮为研究对象,分别以3种非生物结皮(无结皮、物理结皮、去除生物结皮)为对照,使用盘式入渗仪测定其饱和导水率。结果表明:与无结皮土壤相比,两种类型生物结皮均可极显著降低土壤饱和导水率;与去除生物结皮土壤相比,两种类型生物结皮对土壤饱和导水率的降低均不显著;与有物理结皮发育的土壤相比,地表生物结皮对土壤饱和导水率的降低不显著,而地上生物结皮对土壤饱和导水率的降低显著。一方面,两种生物结皮对土壤饱和导水率均有明显降低作用,预示生物结皮在降雨活动中可能会增加径流、降低入渗,阻碍研究区水分亏缺条件下的植被恢复和生态与环境建设。另一方面,与不同的对照相比,生物结皮对土壤饱和导水率的影响截然不同,该结论可在一定程度上解释当前有关生物结皮影响土壤水分入渗方面所存在的分歧。

密度对三种豆科牧草生产力和水分利用率的影响

研究播种密度对3种豆科牧草生产力和水分利用效率的影响,以探讨其在草地农业系统中的合理优化模式。结果表明:沙打旺(Astragelus adsurgens)在高密区第2年生产力最高(18321 kg.hm-2),第3年开始下滑;苜蓿(Medicago sativa)在中、高密区生产力的增幅和增量差别不显著,以第3年最高(22563和22108kg.hm-2);胡枝子(Lespedeza daurica)在中密区第3年最高(7856 kg.hm-2);加大密度使沙打旺提早进入生长盛期,第2年即达到高生产力和较高水分利用效率;苜蓿以中密区(20~30株/m2)效果最好;达乌里胡枝子的生产力和水分利用率偏低,在黄土塬区草地农业中没有优势。

区域可持续发展中生态足迹分析

以辽宁省2004～2008年统计数据为基础,应用生态足迹分析方法,计算了辽宁省2003～2007年的生态足迹和生态承载力。结果表明,辽宁省的人均生态足迹由2003年的2.5875hm2/人增加到2007年的3.3401hm2/人,而同期的人均生态承载力却由0.5652hm2/人降低到0.5590hm2/人,人均生态赤字则由2.0223hm2/人增长到2.7811hm2/人。高额的生态赤字反映出辽宁省人口对自然资源的利用已超出了生态承载力范围。生态赤字的快速增长则反映出当前的发展模式是不可持续的,生态环境处于不安全状态。通过对生态足迹的研究,提出发展中应调整产业结构,引进高新技术,改变生产和消费模式,以实现可持续发展。

Self-Assembly from Two-Dimensional Layered Networks to Tetranuclear Structures: Syntheses, Structures, and Properties of Four Copper-Thiacalix[4]arene Compounds

Two new copper-thiacalix[4]arene compounds, [Cu-2(1)-Cl-2(H(4)TC4A)](CH3OH) (1) and [Cu(I)2Cl(2)(H(4)PTC4A)](CH3OH)(CHCl3)(0.5) (2) (where H(4)TC4A = p-tert-butylthiacalix[4]arene and H(4)PTC4A = p-phenylthiacalix[4]arene), were synthesized by the solvothermal method in the mixed CH3OH/CHCl3 (1: 1) solvent and reassembled in air at room temperature to two other structures, [(Cu4Cl3)-Cl-II(HCO2)(TC4A)(CH3-OH)(2)(H2O)](CHCl3)(CH3OH)(2.7) (3) and [(Cu4Cl4)-Cl-II(PTC4A)(CH3OH)(4)] (4), respectively. All these four compounds were characterized by TG analyses, FTIR spectroscopy, and singlecrystal X-ray diffraction analyses. Compounds 1 and 2 feature two-dimensional layered networks, while compounds 3 and 4 are assembled by some tetranuclear units.

Label free electrochemiluminescence protocol for sensitive DNA detection with a tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) modified electrode based on nucleic acid oxidation

Label free electrochemiluminescence (ECL) DNA detection based on catalytic guanine and adenine bases oxidation using tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) [Ru(bpy)(3)(2+)] modified glassy carbon (GC) electrode was demonstrated in this work. The modified GC electrode was prepared by casting carbon nanotubes (CNT)/Nafion/Ru(bpy)(3)(2+) composite film on the electrode surface. ECL signals of doublestranded DNA and their thermally denatured counterparts can be distinctly discriminated using cyclic voltammetry (CV) with a low concentration (3.04 x 10(-8) mol/L for Salmon Testes-DNA). Most importantly, sensitive single-base mismatch detection of p53 gene sequence segment was realized with 3.93 x 10(-10) mol/L employing CV stimulation (ECL signal of C/A mismatched DNA oligonucleotides was 1.5-fold higher than that of fully base-paired DNA oligonucleotides). Label free, high sensitivity and simplicity for single-base mismatch discrimination were the main advantages of the present ECL technique for DNA detection over the traditional DNA sensors.