四氟乙烯等离子体聚合反应的基础研究

[I] 等离子体聚四氟乙烯的ESCA表征 本研究采用外部电容耦合式聚合装置，频率为13.56MHz，合成了等离子体聚四氟乙烯（PPTFE）。应用ESCA表征了辉光压和非辉光压产物的结构，同时应用CNDO进到了理论计算。结果表明，在辉光压上非辉光压中制得的PPTFE结构差别很大。非辉光内淀积物结构亦现差异。辉光压内的PPTFE是高度支化交联的，在本实验的典型反应条件下，PPTFE的F/C比为1.42，Gs区五个峰确定归属后，各主要对应基团的相对组成约为：CF_3－21%、CF_2－32%、CF－22%、－C from | to | of — 20%，其余为少量的CFH、CH_2（II）、CH_2（I）。在非辉光压内可得到近於线线型的PPTFE，其F/C为2.08，端基CF_3约占15%，CF_2占78%，代表支化交联的基团CF、－C from | to | of －皆为零，另外应用X射线衍射法证实，在非辉光压中形成的PPTFE具有类似于聚四氟乙烯的（PTFE）结晶，这一实验结果至今未见文献报导。深入分析这一结果，并运用ESR、MS、~(19)F－NMR等表征手段，进一步提出四氟乙烯等离子体聚合反应机理。这方面在[II]中论述。本工作提出五类十三种模型化合物，并运用Siegbahn的电荷电位模型同时结合使用CNDO/2电子计算机程序；还运用Pauling价键模型，分别应用这两种理论方法，计算了PPTFE中ClS结合能位移（ΔEi），所得结果相近，从而为ClS区五个峰的归属提供理论依据。五个峰归属为：(1) 284.7(ev) － CH_2(I)，(2) 287.0(ev) － －C from | to | of －、CH_2(II)，(3) 289.0(ev) －CF、CFH，(4) 291.5(ev) － CF_2，(5) 293.6(ev) － CF_3。通过对模型化合物中ClS的ΔEi计算结果，推导出F作为α、β、γ位碳上的取代基对α位碳上IS电子结合能位移影响所产生的效应值，并初步总结出表达这种效应的经验式：ΔEi ＝ aα ＋ bβ ＋ cγ式中α、β、γ分别为2.23 ± 0.08(ev)、0.27 ± 0.02(ev)、0.20 ± 0.02(ev)，a、b、c为取代基F的个数。实验结果还证明，淀积位置、功率、压力、等离子气体如Ar、He、N_2等反应条件对PPTFE膜结构有影响，并应用能量梯度解释这种影响；另外发现，同功率、同压力但不同淀积位置上以及同淀积位置但不同功率或不同压力时的PPTFE膜结构所受能量梯度的影响。本工作根据等离子体聚四氟工烯结构的表征结果，并结合ESR、MS等有关分析数据，提出了PPTFE的结构模型。[II] 等郭子体聚四氟乙烯的反应机理 鉴于等离子体聚合反应的复杂性，目前对等离子体聚合反应机理争论较大，其焦点是：反应的活性中心是离子还是自由基；反应地点是在气相还是在反应体系的固体表面。本工作通过对等离子体聚四氟乙烯气相产物的研究证实：等离子体聚合反就是通过自由基历程，引发和初级链增长主要在气相，脱F和支化交联反应在表面上进行。聚合反应装置同[I]中所述，聚合条件是功率60瓦，压力1 * 10~(-1)乇。通过液氟冷阱收集气相生成物，然后制备成有机溶液和本体溶液。气相生成物的ESR分析结果表明，PPTFE膜中存在自由基浓度约在10~(18)自旋数／克，峰形为一条反对称吸收线，宽为175G，g值是2.005。气相生成物的丙酮、苯、环已烷、已烷等有机溶液的ESR谱相同，皆为20条精细结构分裂谱线。另外，通过一系列实验，检测了桔黄色本体溶液的ESR谱，终于得到具有160条超精细结构的分裂谱线，自由基浓度高达10~(20)自旋数／克。初步认为是几种自由基的混合物，固谱图十分复杂，目前解谱尚有困难，需进一步研究。等高子体气相生成物中有大量自由基并且得到其精细和超精细分裂谱线，这一实验结果至今未见文献报导。这个结果进一步证实了聚合反应的活性中心主要是自由基。考察了PPTFE膜的自由基在90 ℃时随时间变化的ESR谱，发现一开始衰减很快；研究了PPTFE膜的自由基在不同气氛下常温衰减情况，结果指出：辉光压和非辉光压的PPTFE膜中自由基在空气中衰减快，辉光压的PPTFE膜中自由基在真空中及单体气氛中衰减缓慢。气相生成物的有机溶液在90 ℃时随时间变化的ESR谱表明，各峰衰减速率不同，证实并非一种自由基，溶液的自由基能与吡啶反应生成棕红色物质，可能是吡啶盐。本实验用GC－MS联用对气相冷凝物本体溶液进行了分析，比文献上只用MS与聚合反应体系联用分析气相混合物的方法，对分析反应机理提供更为有说服力的实验结果。结果表明，四氟乙烯等离子体聚合的气相生成物是直链的全氟烷烃（分子中碳原子数为C_3－C_8），还有含碳原子数为C_4、C_5、C_6、C_8全氟环烷烃，也可能是括分子链两端是自由基的直链全氟烷烃，还有二氟卡宾。从TFE等离子体聚合的气相中产生齐聚物及其结构特征，可以推断气相中发生了链引发反应和初级增长反应，引发反应的历程首先是TFE单体分子中π键断裂，其次是C~σ-C的σ键均裂，然后通过自由基的复合或诱导反应进行链的初级增长反应。还进行了气相生成物有机溶液的~(19)F－NMR分析，其结果初步看来与GC－MS的结果相一致。还探索了不同条件下在非辉光压内得到的PPTFE膜，进一步表明，在顺着气流方向的淀积位置上的膜结构是接近线型的。这个结果与用质谱、核磁的表征结果相符：从不用方面证实了上述反应历程。此外，通过对PPTFE及PTFE在Ar等离子体系中的刻蚀实验，表明了聚合膜上发生六量脱F反应。由这个结果并结合PPTFE膜及气相产物的结构表征，可以推测到PPTFE膜的支化，交联是通过表面反应进行的。综合四氟乙烯等离子体聚合反应机理的讨论，本论文建议了TFE的等离子体聚合反应历程模型。

非水溶剂电位法研究

离子选择电极在水溶液中的研究和应用，已取得很大进展。但是，在实际工作中人们常遇到一些困难，许多化合物不溶解于水，或不以人们所要求的状态存在，因而不能在水溶液中时行研究和测定。因此，将离子电极技术应用于非水介质，扩展电位法的研究和应用领域，具有重要的意义。由于有机溶剂对离子电极有腐蚀、破坏作用，使目前能用于非水介质电极只有玻璃电极、固体膜电极等少数几种。发展新型的用于非水介质测定的离子电极,已成为非水溶剂电位法研究的首要课题。1986年陈方平受液膜电极工作原理启发，提出了水膜电极，并在低介电常数有机溶剂中响应成功，我们的工作，是对水膜电极作进一步和系统的研究。1. 参比电极 用于非水溶剂电位测定的参比电极已有多种。本文制备的Pt/(I_3~-+I~-)参比电极，在多种有机溶剂中有稳定电位，与Ag/Agu、甘汞电极比较有其独特的优点。实验证明，选择Pt/(I_3~-+I~-)电极作为水膜电极测定的参比电极，能取得满意的结果。2. 测定体系的选择 鉴于介电常数较大的有机溶剂，已有许多作者研究，我们采用低介电常数有机溶剂－磷酸三丁酯作为水膜电极测定的有机溶剂，并以加入支持电解质的方法解决被测体系内阻的问题。我们不选择甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等介电常数有规律变化的溶剂作为被测溶剂系列，以探讨溶剂性质对水膜电极响应的影响。考虑到一价离子是非水溶剂电位法中研究最多的离子，二价、三价离子研究较少，我们选择二价钴、镍离子和三价钐离子作为非水溶剂测定的研究对象。3. 水膜电极的制备 将水膜支撑材料封接于玻璃管的一端，充入内参比液，待内参比液透过水膜支撑材料，便在电极末端形成水膜。制备水膜电极的关键，在于水膜支撑材料的选择及水膜溶液的确定。水膜支撑材料可直接影响水膜电极响应的斜率。由实验发现，具有均匀微小颗粒结构的陶瓷，较适宜于作为水膜电极的水膜支撑材料。水膜溶液的组成决定了水膜电极的性质和种类。在我们研制的水膜钴、镍、钐电极中，水膜钴电极的水膜组成液是pH=2, 10~(-2)M氯化钴溶液，水膜镍电极的水膜组成液是pH=2, 10~(-2)M氯化镍溶液，水膜钐电极的水膜组成液是1MHCl, 10~(-2)M氯化钐溶液。水膜电极水膜组成液中离子浓度及pH值的改变，可影响水膜电极响应的线性范围和斜率。对不同离子的水膜电极其影响情况不同。我们以水膜钴、镍、钐电极为对象，进行了探讨。4. 影响水膜电极响应的其它因素 水膜电极在有机相中测定，有机溶剂中离子强度大小和水、有机溶剂两相间的液接电势均构成影响电极响应的因素，在一些低价电常数剂中这种影响尤为明显。因此需要加入适当的支持电解质固定被测体系的总离子强度。支持电解质的种类、浓度不同，对电极响应的影响情况也不同。实验表明，高氯酸四丁铵是水膜镍电极在磷酸三丁酯中响应的较为理想的支持电解质。待测有机体系的内阻，是非水电位测定的一个重要问题。由于非水溶剂的介电常数远小于溶液的介电常数，电解质在其中的离解度也小于在水溶液中的离解度，因而有机溶剂体系的内阻比水溶液体系的内阻大得多。我们一方面采用输入阻抗较高的仪器来测定，另一方面对内阻过大的低介电常数溶剂，加入适当的支持电解质，以改善溶液的导电性。5. 有机溶剂性质对水膜电极响应的影响以水膜电极在介电常数及水溶性有规律变化的甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇中的响应，以及水膜电极在磷酸三丁酯－醇混合溶剂中的响应，来初步探讨有机溶剂性质对水膜电极响应的影响。实验结果表明：水膜电极直接在低介电常数有机溶剂中的响应，往往是非能斯特响应，但加入支持电解质后，可改善体系的导电性，使电极响应状况好转。在介电常数较大的有机溶剂中，水膜电极在不加支持电解质的情况下响应仍能得到满意的结果。但是，若介电常数大的有机溶剂具有水溶性，水溶性越高，水膜电极的灵敏度就越低，水溶性越小，水膜电极的灵敏度就越高。与水完全互溶的有机溶剂，不能用水膜电极进行测定。6. 水膜电极的应用 将水膜电极直接用于实际样品的分析测定，尚有一定的困难。但是根据离子在两互不相溶液－液界面上迁移是双向可逆的原则，利用水膜电极的一些研究结果，可以探索和制备新型的液膜和PVC膜离子电极。我们分别制备了液膜和PVC膜稀土电极，其中PVC膜钐离子电极在高浓度硝酸中具有能斯特响应这一结果，打破了稀土电极不能在酸性条件下测定的界限。为稀土电极的研究，闯出了一条新路。

Correlation of electrical and optical properties in dually Cd+ and N+ ion-implanted GaAs

Cd in GaAs is an acceptor atom and has the largest atomic diameter among the four commonly-used group-II shallow acceptor impurities (Be, Mg, Zn and Cd). The activation energy of Cd (34.7 meV) is also the largest one in the above four impurities, When Cd is doped by ion implantation, the effects of lattice distortion are expected to be apparently different from those samples ion-implanted by acceptor impurities with smaller atomic diameter. In order to compensate the lattice expansion and simultaneously to adjust the crystal stoichiometry, dual incorporation of Cd and nitrogen (N) was carried out into GaAs, Ion implantation of Cd was made at room temperature, using three energies (400 keV, 210 keV, 110 keV) to establish a flat distribution, The spatial profile of N atoms was adjusted so as to match that of Cd ones, The concentration of Cd and N atoms, [Cd] and [N] varied between 1 x 10(16) cm(-3) and 1 x 10(20) cm(-3). Two type of samples, i.e., solely Cd+ ion-implanted and dually (Cd+ + N+) ion-implanted with [Cd] = [N] were prepared, For characterization, Hall effects and photoluminescence (PL) measurements were performed at room temperature and 2 K, respectively. Hall effects measurements revealed that for dually ion-implanted samples, the highest activation efficiency was similar to 40% for [Cd] (= [N])= 1 x 10(18) cm(-3). PL measurements indicated that [g-g] and [g-g](i) (i = 2, 3, alpha, beta,...), the emissions due to the multiple energy levels of acceptor-acceptor pairs are significantly suppressed by the incorporation of N atoms, For [Cd] = [N] greater than or equal to 1 x 10(19) cm(-3), a moderately deep emission denoted by (Cd, N) is formed at around 1.45-1.41 eV. PL measurements using a Ge detector indicated that (Cd, N) is increasingly red-shifted in energy and its intensity is enhanced with increasing [Cd] = [N], (Cd, N) becomes a dominant emission for [Cd] = [N] = 1 x 10(20) cm(-3). The steep reduction of net hole carrier concentration observed for [Cd]/[N] less than or equal to 1 was ascribed to the formation of (Cd, N) which is presumed to be a novel radiative complex center between acceptor and isoelectronic atoms in GaAs.

激活剂对土壤磷酸酶活性及动力学特性的调节

本文采用室内模拟培养试验和盆栽试验相结合的方法，以东北典型黑土、白浆土、棕壤和褐土为供试刘象，以还原型谷肤甘肤、ATP和辅酶I作为酶激活剂，研究了激活剂对土壤磷酸酶（磷酸单醋酶、磷酸二酷酶）活性的调节和对土壤有效磷含量的影响，以及对七壤有机磷生物有效性的作用，获得如下结果：1．还原型谷胧甘肤能显著提高供试土壤的磷酸单酷酶和磷酸二醋酶活性，而对土壤有效磷含量没有显著影响；ATP和辅酶I对不同土壤磷酸酶激活的效果不同，但均能显著提高土壤有效磷含量。2．在还原型谷肤甘肤、ATP和辅酶I作用下，土壤磷酸酶（单酷酶、二酷酶）Vmax值与对照相比均显著增大，表明激活剂是通过提高酶促反应速度达到激活效果的。三种激活剂对Km值的影响变化不一致，表明激活剂对不同土壤磷酸酶与底物的结合方式产生不同的影响。3，由60c。辐射灭菌试验，证明激活剂对不同种类的土壤磷酸酶作用方式不同：对土壤磷酸单醋酶的激活方式是以土壤微生物分泌的增殖酶增多为主，而对上壤磷酸二醋酶的激活方式则以土壤储积磷酸二醋酶活性的增加为主。4．小麦苗期盆栽试验结果表明，还原型谷胧甘肤对四类土壤磷酸酶（单醋酶、二醋酶）活性有很好的激活作用，而对盆栽土壤磷素含量及其小麦磷素吸收的影响却因不同土壤而表现出不同的作用，表明激活剂对土壤有机磷生物有效性的作用因土壤类型而不同。

小尺度农业生态区划研究-以三江平原八五三农场二分场为例

本文以三江平原八五三农场二分场为例，探讨了小尺度农业生态区划的方法，并提出了一套区划原则与区划等级系统。本研究采用了如下主要方法和步骤进行小尺度农业生态区划：（1）用数量化方法I筛选出区划指标因子：土壤类型、土地潜在旱涝类型、白浆层厚度和地貌类型，并分析出它们对农业生产的相对重要性顺序为：土壤类型 ＞ 土地潜在旱涝类型 ＞ 白浆层厚度 ＞ 地貌类型。（2）将四个指标因子的专题图重叠，划分区划的基本类型单元。（3）根据第一重要的指标因子将基本类型单元组合成最高级区别单元农业生态地段。（4）根据第二重要的指标因子将同一地段内的基本类型单元组合成农业生态地块。（5）在各区域单元综合分析的基础上，绘制区划图和编制区划图说明书。研究结果表明：（1）本文所采用的小尺度农业生态区划的程序和方法是可和的。（2）小惊工农业生态区划指标因子的筛选必须遵循“三条件”原则：要求必须选用对农业生态系统的结构和功能起决定作用、具有长期相对稳定性、在所研究区域内具有明变异性的生态因子。（3）整个区划过程受综合性与主导性相结合原则、整体性原则和实践性原则指导。（4）小尺度农业生态区划可采用一个三级区划系统：农业生态地段-农业生态地块-农业生态型。

Properties of the rotational bands in the transitional nucleus 189Pt

High-spin states in 189Pt have been studied experimentally using the 176Yb(18O,5n) reaction at beam energies of 88 and 95 MeV. The level scheme of189Pt has been revised significantly and extended to high-spin states.Rotational bands have been analyzed in the framework of triaxial particle-rotor model, and a γ ≈−30◦triaxial shape and a near-prolate shape have been proposed to the νi−113/2 and νf5/2(p3/2) bands, respectively. Two ΔI = 2 transition sequences with similar energies have been observed, and they have been proposed to be associated with the νi−213/2νf5/2(p3/2) configuration. The structure built on the νi−213/2νf5/2(p3/2) configuration could be interpreted theoretical calculations of the triaxial particle-rotor model if a near-oblate shape is assumed.

Possible magnetic and antimagnetic rotations in Dy-144

High spin states of Dy-144 have been studied through in-beam gamma-ray spectroscopy by using the reaction Mo-92(Fe-56,2p2n). It has been found that the continuation of the ground-state band forks into three Delta I=2 bands above the 8(+) state. This forking has been attributed to the alignments of pi h(11/2)(2) or nu h(11/2)(-2) configurations with the help of the systematics in neighboring nuclei. Additionally a negative-parity sideband of Delta I=2 cascades has been observed to start from the 5((-)) state and continue to a dipole band above the (13(-)) state through another negative-parity sideband of Delta I=2 cascades in between. These structures have been discussed from the viewpoint of a competition between "Magnetic Rotation" and "Anti-magnetic Rotation" based on a classical particles-plus-rotor model.

Band properties of the transitional nucleus Pt-187

High-spin states in Pt-187 have been studied experimentally using the Yb-173(O-18, 4n) reaction at beam energies of 78 and 85 MeV. The previously known bands based on the nu i(13/2),nu 7/2(-)[503], and nu i(13/2)(2)nu j configurations have been extended to high-spin states, and new rotational bands associated with the nu 3/2(-)[512] and nu 1/2(-)[521] Nilsson orbits have been identified. The total Routhian surface calculations indicate that the transitional nucleus Pt-187 is very soft with respect to beta and gamma deformations. The band properties, such as level spacings, band crossing frequencies, alignment gains, and signature splittings, have been compared with the systematics observed in neighboring nuclei and have been interpreted within the framework of the cranked shell model. The rotational bands show different band crossing frequencies, which can be explained by the alignment either of i(13/2) neutrons or of h(9/2) protons. Importantly, evidence is presented for a pi h(9/2) alignment at very low frequency in the nu 7/2(-)[503] band. The proton nature of the band crossing is strongly suggested by comparing the measured B(M1;I -> I-1)/B(E2;I -> I-2) ratios with the theoretical values from the semiclassical Donau and Frauendof approach.

Band properties of the transitional nucleus Pt-189

High-spin states in Pt-189 have been studied with the in-beam gamma-spectroscopy method via the Yb-176(O-18, 5n) reaction at beam energies of 88 MeV and 95 MeV. A new level scheme of Pt-189 has been established. Rotational bands based on the upsilon i(13/2)(-1), upsilon f(5/2)(p(3/2)) and upsilon i(13/2)(-2)upsilon f(p(3/2)) configurations, as well as several structures with irregular level spacings, have been observed. Properties of rotational bands have been analyzed in the framework of triaxial particle-rotor model. A gamma similar to -30 degrees triaxial shape and a near prolate shape have been proposed to the upsilon i(13/2)(-1) and uf(5/2)(p(3/2)) bands, respectively. Two Delta I=2 transition sequences with similar energies have been observed, and they have been proposed to be associated with the upsilon i(13/2)(-1)upsilon f(5/2)(p(3/2)) configuration. According to the relevant Nilsson orbitals, the bands built on the upsilon i(13/2)(-1)upsilon f(5/2)(p(3/2)) configuration could be interpreted as a pair of pseudo-spin partner.

High-spin states and collective band structures in the odd-odd Pm-140 nucleus

The high-spin states of Pm-140 have been investigated through the reaction Te-126(F-19, 5n) at a beam energy of 90 MeV. A previous level scheme based on the 8(-) isomer has been updated with spin up to 23 (h) over bar. A total of 22 new levels and 41 new transitions were identified. Six collective bands were observed. Five of them were expanded or re-constructed, and one of them was newly identified. The systematic signature splitting and inversion of the yrast pi h(11/2)circle times vh(11/2) band in Pr and Pm odd-odd isotopes has been discussed. Based on the systematic comparison, two Delta I = 2 bands were proposed as double-decoupled bands; other two bands with strong Delta I = 1 M1 transitions inside the bands were suggested as oblate bands with gamma similar to -60 degrees; another band with large signature splitting has been proposed with oblate-triaxial deformation with gamma similar to -90 degrees. The characteristics for these bands have been discussed.

奇奇核166,168Lu和奇中子核87Zr高自旋态的实验研究

本论文主要进行了奇奇核~(166)Lu、~(168)Lu和奇中子核~(87)Zr的高自旋态的研究工作，对它们高自旋态的一些物理现象进行了讨论。并且首次对1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带的系统学规律进行了总结。主要由以下三个部分组成：~(166,168)Lu高自旋态的研究在最近有关形变奇奇核高自旋态的研究工作中，随着实验上π1／2-[541](direct X)vi_(13/2)带自旋的确定，人们发现除了130区的兀h_(11/2)(direct X)vh_(11/2)和160区的兀h_(11/2)(direct X)vi_(13/2)组态带低自旋旋称反转以外，π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)带的低自旋也是反转的，该转动带低自旋旋称反转现象引起了人们的很大的兴趣并得到很广泛的研究，为了通过π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)带与已知自旋和宇称的基态和一些低激发态相连，确定该转动带的自旋，人们付出了很大的努力。特别是最近几年，一些实验上自旋的确定，使得研究π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带低自旋旋称反转的系统学规律成为可能。需要指出的是在以前的研究结果中，~(166)Lu的π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带的能级摆动规律与相邻奇奇核该组态带的能级摆动规律严重不符，澄清该疑点是我们重新研究该核的主要动力之一。在以前~(168)Lu的研究工作中，只在~(168)Lu中发现两个带，但其中只有晕带的组态得到指定，根据带结构和旋称劈裂的大小估计另一个带极有可能是π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)带。为了澄清以上这些疑点和得到π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带的系统学规律，我们重新研究了。~(166,168)Lu的高自旋态。另外(h_(11/2)_p(i_(13/2))_n组．态带的低自旋旋称反转是一个广为人知的物理现象，但在以前的有关~(166）Lu的结果中对(h_(11/2))_p(i_(13/2))_n组态带白旋的确定与该组态带低自旋旋称反转系统规律相反，这也是我们对~(166)Lu重新研究的一个原因。实验是在北京中国原子能科学研究院HI-13串列加速器上进行的，分别利用入射能量为97MeV和92MeV的~(19)F束通过熔合蒸发反应~(152)Sm(~(19)F,~5n)~(166)Lu和~(154)Sm(~(19)F5n)~(168)Lu布居了~(166)Lu和~(168)Lu的高自旋态。用十台HpGe探测器组成的探测阵列进行γ-γ符合测量，对~(166)Lu和~(168)Lu分别记录了约1.27 * 10~8和0.25 * 10~8个两重和两重以上的符合事件。在~(166)Lu中，共发现了五条转动带，根据它们的顺排在0.28MeV均没有出现上弯，意味着它们的中子均占居i_(13/2)轨道，同时根据在~(165)Lu和~(167)Lu只发现基于9／2~-[514]、7／2~-[404]、1／2~-[541]、1／2~+[411]和5／2~+[402]轨道的转动带及在~(165)Yb和~(167)Hf中晕带均为5／2~+[642]的事实，那么由上述质子轨道和中子轨道组成的转动带是本文发现的五条带的最可能的侯选者。本实验中观察到的五条转动带分别基于7／2~+[404](direct X)5／2~+[642]、9／2~-[514](direct X)5／2~+[642]、1／2~-[541](direct X)5／2~+[642]、5／2~+[402](direct X)5／2~+[642]和1／2~+[642](direct X)5／2~+[642]轨道的转动带。和以前的数据相比主要有以下几点改进：(A)在以前的结果中，包括2000年新发表的有关~(166)Lu的文章，他们均把本文~(166)Lu纲图中(5)和(6)退激系列归属于π1／2~-[541](direct X)v5／2~+[642]转动带，而在本文中通过符合关系一个新的退激系列(7)被发现，根据(6)和(7)之间的符合关系、带交叉频率、γ射线强度和B(M1)／B(E2)的比值等关系，本文认为新发现的退激系列(7)与(6)组成新的π1／2~-[541](direct X)v5／2~+[642]转动带.以前的结果的错误在于把属于1／2~-[541](direct X)5／2~+[642]转动带的α = 0与1／2~-[541](direct X)5／2~+[642]转动带的α = 0误归于一个带，这就澄清了原文献中π1／2~-[541](direct X)v5／2~+[642]转动带能级摆动规律与相邻奇奇核该组态带能级摆动规律不符的疑点，同时把原文献中误归于π1／2~-[541](direct X)v5／2~+[642]转动带的那一个退激系列(5)重新指定为1／2~+[411](direct X)5／2~+[642]带(α = 0)；(B)通过分析实验数据、跃迁能量系统学和运用顺排相加性规则对以前实验中建立的9／2~-[514](direct X)5／2~+[642]和7／2~+[404](direct X)5／2~+[642]带的自旋进行了重新指定，把它们的自旋在原文的基础上加1个单位，澄清了以前的有关~(166)Lu结果中对9／2~-[514](direct X)5／2~+[642]组态带自旋的确定与该组态带低自旋旋称反转事实相反的疑点；(C)新发现了基于9／2~-[541](direct X)5／2~+[642]组态的转动带。在~(168)Lu中，共观察到了四条转动带，分别是π1／2~-[541](direct X)v5／2~+[642]、7／2~+[404](direct X)5／2~+[642]、 9／2~-[514](direct X)5／2~+[642]和7／2~+[404](direct X)5/2~-[523](本文新建立的带)带，本文对其中晕带7／2~+[404](direct X)5／2~+[642]的K值取值与原文献中的取值不同，并根据能量系统学和带头激发能指出不同的原因。 除以上所述外，本文还给出了~(166)Lu和~(168)Lu各γ射线的强度、转动参数A、较强γ射线的DCO值、分支比和B(M1)／B(E2)等实验值。基于实验和理论预期的B(M1)／B(E2)比值的比较、各带带交叉行为、顺排相加性、带头激发能和转动参数A对各带的组态和自旋进行了指定。最后通过对实验上对~(162,164)Tm、~(174)Ta和~(176)Re的π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带p-n剩余相互作用信息的提取，指出奇质子核中1／2~-[541]带的带交叉频率相对相邻偶偶核的延迟约三分之一到一半左右，其原因是由于p-n剩余相互作用所造成的(包含了对效应和形变变化的CSM模型能够解释另一半的偏离)，可以定性的认为正是由于形变、对相互作用的变化和剩余p-n相互作用三者相结合导致了整个的1／2~-[541]带中带交叉频率的偏离。旋称反转机制综述和πh_(932)(direct X)vi_(l3/2)组态的系统学首先对导致旋称反转的各种机制做一简单回顾，同时对ππh,u2⑩vi,钔组态带系统学规律做一简单总结，总结了πh_(11/2)(direct X)Vi_(13/2)组态带的跃迁能量系统学规律。在最近，随着~(162)Tm、~(164)Tm、~(174)Ta和~(176)Re等几个奇奇核中半退耦带1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)的自旋通过实验方法的确定，人们惊奇的发现在上述这些核~(162)Tm、~(164)Tm、~(174)Ta和~(176)Re)中半退耦带1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)在低自旋区都是旋称反转的。人们就会很自然的回头去看那些在该区已经布居1／2~-[541](direct X)vi_(l3／2)组态带的那些核，结果发现对于该组态带的自旋的指定是很杂乱无章的，有些自旋的确定即不符合能量系统学又与顺排相加性规则相悖，如在~(172)Ta和~(178)Re中(值得指出的是有关这两个核的文章均是在十年前发表的)，自旋的指定明显与最近发表的该区πhg_(9/2)(direct X)vi_(13/2)组态带自旋不符，本文通过能量系统学和顺排相加性对~(172)Ta和~(178)Re的1／2~-541](direct X)vi_(13/2)组态带自旋做了修改，分别增加了3h和h。本文通过对最新结果~(162)Tm、~(164)Tm、~(170)Lu、~(170,174,176)Ta、~(176)Re、~(180)Ir)和以前的结果(~(172)Ta和~(178)Re)及本文的结果(~(166,168)Lu)对上述12个核的1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带的S(I) = E(I)-E(I-1)- E(I + 2)-E(I + 1)-E(I - 1)-E(I - 2)]／2～I的变化图的分析，继A ≈ 130区7πh_(11/2)(direct X)vh_(11/2)组态带和A ≈ 160区πh_(11/2)(direct X)vi_(13/2)组态带的系统学规律以后，首次总结出A ≈ 170区π1／2~-541](direct X)vi_(13/2)组态带的系统学规律：反转点的自旋随N的增加而增加，随Z的增加而减小，与πh_(11/2)(direct X)和πh_(11/2)(direct X)vi_(13/2)转动带的系统学规律很相似，即反转点自旋均随中子和质子单调地变化。通过对各种理论模型的研究发现三轴形变、科里奥利力、带交叉与自反转和p-n相互作用在奇奇核中都有可能导致旋称反转，包含有p-n相互作用的粒子-转子模型在πh_(11/2)(direct X)和vh_(11/2)、πh_(11/2)和π1／2 ~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带中的旋称反转上取得了某些成功，表明p-n相互作用在解释奇核低自旋反转现象中起着很重要的作用。通过对实验上π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带旋称反转点与文献中理论计算值的比较，得出p-n相互作用强度的变化可能是导致π1／2~-[541](direct X)vi_(13/2)组态带症称反转点变化主要原因的结论。过渡区核~(87)Zr的高自旋态研究在A≈80区，许多原子核的中子和质子数都处在28和50两个满壳层之间，对于这些核而言，任何一种核子数的改变都有可能导致核形状的显著变化。有研究结果表明，对于40≤Z≤45的核来讲，N=46是变形核向球形核变化的转折点。在40≤N≤50区，对Zr(Z=40)同位素系列中诸原子核能级结构伴随中子数改变而发生的变化的研究将会帮助我们了解这个形状变化的过程。我们所研究的~(87)Zr含有47个中子，就处于这个过渡区。实验是在北京中国原子能科学研究院HI-13串列加速器上进行的，利用入射能量为118MeV的~(32)S束通过~(58)Co(~(32)S,3pn)~(87)Zr熔合蒸发反应布居。~（87）Zr的高自旋态，实验用的靶为附有Ta衬的厚度1082μg／cm~2的~(59)Co箔。用7台HpGe探测器组成的探测阵列进行γ-γ符合测量。同时采用一个小平面光子探测器探测低能γ射线。本实验记录了约1.5 * 10。个两重以上的符合事件，建立了自旋直到37／2和43／2的能级纲图。研究的结果表明：~(87)Zr与相邻同中子奇A核的正宇称低激发能级之间存在着很强的相似性，而与相邻奇A核同位素相比，结构变化明显， 这可能表明在该核区对核形变的影响中子占主要地位，质子影响较小。激发能随中子变化的比值图呈阶梯状，认为R ≈ 1.5，R_x ≈ 2.0和R_x ≥ 2.2分别代表核形变的三个区域，即球型核、过渡区核和形变核。通过与相邻(Z,N + 1)偶偶核低激发态能级相比较的方法对各低激发能级组态的主要成分进行了估计，发现随自旋的增加，出现了各能级组态之间的混杂。

Thiophene-NPN Ligand Supported Rare-Earth Metal Bis(alkyl) Complexes. Synthesis and Catalysis toward Highly trans-1,4 Selective Polymerization of Butadiene

A series of new rare-earth metal bis(alkyl) complexes [L(1-3)Ln(CH2SiMe3)(2)(THF)(n)] (L-1 = MeC4H2SCH2NC6H4(Ph)(2)P=NC6H2Me3-2,4,6: Ln = Sc, n = 1 (1a); Ln = Lu, n = 1 (1b); L-2 = MeC4H2SCH2NC6H4(Ph)(2)P=NC6H3Et2-2,6: Ln = Sc, n = 1 (2a); Ln = Lu, n = 1 (2b); Ln = Y, n = 1 (2c); L-3 = MeC4H2SCH2NC6H4(Ph)(2)P=(NC6H3Pr2)-Pr-i-2,6: Ln = Sc, n = 0 (3a)) and (LSc)-Sc-4(CH2SiMe3)(2()THF) (4a) (L-4 = C6H5CH2NC6H4(Ph)(2)P=NC6H3Et2-2,6) have been prepared by reaction of rare-earth metal tris(alkyl)s with the corresponding HL1-4 ligands via alkane elimination.

Rare-earth metal complexes stabilized by amino-phosphine ligand. Reaction with mesityl azide and catalysis of the cycloaddition of organic azides and aromatic alkynes

Stoichiometric reactions between mesityl azide (MesN(3), Mes = 2,4,6-C6H2Me3) and amino-phosphine ligated rare-earth metal alkyl, LLn(CH2SiMe3) (2)(THF) (L = (2,6-C6H3Me2)NCH2C6H4P(C6H5)(2); Ln = Lu (1a), Sc (1b)), amide, LLu(NH(2,6-(C6H3Pr2)-Pr-i))(2)(THF) (2) and acetylide at room temperature gave the amino-phosphazide ligated rare-earth metal bis(triazenyl) complexes, [L(MesN(3))]Ln[(MesN(3))-(CH2SiMe3)](2) (Ln = Lu (3a); Sc (3b)), bis(amido) complex [L(MesN3)] Lu[NH(2,6-C6H3 Pr-i(2))](2) (4), and bis(alkynyl) complex (5) (L(MesN(3))Lu (C CPh)(2))(2), respectively. The triazenyl group in 3 coordinates to the metal ion in a rare eta(2)-mode via N-beta and N-gamma atoms, generating a triangular metallocycle. The amino-phosphazide ligand, L(MesN(3)), in 3, 4 and 5 chelates to the metal ion in a eta(3)-mode via N-alpha and N-gamma atoms. In the presence of excess phenylacetylene, complex 3a isomerized to 3', where the triazenyl group coordinates to the metal ion in a eta(3) mode via Na and Ng atoms.

Synthesis, structure and photochromic properties of a novel 1,6-hexanediamine trimolybdate supramolecular compound

A novel supramolecular compound 1,6-hexanediamine trimolybdate ((C6H18N2[Mo3O10], denoted as HDAMo) has been synthesized by a hydrothermal method and its structure has been characterized by elemental analyses, Fourier transform infrared (FT-IR) spectra, single-crystal X-ray diffraction (XRD) technique. This single crystal compound consists of protonated 1,6-hexanediamine (HDA) cations and polyoxometalate [Mo3O10](2-) anions. Its crystal structure belongs to monoclinic system (space group P2(1)/n) with a = 7.7508(14), b = 11.467(2), c = 16.167(3) angstrom, beta = 92.689(3)degrees, V = 143 5.3(5) angstrom(3), Z = 4 and D-ealc = 2.619 g cm(-3). The final statistics based on F-2 are GOF = 0.980, R-1 = 0.0261 and wR(2) = 0.0506 for I > 2 sigma(I). XRD analysis revealed that in the crystal structure of HDAMo, novel infinite [Mo3O10](2-) chains parallel to a axis are made up of distorted MoO6 octahedra connected by corners and edges. The protonated HDA cations occupy channels formed by [Mo(3)O3(10)](2-) Chains and exhibit strong hydrogen bond interactions to terminal and bridging oxo groups of the chains. The [Mo3O10](2-) chains linked through protonated HAD cations formed a one-dimensional network. The HDAMo compound shows novel photochromic properties, i.e., its color changes from white to reddish brown gradually under UV irradiation. XRD, FT-IR, ESR spectra and XPS are used to investigate the photochromic behavior of the compound.

Magnetic behavior of polyaniline doped with oxidized ferrocenesulfonic acid

Ferrocenesulfonic acid (FSA) was oxidized by iodine (I-2) and then used as dopant for polyaniline emeraldine base. The resulted polyaniline showed an electrical conductivity of 4.50 x 10(-2) S/cm and a ferromagnetic interaction with a positive Weiss constant of 15 K, the magnetic behavior is attributed to the ferromagnetic coupling between ferrocenium cations in the counter-ions along the polyaniline chain.