光活性聚甲基丙烯酸三苯甲酯链结构的研究——PTrMA的~(13)C液体和固体NMR谱

80年代出现的光活性高聚物—聚甲基丙烯酸三苯甲酯(PTrMA)是由非手性单体经不对称阴离子聚合得到的。近年来,PTrMA作为手性固定相在分离手性化合物方面得到了越来越多的实际应用。由于聚合物侧基上的三个苯基产生的大位阻,使它具

~(13)C-NMR研究丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率和共聚物的序列分布

用~(13)C-NMR方法研完了不同配料比的丁二烯-异戊二烯本体共聚和溶液共聚物的结构,定量计算出了共聚物二元组的浓度和数均序列长度,采用T(?)DO″S法计算出了本体共聚和溶液共聚的竞聚率,并证明各种共聚产物的序列分布都服从一级Markov统计模型。

Comonomer sequence distribution in metallocene-based ethylene/1-butene (S-34) and ethylene/1-hexene (S-43) copolymers

Metallocene based polyethylenes were prepared by SMOPEC's "metallocene adduct" technology in a gas phase fluidized bed model reactor. The C-13-NMR spectra of ethylene/1-butene (S-34) and ethylene/1-hexene(S-43) copolymers were studied in a manner analogous to that established by Hsieh and Cheng. The comonomer sequence distributions of copolymer samples were obtained. The results show that these metallocene based copolymers contain a small amount of butene and hexene, and the EE and EEE sequences are dominant.

Anti HIV-1 agents 5: Synthesis and anti-HIV-1 activity of some N-arylsulfonyl-3-acetylindoles in vitro

In continuation of our program aimed at the discovery and development of compounds with superior anti-human immunodeficiency virus type 1 (HIV-1) activity, 21N-arylsulfonyl-3-acetylindole analogs (2a-u) were synthesized and preliminarily evaluated as HIV-1 inhibitors in vitro. Among of all the analogs, several compounds exhibited significant anti-HIV-1 activity, especially N-phenylsulfonyl-3-acetyl-6-methylindole (2j) and N-(p-ethyl)phenylsulfonyl-3-acetyl-6-methylindole (2n) showed the most potent anti-HIV-1 activity with EC50 values of 0.36 and 0.13 mu g/mL, and TI values of >555.55 and 791.85, respectively. It demonstrated that introduction of the acetyl group at the 3-position of N-arylsulfonyl-6-methylindoles could generally lead to the more potent analogs. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

EV共聚物序列结构的~(13)C NMR研究

本工作以EV共聚物为研究对象，明确地提出了共聚物的序列结构与其~(13)C NMR谱，包括符号表示在内的一致性问题。通过对EVAc共聚物~(13)C NMR谱的分析认为，共聚物的序列结构与其~(13)C NMR谱之间存在着某种内在的联系。我们从EV共聚物序列结构的符号表示和Bovey关系出发，阐述了它们之间的一致性，即一一对应关系，并发现了EV共聚物~(13)C NMR谱的两种类型，提出了利用取代基参数进行EV共聚物~(13)C NMR谱分类的判别标准及其衍生出的两种判别方法，阐述了关于EV共聚物~(13)C NMR谱峰分布的预见性。

Surface-enhanced resonance Raman spectroscopic study of yeast iso-1-cytochrome c and its mutant

The structural stability and redox properties of yeast iso-1-cytochrome c and its mutant, F82H, were studied by surface-enhanced resonance Raman scattering (SERRS) spectroscopy. Phenylalanine, which exists at the position-82 in yeast iso-1-cytochrome c, is replaced by histidine in the mutant. The SERRS spectra of the proteins on the bare silver electrodes indicate that the mutant possesses a more stable global structure with regard to the adsorption-induced conformational alteration. The redox potential of the mutant negatively shifts by about 400 mV, relative to that of yeast iso-1-cytochrome c. This is ascribed to axial ligand switching and higher solvent accessibility of the heme iron in the mutant during the redox reactions.

~(13)C核磁共振波谱模拟的研究

近年来，随着计算机技术的发展，C-13 NMR技术取得巨大的进步，并获得了与日俱增的广泛应用。目前，已成为化学、化工、生物、医学等领域不可缺少的分析技术。C-13 NMR波谱模拟在有机化合物结构自动解析中起着极为重要的作用，它能帮助科学家们对复杂的化合物进行结构解析，并对测定的化合物的化学位移进行验证。本论文在该领域进行了很多有意义的尝试，工作的目的是采用多元统计方法为化合物的C-13 NMR波谱模拟建立相关数学模型，并取得了一些有意义的结果。主要工作如下：1. 对饱和烷烃类化合物进行了~(13)C NMR波谱模拟，通过使用校正的分子连接性指数和几何参数，取得了比较满意的结果，其结果比Crant和Paul的烷烃模拟要好。2. 对环烷烃类化合物进行了~(13)C NMR波谱模拟，得到了具有较好预测能力的相关数学模型。3. 对饱和醇类化合物进行了~(13)C NMR波谱模拟，通过提取共振碳的拓扑指数、电荷参数和几何参数，构造了比较满意的数学模型。4. 对脂肪胺类化合物进行了~(13)C NMR波谱模拟，通过使用拓扑指数、电荷参数和几何参数，获得了比较好的相关数学模型。5. 对饱和醛酮类化合物进行了~(13)C NMR波谱模拟，通过使用拓扑指数、电荷参数和几何参数，获得了比较好的相关数学模型。

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的~（13）C NMR研究

茂锆载体催化剂下的乙烯／辛烯共聚及聚合物的~（１３）ＣＮＭＲ研究刘胜生，于广谦，黄葆同（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词茂锆载体催化剂，共聚，序列分布，~（１３）ＣＮＭＲ由于茂锆催化剂具有高活性，单一活性中心等特点［１，２］，并且能...

谷胱甘肽与稀土离子作用的~(13)C NMR研究

本文利用顺磁稀土离子的诱导化学位移变化的性质,研究了多官能团配体谷胱甘肽(GSH)与稀土的配位作用.在水溶液中GSH通过分子两端的羧基负离子与稀土形成遥爪配位结构.谷氨酸端和甘氨酸端羧基与Eu~(3+)的配位稳定常数分别为12.5±0.1L/mol和100.0±0.5L/mol.从~(13)C化学位移的pH变化曲线求得谷氨酸端和甘氨酸端羧基解离的pK_a值分别为2.20±0.02和3.50±0.04.对Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)和 Yb~(3+)作用下,GSH的~(13)C位移数据分析表明,配体与这些离子形成同构的配合物,分子两端羧基均可能以双齿形式与稀土配位.

EVAc共聚物的序列结构和它的~(13)C NMR谱的关系

本文以EVAc共聚物为例,阐述了EV共聚物序列结构的符号表示与Bovey关系(Ⅰ)的一致性。在此基础上,选择了EV共聚物序列结构的Sung表示并赋予它以化学位移的意义,在二元组和三元组序列水平上分析了EV共聚物的13种序列结构与Sung表示,与取代基参数,与其~(13)C NMR谱13个谱峰之间的一一对应关系。其主要内容由Sung表示与取代基参数之间的α～S_1,β～S_2,γ～S_3,δ～S_4,δ~+～0ppm对应关系表征,从而构架了由EV共聚物的~(13)C NMR谱通向其序列结构的桥梁,建立起研究EV共聚物序列结构的普适方法。

高分辨~(13)C NMR在聚合物辐射化学中的应用

综述了高分辨~(13)C核磁共振谱(~(13)C NMR)在聚合物辐射化学研究中的应用。重点介绍了用固体高分辨~(13)C NMR研究聚合物辐射交联结构途径和应用范围。

利用稀土位移探针对水溶液中L-精氨酸构象的~(13)C-NMR研究

采用重稀土离子(Dy、Ho、Er、Tm、Yb)研究了水溶液中L-精氨酸的构象。结果表明,距稀土配位中心4个或4个键以上的配体核的接触位移都很小,在稀土离子附近的配体核具有显著的接触位移。通过对配体磁性核结构因子的实验值进行模拟,建立了水溶液中L-精氨酸的整体构象。在L-精氨酸稀土配合物中,配体的羧基与稀土离子配位,配体的骨架结构位于稀土离子的零偶极位移锥面的外侧。对于羧基的双齿配位模式,计算得到的RE~(3+)-O键长为0.21nm。在溶液中配体以伸展状态存在,分子骨架呈全反式构象。

新的水溶性~(13)C NMR弛豫试剂的性质研究

合成了Gd~(3+)与2,3-二羟基-对-二甲苯胺四乙酸(DPTA)的固体配合物,研究了该化合物作为水溶性~(13)NMR弛豫试剂的性质,证明该试剂对增强各种氨基酸(苏氨酸、半胱氨酸、精氨酸、组氨酸、色氨酸和抗坏血酸)季碳原子的谱峰强度是十分有效的。精氨酸的自旋-晶格弛豫时间(T_1)测量表明,Gd-DPTA可使精氨酸分子中季碳T_1缩短200倍以上,效果优于Gd-DTPA。