八种稀土金属配合物和铂配合物抗HIV 活性的研究

　为了寻找治疗艾滋病的新药,研究了8 种稀土金属(镧、铒、镝、钆、镨、镱、钐、钕) 配合物和铂 配合物的抗HIV 活性。我们以C8166 细胞系为指示细胞,测定样品对HIV - 1IIIB诱导的细胞合胞体形成 的抑制作用,并以MTT方法测定它们对细胞存活率的影响,以研究稀土和铂配合物对细胞的毒性。根 据公式,计算出其CC50和EC50值,并进一步计算出其TI 值。结果表明,镧配合物、钐配合物和铂配合物 的EC50值分别为0. 006μg/ ml 、74. 28μg/ ml 和21. 54μg/ ml ,它们的治疗指数分别为63、21 和45 ,具有一定的 抗HIV - 1 活性。其它的配合物具有很低或者不具有抗HIV - 1 活性。

多氟稀土（Sm、Tb）有机配合物的合成及发光性质的研究

本文合成了几种多氟β-二酮配合物，并将其引入无机／有机杂化基质及中孔分子筛材料中，从而制备了发光性能良好的杂化材料。选用新型的多氟β-二酮作为有机配体，合成了几种衫、试配合物，通过IR、1H NMR等手段证实了配合物的生成，并研究了其发光性质。首次得到了以4,4,5,5,6,6,6-七氟-1-2-噻吩基）-1-已二酮（HTH）为配体的衫的配合物单晶（Sm（HT）3Phen），解析了其结构，结果表明其配位多面体为三角十二面体。将多氟三元配合物Tb（Tfacac）3phen通过溶胶一凝胶过程掺杂到γ-缩水甘油丙基醚三甲氧基硅烷（GPTMS）改性的有机／无机杂化基质中，制备了有机／无机杂化发光块状材料一及其薄膜材料；研究了稀土配合物在未改性基质和改性基质中的发光性质，以及不同基质对发光性能的影响，结果发现该杂化材料最大激发峰位相对于纯配合物发生了蓝移，且激发谱带变窄；考察了两种基质中配合物掺杂浓度对杂化材料的发光强度的影响，结果表明。稀土配合物在改性基质中比在未改性基质中掺杂浓度提高了。比较了粉末材料与相应薄膜的发光性能，发现薄膜材料巴的发光强度和荧光寿命有所降低，表明材料的不同状态对其发光性能有一定的影响。制备了中孔分子筛MCM-41及GPTMS、TMSPMC改性的有机／无机杂化中孔材料。回时成功地将稀土配合物Sm（HTH）3Phen、Tb（Tfacac）3Phen组装到MCM-41及两种改性的MCM-41中，合成了担载新型稀土有机配合物的无机-有机杂化中孔发光材料。通过对稀土配合物及其在分子筛中的荧光光谱分析，发现激发光谱发生了蓝移；而且不同的改性剂对不同的稀土配合物的影响不同。并制得了发光色纯度较高的稀土-TMSPMC-MCM-41复合发光体。

稀土配合物分子组装及其性质研究

分子组装技术是一种在分子水平上进行的有序薄膜组装技术,包括Langmuir-Blodgett(LB)膜技术及自组装技术.该论文中,对稀土配合物及稀土杂多化合物的分子组装进行了系统的研究,取得了一些令人感兴趣的研究结果:合成了Na<,9>EuW<,10>O<,36>,Na<,9>DyW<,10>O<,36>,Na<,9>SmW<,10>O<,36>,K<,13>Eu(SiW<,11>O<,39>)<,2>,K<,13>Eu(GeW<,11>O<,39>)<,2>,K<,15>Eu(BW<,11>O<,39>)<,2>等稀土多金属氧酸盐,用LB膜技术将其组装入双十八烷基二甲基溴化铵(DODA)和十八胺(ODA)分子中,得到稀土杂多化合物LB膜.以稀土离子为亚相,制备了邻十六酰基苯甲酸-稀土(铽和铕)和对十六烷氧基苯甲酸铽LB膜.以1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸铽(Tiron-Tb)为亚相,制备了DODA/Tiron-TbLB膜.以3-氨丙基三乙氧基硅烷为前驱体,制备了Na<,9>EuW<,10>O<,36>,Na<,9>DyW<,10>O<,36>的自组装膜.荧光光谱研究表明,在自组装膜中配体能将能量有效地传递给稀土离子.

稀土配合物有机／无机杂化薄膜的制备与光电性质研究

有机／无机杂化功能超薄膜是二十一世纪分子科学的重要发展前沿之一，设计具有功能性的有机／无机杂化薄膜已成为这一领域的挑战性课题。本论文分别采用Lallgmuir-B1odgett（LB）膜技术及溶胶一凝胶薄膜组装技术，将稀土无机配合物和稀土有机配合物分别与有机大分子化合物进行薄膜分子组装，对稀土配合物有机／无机杂化薄膜的光、电性质进行了研究。采用LB技术，将K11Ce（PWllO39）2·22H2O，K11Eu（PW11O39）2·25H2O，K11Gd（PW11O39）2·24H2O，K11Sm（PMo11O39）2·19H2O，K11Ce（PMo11O39）2·23H2O，K11Eu（PMo11O39）2·22H2O，K11Gd（PMo11O39）2·2OH2O，K11La（PMo11O39）2·18H2O八种稀土杂多化合物分别掺杂到聚喳琳中，得到十八胺（十八酸）／聚喳琳／稀土杂多化合物导电杂化LB膜。杂化LB膜表面的稀土杂多化合物颗粒大小在30-80nm之间。电性质研究表明，稀土杂多化合物的掺杂可使聚喳琳的导电性显著提高，且钥系稀土杂多化合物掺杂使聚哇琳的导电性增加更为显著。采用溶胶一凝胶薄膜组装技术，将K13（EuSiW11O39）2·28H2O，K13（EuGewl 1039）2·25H2O，K巧（EuBWllO39）2·22H2O，N钩SmWlo036·18H20，Na9DyS10O36·22H2O五种稀土杂多化合物分别与聚醋进行薄膜组装，得到聚醋／稀土杂多化合物溶胶一凝胶膜。荧光光谱研究表明，稀土离子在溶胶一凝胶膜中格位对称性降低，红橙比和黄蓝比发生了改变。1:11型稀土杂多化合物固体与聚酷／稀土杂多化合物溶胶一凝胶膜有不同的能量转移过程，在溶胶一凝胶膜中，配体能将能量传递给稀土离子。采用原位法将对十六烷氧基苯甲酸试及邻十七酞基苯甲酸试有机配合物分别进行了溶胶一凝胶薄膜组装，对其荧光性质进行了研究。结果表明，芳香梭酸配体与稀土诫离子有较好的能级匹配，能够有效地将吸收的能量传递给Tb3+离子，薄膜具有良好的发绿光性能。

新型稀土配合物的合成及其光致发光与电致发光性能的研究

稀土配合物作为电致发光材料，具有色纯度高、发光效率高等优点，其作为有机电致发光材料（OLED）具有广阔的应用前景。目前，有关其电致发光（OLED）的研究取得了很大的进展，但将其作为OLED材料达到实用化，还需要很大一段距离。因此，有必要进一步地开发新型、高效、接近实用的稀土配合物并将其应用于OLED的制备中，开发出实用的OLED显示屏。本论文的工作中，将共扼适度的蔡环和多氟取代的烷基链引入到β-二酮配体中，合成了含三氟甲基、五氟乙基、七氟丙基和十五氟庚基的β-二酮配体（TFNB、PFNP、HFNH和PFND），并合成了DPPZ，以及其它配体biPy、phen，用这些配体合成了多种稀土配合物。运用多种手段研究了配合物的晶体结构、热稳定性、光致发光（PL）和电致发光（EL）性质，初步探讨了PL和EL发光机理。合成了四种稀土Eu配合物，它们的PL均表现为Eu3＋的特征发光，其荧光效率的大小顺序为：七氟＞五氟＞十五氟＞三氟。以这四种配合物为发光中心组装了掺杂类型的器件。器件性能表明：五氟配合物和七氟配合物具有最佳结构的器件在其所有驱动电压和电流密度下都可以得到纯的EL光谱（Eu3＋的特征发光）。七氟和五氟配合物的最大亮度都超过了1000cd/m2，效率分别达到了4.14 cd／A和5.41cd/A，流明效率分别为2.28和3.11m/W，这样的高效率，达到和超过了国际上报道的同类型器件的EL性能。我们综合比较了几种配合物的性能，得出了一定的结论，并总结出一些规律来指导材料的合成。合成了Sm的三氟、七氟配合物，利用吸收光谱、荧光光谱初步研究了它们的PL性能，并研究了七氟Sm配合物的EL性能。合成了三氟Pr和七氟Pr、Nd、Er和Yb的配合物，研究了它们的近红外发光性能。通过各种光谱的研究，表明在这些配合物的发光过程中，与可见发光的Eu、Sm配合物一样，“天线效应”起到了很大的作用，因此这些配合物均有较强的近红外发光（800-1700nm）。将咔哇基团引入狡酸中一得到Eu、Tb的配合物，它们具有很强的PL性能。

Improved efficiency by doping blue iridium (III) complex in europium complex-based light-emitting diodes

We demonstrated high-efficiency red organic light-emitting diodes (OLEDs) employing a europium complex, Eu (III) tris( thenoyltrifluoroacetone) 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline (Eu(TTA)(3)(Tmphen)), as an emitter and a blue electrophosphorescent complex, Iridium ( III) bis[4,6-di-fluorophenyl-pyridinato-N,C-2] picolinate (FIrpic), as an assistant dopant codoped into 4,4-N, N-dicarbazole-biphenyl (CBP) host as an emissive layer. A pure red electroluminescence (EL) only from Eu3+ ions at 612 nm with a full width at half maximum of 3 nm was observed and the EL efficiency was significantly enhanced. The maximum EL efficiency reached 7.9 cd A(-1) at 0.01 mA cm(-2) current density, which is enhanced by 2.8 times compared with electrophosphorescence-undoped devices. The large improvements are attributed to energy transfer assistance effects of FIrpic, indicating a promising method for obtaining efficient red OLEDs based on rare-earth complexes.

Lanthanide complex/polymer composite optical resin with intense narrow band emission, high transparency and good mechanical performance

Novel composite resins possessing good luminescent properties have been synthesized through a free radical copolymerization of styrene, alpha-methylacrylic acid and the binary or ternary complexes of lanthanide ions (Eu3+ and Tb3+). These polymer-based composite resins not only possess good transparency and mechanical performance but also exhibit an intense narrow band emission of lanthanide complexes under UV excitation. We characterized the molecular structure, physical and mechanical performance, and luminescent properties of the composite resins. Spectra investigations indicate that alpha-methyl-acrylic acid act as both solubilizer and ligand. Photoluminescence measurements indicate that the lanthanide complexes show superior emission lines and higher intensities in the resin matrix than in the corresponding pure complex powders, which can be attributed to the restriction of molecular motion of complexes by the polymer chain networks and the exclusion of water molecules from the complex. We also found that the luminescence intensity decreased with increasing content of alpha-methylacrylic acid in the copolymer system. The lifetime of the lanthanide complexes also lengthened when they were incorporated in the polymer matrix. In addition, we found that the relationships between emission intensity and Tb (Eu) content exhibit some extent of concentration quenching.

A novel way to enhance electroluminescence performance based on soluble binary and ternary europium 1,1,1-trifluoroacetylacetonate

Five rare earth complexes (Gd(acae)(3), Gd(TFacaC)(3), Eu(acaC)(3), Eu(TFacaC)(3) and Eu(TFacaC)(3)bipy; acac, acetylacetone; TFacac, 1,1,1-trifluoroacetylacetone; bipy, 2,2'-bipyridyl) were synthesized. By comparing the phosphorescence spectra of Gd(acac)(3) and Gd(TFacac)(3) the effect of the replacement of hydrogen by fluorine was examined. Organic light-emitting devices (OLEDs) based on the corresponding europium complexes as emissive layers were also fabricated by the spin-coating method. The triple-layer-type device with the structure glass substrate/ITO (indium-tin oxide)/PVK [poly(N-vinylcarbazole)]/(PVKEu)-Eu-.(TFacac)(3)bipy:PBD[2-(4-bibipyyl)-5-(4-t-butylbipyl-1,3,4-oxadiazole)]/PBD/Al (aluminum) exhibits a brighter red luminescence than those devices with Eu(acac)(3) and Eu(TFacac)(3) complexes as emissive centers upon applying a d.c. voltage.