Synthesis and structural characterisation of [Cu2[(PDC)2(bpa)(H2O)2]���nH2O���mDMF (n=3 and m=1 for 1, n=7 and m=0 for 2, PDC=2,5-pyrindinedicarboxylate and bpa= 1,2-di(4-pyridil)ethane))

[EN] Combination of polycarboxylate anions and dipyridyl ligands is an effective strategy to produce solid coordination frameworks (SCF) which are crystalline materials based on connections between metal ions through organic ligands. In this sense, combination of polycarboxylate anions and dipyridyl ligands is an effective strategy to produce extended structures. In this context, this work is focused on two novel CuII-based SCFs exhibiting PDC (2,5-pyridinedicarboxylate) and bpa (1,2-di(4-pyridyl)ethane), being the first structures reported in literature containing both ligands. Chemical formula are [Cu2[(PDC)2(bpa)(H2O)2]���3H2O���DMF (1), and [Cu2(PDC)2(bpa)(H2O)2]���7H2O (2), where DMF is dimethylformamide. Compounds 1 and 2 have been characterized by means of XRD, IR, TG/DTG, and DTA analysis.

Qu��mica de polioxometalatos : Estudio termodifractom��trico de la deshidrataci��n del compuesto [Ni(C6H5NO2)3]2[GeW12O40] �� 18 H2O

El ox��geno es el elemento m��s abundante en la corteza terrestre, constituye el 46.5% del peso total y el 94.07% de su volumen 1 . A su vez el 21% del volumen total de la atm��sfera est�� compuesto por ox��geno 2 ( siendo as�� el segundo elemento m��s abundante). Por lo tanto, es obvia la influencia que tiene en la Qu��mica Inorg��nica esta mayoritaria presencia de ox��geno, que se manifiesta tanto en disoluciones como en estado s��lido. Al estudiar la influencia que ejerce el ox��geno en el estado s��lido, lo com��n es encontrarse con lo s ��xidos met��licos. Sin embargo, no es tan f��cil encontrarse con oxoaniones (dejando a un lado por supuesto la notable excepci��n que tienen los silicatos). De hecho, polioxoaniones con tres o m��s ��tomos de ox��geno se encuentran solamente en dos regiones de la tabla peri��dica ( Figura 1 ) . Sin embargo, los ��tomos de vanadio, molibdeno y wolframio (denominados ��tomos adenda ) tienen la capacidad de formar cl��steres metal - ox��geno siempre y cuando estos metales de transici��n se encuentren en su estado de oxidaci�� n m��s alto (vanadio (V), molibdeno (VI) y wolframio (VI). Tal es la importancia que tiene este tipo de compuestos en la qu��mica y en el uso que se les puede dar (principalmente en actividades catal��ticas), que la Qu��mica de los Polioxomentalatos constituye una de las l��neas de investigaci��n que m��s est�� creciendo en las ��ltimas d��cadas

Systematic Studies on 3d- and 4f-Metal Containing Polyoxometalates Suitable for Organic Derivatization

232 p.

MOFs basados en metaloporfirinas: dise��o estructural orientado a la biomimetizaci��n de sus propiedades naturales

La Ciencia y Tecnolog��a de Materiales tiene el reto permanente de desarrollar y mejorar materiales multifuncionales y respetuosos con el medio ambiente. En este sentido, los materiales de tipo MOF (Metal-Organic Framework) est��n siendo objeto de un gran inter��s, ya que las redes s��lidas de coordinaci��n (especialmente, las porosas) presentan aplicaciones en campos en los que la sociedad manifiesta una demanda creciente de ciencia y tecnolog��a, como el almacenamiento y transporte de energ��a, la captura de gases con efecto invernadero, la cat��lisis heterog��nea y la liberaci��n controlada de f��rmacos, entre otros. En este contexto, el presente trabajo se plante�� con el objetivo de desarrollar nuevos materiales de tipo MOF basados en metaloporfirinas, al objeto de mimetizar las funciones que desempe��an las mismas en los sistemas biol��gicos, con el fin de reproducirlas en el estado s��lido. Para ello, se han escogido biometales como el hierro y el cobalto: caracter��sticos de estos sistemas, de bajo coste y medioambientalmente respetuosos. Por otra parte, las porfirinas seleccionadas han sido las siguientes: TPP (meso-tetra-4-fenilporfirina), TCPP (meso-tetra-4-carboxifenilporfirina) y TPPS (meso-tetra-4-sulfonatofenilporfirina). Estas tres mol��culas conforman un conjunto de ligandos que difieren ligeramente en sus grupos funcionales. Asimismo, en ocasiones, se ha utilizado un ligando secundario dipirid��nico (4,4��-bipiridina) que ha actuado como espaciador. El dise��o de las s��ntesis se ha centrado tanto en las combinaciones adecuadas de metales y ligandos como en la selecci��n de las t��cnicas de s��ntesis. As��, se han obtenido cinco nuevos compuestos, que se han sintetizado en condiciones solvotermales suaves o mediante radiaci��n microondas. La caracterizaci��n preliminar de los mismos se ha llevado a cabo mediante an��lisis cuantitativo, espectroscopia infrarroja y Raman, difracci��n y fluorescencia de rayos X y medidas de densidad. El estudio estructural se ha realizado mediante difractometr��a de rayos X y el estudio t��rmico se ha llevado a cabo mediante termogravimetr��a y termodifractometr��a. En los casos en que ha resultado procedente, tambi��n se han caracterizado los compuestos mediante espectroscopia ultravioleta-visible (UV-Vis), M��ssbauer y resonancia paramagn��tica electr��nica (EPR) y mediante medidas de la susceptibilidad magn��tica. Asimismo, ocasionalmente, se han realizado c��lculos mecano-cu��nticos basados en la teor��a del funcional de la densidad (DFT) y medidas catal��ticas. El primero de los cinco compuestos obtenidos, de f��rmula [FeTCPP], es quiral y destaca por ser la tercera estructura 2D publicada basada en esta porfirina. La formaci��n de este compuesto est�� condicionada por la oxidaci��n de los iones de hierro y por la existencia de grupos carbox��licos en la porfirina. Por otra parte, con la participaci��n del espaciador 4,4��-bipiridina (bipy) se han obtenido tres redes 1D. As��, la estructura cristalina del compuesto ([FeTPPbipy]���)n se explica mediante la formaci��n de radicales neutros que se estabilizan en un empaquetamiento que permite la formaci��n de enlaces entre los grupos fen��licos de distintas cadenas. La formaci��n de estos enlaces queda corroborada por la existencia de significativas interacciones antiferromagn��ticas. Por otra parte, en el compuesto [CoTPP(bipy)]���([CoTPP])0.22���(TPP)0.78, la disposici��n de las cadenas deja grandes huecos en la red que se ocupan con porfirinas tanto coordinadas como sin coordinar. El tercero de estos compuestos 1D presenta la f��rmula [CoTPPS0.5(bipy)(H2O)2]���6H2O y destaca porque la extensi��n de las cadenas se produce por la alternancia de dos tipos de octaedros de CoII. La naturaleza de los grupos sulfonato de la porfirina TPPS es determinante para comprender la intrincada red de enlaces de hidr��geno de este compuesto, que propician la formaci��n de una red interpenetrada caracterizada por su gran estabilidad t��rmica (hasta los 370��C). Finalmente, con la porfirina TCPP se ha obtenido un segundo compuesto de f��rmula ���-O-[FeTCPP]2���nDMF (n��� 16; DMF = dimetilformamida). El mismo presenta grandes cavidades (47% de porosidad) que diluyen la matriz magn��tica, caracterizada por fuertes interacciones antiferromagn��ticas intradim��ricas. Todo ello revela una inusual estructura superhiperfina, observada por espectroscopia EPR. El trabajo que se recoge en esta memoria constituye, por lo tanto, un ���viaje��� de mayor a menor dimensionalidad en las estructuras cristalinas. La gu��a de este viaje ha sido la b��squeda de propiedades catal��ticas en sistemas heterog��neos. As��, el [CoTPP(bipy)]���([CoTPP])0.22���(TPP)0.78 obedece el enfoque de inmovilizar o anclar el catalizador en los huecos de la red. Sin embargo, la estrategia alternativa seguida para el compuesto m-O-[FeTCPP]2���nDMF (es decir, que el propio MOF act��e de catalizador) es la que ha aportado mejores y m��s prometedores resultados en lo que a cat��lisis heterog��nea se refiere.

Proceso catal��tico de transformaci��n de dimetil ��ter en olefinas (DTO)

325 p.

Development of the heterogeneous catalysts for the production of levulinic acid from furfuryl alcohol

207 p.

Mother structures related to the hexagonal and cubic close packing in Cu24 clusters: solvent-influenced derivatives

Art��culo cient��fico CrystEngComm

MOFs basados en CuII-PDC-bpe (PDC= 2,5-piridindicarboxilato, bpe= 1,2-di(4piridil)eteno): Cristaloqu��mica de redes 2D tipo Herringbone

Comunicaci��n a congreso (p��ster): XXIV Simposio del Grupo Especializado de Cristalograf��a y Crecimiento Cristalino, GE3C. 23-26 de junio de 2014, Bilbao

MOFS metaloporfir��nicos 1D y 2D: Estudio cristaloqu��mico

Comunicaci��n a congreso (p��ster): XXIV Simposio del Grupo Especializado de Cristalograf��a y Crecimiento Cristalino, GE3C. 23-26 de junio de 2014, Bilbao

Biomimetic catalysts based on metalloporphyrin MOFs

Comunicaci��n a congreso (p��ster): 12th European Biological Inorganic Chemistry Conference (EuroBIC 12) Zurich, August 24-28 2014.

Cat��lisis heterogenea en redes metaloporf��rinicas: sistema MnII-TPPS (TPPS= meso-tetra(4-sulfonatofenil)-porfirina)

Comunicaci��n: P��ster presentado en el XXXV Congreso Bienal de la RSEQ (Real Sociedade Espa��ola de Qu��mica), celebrado en La Coru��a, 19 - 23 de Julio de 2015

Hydrothermal Synthesis and Study of Inorganic-Organic Hybrid Vanadate of Nickel(II) Coordination Complex with Pyrazine, Ni3(C4H4N2)3(V8O23)

Art��culo cient��fico: postprint

Sintesi hidrotermal bidezko titanio dioxidozko nanohodien lorpena

[EUS] Gaur egun nanozientzia zientzia eta teknologia arlo guztietara zabaldu da, gizarte garapenean eragin handia izan du. Ikerkuntza arlo guztietara zabaldu da ezinezkoak ziruditen erronkak argitu eta ezezagunak ditugun ezagutzak garatzeko asmoz. Lan honetan TiO2 nanohagatxoen sintesia burutu da metodo hidrotermala erabiliz. Sintesi baldintzek lortutako produktuaren egituran eta forman duten eragina kontuan harturik, sintesia gertatzeko ezinbestekoak diren pHa, tenperatura eta denbora aztertu dira. Ondoren, tratamendu kimiko eta termiko ezberdinen bidez konposizio eta egitura ezberdinak lor daitezkeela frogatu da. Bereziki, surfaktante eta pHaren arabera egitura ezberdinak lortzen direla ikusirik. Sintetizatutako laginen karakterizazioa burutzeko X izpien difrakzioa, transmisio bidezko mikroskopia elektronikoa, infragorri espektroskopia, eta termograbimetria teknikak erabili dira. Hauen bidez NaTi3O6��(OH)x��(H2O)y , (TiO2)x(H2O)y , anatasa eta rutilo faseak identifikatu dira, eta nanohagatxoen lodiera eta morfologia ezberdinak ikusi dira.