A presença meso-assíria no Médio Eufrates: o contributo da cerâmica de Tall Qabr Abū al-'Atīq (Deir ez-Zor, Síria)

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em Arqueologia.

A expansão meso-assíria no reinado de Tukulti-Ninurta I

Dissertação apresentada para cumprimento dos requisitos necessários à obtenção do grau de Mestre em História.

Os jardins reais na Assíria - uma reprodução idealizada da natureza

As fontes literárias da Mesopotâmia, no período neo-assírio, particularmente os anais e as inscrições reais a partir do séc. IX a.C, assim como os baixos-relevos gravados nas paredes dos palácios desta época, reflectem um acentuado interesse pela fauna e flora, bem como pela representação da natureza. A Assíria constrói uma hegemonia política e militar que abrange quase todo o Próximo Oriente antigo e que se mantém até finais do séc. VII a.C^ Os Assírios tomam contacto com uma geografia física diferente daquela que conheciam e a sua curiosidade repercute-se na arte e na literatura. As referências a paisagens diferentes, a espécies vegetais exóticas e a animais invulgares, a uma natureza que impõe dificuldades à progressão dos exércitos e, consequentemente, à expansão da ordem assíria, encontram eco numa literatura e numa arte que têm claramente uma função ideológica e política.

A recepção da ideia de Babilónia entre os assírios: a construção de um mito

O tema apresentado nesta Dissertação incide sobre as relações entre a Assíria e a Babilónia durante o período neo-assírio, ou seja, entre os séculos X e VII a.C., tendo como principal objectivo compreender qual a percepção que a Babilónia teve entre os assírios. Para tal, analisaremos os diferentes métodos utilizados pela Assíria para governar o seu vizinho meridional e o modo como os reis assírios se relacionavam com os babilónios e os seus deuses. Pretende-se compreender como os babilónios se destacavam entre todos os outros povos com que os assírios se relacionavam e de que modo esse relacionamento afectou a própria Assíria.

Análise descritiva dos sistemas convectivos de escala meso-(alpha) através das imagens de satélite GOES-8

Na América do Sul há uma forte incidência de Sistemas Convectivos de Mesoescala (SCM), que na maioria das vezes, estão associados a desastres naturais. Estes causam impactos não só do ponto de vista meteorológico, mas também social e econômico. Neste trabalho analisa-se 49 Sistemas Convectivos de Meso-α, que atuam na América do Sul, durante os anos de 1999, 2000 e 2001. Com o auxílio de imagens do satélite GOES-8(canal IR, 10,4μm), identifica-se padrões comportamentais ao longo da vida dos SCM. Para a caracterização da evolução temporal e espacial, faz-se uma divisão da análise em duas partes: temporal e espacial. Na análise temporal, observam-se as variações rítmicas na intensificação da atividade convectiva. Na análise espacial, são observadas características como: tamanho e tempo de vida dos SCM e de seus respectivos núcleos distâncias entre os núcleos, trajetórias dos SCM entre outras características comportamentais dos núcleos convectivos que constituem o sistema. A análise dos dados mostra que mais da metade dos casos analisados sofrem dois tipos de variações na atividade convectiva, uma com período de 12 horas, e outra com menor periodicidade, 5,1 horas. Mostra-se que a evolução espacial dos SCM dá-se em média na direção das latitudes mais baixas, de forma discreta com o aparecimento de novos núcleos, na direção noroeste em relação ao núcleo antigo.

Evolução estrutural e termocronológica meso-cenozóica da Zona de Cisalhamento Portalegre, Nordeste do Brasil

The Portalegre shear zone (ZCPa), which is located in the Rio Grande do Norte and Paraíba states (Northeastern Brazil), is na important right-lateral, northeast-trending lineament formed during the Brazilian Orogenic Cicle). The ZCPa experienced na important brittle reactivation from the Mesozoic until the present. This reactivation led to the formation of the Gangorra, Pau dos Ferros, Coronel João Pessoa, Icozinho and Rio do Peixe basins. The reactivation northern parto f the ZCPa that marks the boundary of the Potiguar Basin is denominated Carnaubais Fault. Several fracture patterns were mapped along the ZCPa. Samples were collected in Neoproterozoic granite outcrops, along the ZCPa. These samples yielded AFT ages from 86±13 to 376±57 Ma, and the mean track length from 10.9±0.8 to 12.9±1.5 mm. Samples from the East block yielded mean ages of 103 Ma, mean track lengtn 12,1mm, and mean altitude 250m, whereas samples from West block yielded mean ages of 150 Ma, which reach 345 Ma and 220 Ma in the Pau dos Ferros and Coronel João Pessoa basins, respectively. Thermal history models were sorted out for each crustal block. Samples from West block recorded a thermal history from Carboniferous Period until the Permiano, when the block experienced gradual uplift until the Cretaceous, when it underwent downfaulting and heating until the Tertiary, and it eventually experienced a rapid uplift movement until recent times. Samples from the East block presented the same cooling and heating events, but at they occurred different times. The East block thermal record started ~140 Ma, when this block experienced cooling until ~75 Ma. Both blocks show a denundacion/erosional history more similar in the Tertiary. The AFT data indicate an important tectonic event ~140 Ma, when the West block experienced downfaulting and the East block experienced uplift. This tectonic process led to the generation of several sedimentary basins in the region, including the Potiguar basin. This tectonic event is also interpreted as a rift process caused by an E-W-trending extension. It the Tertiary, some heating events can be tentatively attributed to the macau volcanic event

Insights of meso and micro-scale processes for the Caxiuanã forest region from high resolution simulation

Dados meteorológicos e simulações numéricas de alta resolução foram usados para estimar campos espaciais na região leste da Amazônia onde se situam a Floresta e a Baía de Caxiuanã, no Estado do Pará. O estudo foi feito para o período de Novembro de 2006, quando foi realizado o experimento de campo COBRA-PARÁ. Análises de imagens do sensor MODIS mostram a ocorrência de vários fenômenos locais como avenidas de nuvens, sistemas convectivos precipitantes, e importante influência das interfaces entre a floresta e as superfícies aquáticas. Simulações numéricas para o dia 7 de novembro de 2006 mostraram que o modelo representou bem as principais variáveis meteorológicas. Os resultados mostram que a Baía de Caxiuanã provoca importante impacto nos campos meteorológicos adjacentes, principalmente, através da advecção pelos ventos de nordeste que induzem a temperaturas do dossel mais frias a oeste da baía. Simulações de alta resolução (LES) produziram padrões espaciais de temperatura e umidade alinhados com os ventos durante o período diurno e mudanças noturnas causadas principalmente pela presença da baía e chuvas convectivas. Correlações espaciais entre os ventos de níveis médios e os fluxos verticais de calor latente mostraram que existe uma mudança de correlações negativas para as primeiras horas do dia passando para correlações positivas para o período da tarde e início da noite.

meso-Porphyrinylphosphine Oxides: Mono- and Bidentate Ligands for Supramolecular Chemistry and the Crystal Structures of Monomeric [10,20-Diphenylporphyrinatonickel(II)-5,15-diyl]-bis-[P(O)Ph2] and Polymeric Self-Coordinated ([10,20-Diphenylporphyrinatozinc(II)-5,15-diyl]-bis-[P(O)Ph2])

A series of porphyrins substituted in one or two meso-positions by diphenylphosphine oxide groups has been prepared by the palladium catalysed reaction of diphenylphosphine or its oxide with the corresponding bromoporphyrins. Compounds {MDPP-[P(O)Ph2]n} (M = H2, Ni, Zn; H2DPP = 5,15-diphenylporphyrin; n = 1, 2) were isolated in yields of 60-95%. The reaction is believed to proceed via the conventional oxidative addition, phosphination and reductive elimination steps, as the stoichiometric reaction of η1-palladio(II) porphyrin [PdBr(H2DPP)(dppe)] (H2DPP = 5,15-diphenylporphyrin; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) with diphenylphosphine oxide also results in the desired mono-porphyrinylphosphine oxide [H2DPP-P(O)Ph2]. Attempts to isolate the tertiary phosphines failed due to their extreme air-sensitivity. Variable temperature 1H NMR studies of [H2DPP-P(O)Ph2] revealed an intrinsic lack of symmetry, while fluorescence spectroscopy showed that the phosphine oxide group does not behave as a "heavy atom" quencher. The electron withdrawing effect of the phosphine oxide group was confirmed by voltammetry. The ligands were characterised by multinuclear NMR and UV-visible spectroscopy as well as mass spectrometry. Single crystal X-ray crystallography showed that the bis(phosphine oxide) nickel(II) complex {[NiDPP-[P(O)Ph2]2} is monomeric in the solid state, with a ruffled porphyrin core and the two P=O fragments on the same side of the average plane of the molecule. On the other hand, the corresponding zinc(II) complex formed infinite chains through coordination of one Ph2PO substituent to the neighbouring zinc porphyrin through an almost linear P=O---Zn unit, leaving the other Ph2PO group facing into a parallel channel filled with disordered water molecules. These new phosphine oxides are attractive ligands for supramolecular porphyrin chemistry.

Homo- and heteronuclear meso,meso-(E)-Ethene-1,2-diyl-Linked Diporphyrins : preparation, X-ray crystal structure, electronic absorption and emission spectra and density functional theory calculations

Homo-and heteronuclear meso,meso-(E)-ethene-1,2-diyl-linked diporphyrins have been prepared by the Suzuki coupling of porphyrinylboronates and iodovinylporphyrins. Combinations comprising 5,10,15-triphenylporphyrin (TriPP) on both ends of the ethene-1,2-diyl bridge M 210 (M 2=H 2/Ni, Ni 2, Ni/Zn, H 4, H 2Zn, Zn 2) and 5,15-bis(3,5-di-tert-butylphenyl)porphyrinato-nickel(II) on one end and H 2, Ni, and ZnTriPP on the other (M 211), enable the first studies of this class of compounds possessing intrinsic polarity. The compounds were characterized by electronic absorption and steady state emission spectra, 1H NMR spectra, and for the Ni 2 bis(TriPP) complex Ni 210, single crystal X-ray structure determination. The crystal structure shows ruffled distortions of the porphyrin rings, typical of Ni II porphyrins, and the (E)-C 2H 2 bridge makes a dihedral angle of 50° with the mean planes of the macrocycles. The result is a stepped parallel arrangement of the porphyrin rings. The dihedral angles in the solid state reflect the interplay of steric and electronic effects of the bridge on interporphyrin communication. The emission spectra in particular, suggest energy transfer across the bridge is fast in conformations in which the bridge is nearly coplanar with the rings. Comparisons of the fluorescence behaviour of H 410 and H 2Ni10 show strong quenching of the free base fluorescence when the complex is excited at the lower energy component of the Soret band, a feature associated in the literature with more planar conformations. TDDFT calculations on the gas-phase optimized geometry of Ni 210 reproduce the features of the experimental electronic absorption spectrum within 0.1 eV. © 2012 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.

Meso-scale movement patterns of native fish

The Murray Darling Basin Commison sought information on the movement patterns of native fish in the Murray Darling River system in Queensland. Information is needed to determine daily movement patterns, movement direction and results of flow event analysis.

Nickel(II) meso-hydroxyporphyrin complexes revisited: Palladium-catalysed synthesis, electronic structures of derived oxy radicals, and oxidative coupling to a dioxoporphodimethene dyad

We report the synthesis and characterisation of new examples of meso-hydroxynickel(II) porphyrins with 5,15-diphenyl and 10-phenyl-5,15-diphenyl/diaryl substitu- tion. The OH group was introduced by using carbonate or hydroxide as nucleophile by using palladium/phosphine cat- alysis. The NiPor OHs exist in solution in equilibrium with the corresponding oxy radicals NiPor OC. The 15-phenyl group stabilises the radicals, so that the 1H NMR spectra of {NiPor OH} are extremely broad due to chemical exchange with the paramagnetic species. The radical concentration for the diphenylporphyrin analogue is only 1%, and its NMR line-broadening was able to be studied by variable-tempera- ture NMR spectroscopy. The EPR signals of NiPor OC are con- sistent with somewhat delocalised porphyrinyloxy radicals, and the spin distributions calculated by using density func- tional theory match the EPR and NMR spectroscopic obser- vations. Nickel(II) meso-hydroxy-10,20-diphenylporphyrin was oxidatively coupled to a dioxo-terminated porphodimethene dyad, the strongly red-shifted electronic spectrum of which was successfully modelled by using time-dependent DFT calculations.