996 resultados para Modes de coordination hybrides
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Ce mémoire propose une hypothèse alternative pour expliquer les facteurs à l’origine du boom du soja brésilien. En utilisant une approche combinant la théorie de l’organisation et l’économie politique institutionnelle, ce mémoire propose de comparer les modèles d’organisation de la chaîne de valeur soja des États du Mato Grosso et du Paraná. Dans un premier temps, cette recherche est guidée par un souci de documenter les rouages propres à chaque mode d’organisation et de catégoriser ces derniers comme des systèmes à part entière et cohérents. Ainsi, le mode de coordination du Mato Grosso (intégration de la chaîne de valeur) peut être qualifié de modèle hybride se rapprochant davantage du pôle hiérarchie tandis que le mode d’organisation du Paraná (coopérative agroindustrielle) peut être qualifié de mode hybride gravitant davantage vers le pôle marché. La nature des risques est identifiée comme principal déterminant du degré de centralisation de la gouvernance au sein de ces modèles. L’argument soutient que chaque mode de coordination est performant car il est adapté aux conditions locales de production et permet de mitiger les risques propres à chaque région de façon à encourager les échanges économiques. Dans un deuxième temps, cette recherche serait incomplète sans une analyse des facteurs politiques et historiques ayant influencé la trajectoire de développement de chaque région. Ainsi, chaque étude de cas présente un récit détaillé de l’évolution des politiques agraires et des institutions depuis les années 1960, soit le moment où la culture commerciale du soja a commencé à gagner en importance au Brésil. Analyser le changement institutionnel depuis 1960 est primordial pour comprendre comment se sont consolidées les règles du jeu qui sous-tendent aujourd’hui chaque mode de coordination.
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It has often been supposed that patterns of rhythmic bimanual coordination in which homologous muscles are engaged simultaneously, are performed in a more stable manner than those in which the same muscles are activated in an alternating fashion. In order to assess the efficacy of this constraint, the present study investigated the effect of forearm posture (prone or supine) on bimanual abduction-adduction movements of the wrist in isodirectional and non-isodirectional modes of coordination. Irrespective of forearm posture, non-isodirectional coordination was observed to be more stable than isodirectional coordination. In the latter condition, there was a more severe deterioration of coordination accuracy/stability as a function of cycling frequency than in the former condition. With elevations in cycling frequency, the performers recruited extra mechanical degrees of freedom, principally via flexion-extension of the wrist, which gave rise to increasing motion in the vertical plane. The increases in movement amplitude in the vertical plane were accompanied by decreasing amplitude in the horizontal plane. In agreement with previous studies, the present findings confirm that the relative timing of homologous muscle activation acts as a principal constraint upon the stability of interlimb coordination. Furthermore, it is argued that the use of manipulations of limb posture to investigate the role of other classes of constraint (e.g. perceptual) should be approached with caution because such manipulations affect the mapping between muscle activation patterns, movement dynamics and kinematics.
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In this paper we consider whether the behaviour of the neural circuitry that controls lower limb movements in humans is shaped primarily by the spatiotemporal characteristics of bipedal gait patterns, or by selective pressures that are sensitive to considerations of balance and energetics. During the course of normal locomotion, the full dynamics of the neural circuitry are masked by the inertial properties of the limbs. In the present study, participants executed bipedal movements in conditions in which their feet were either unloaded or subject to additional inertial loads. Two patterns of rhythmic coordination were examined. In the in-phase mode, participants were required to flex their ankles and extend their ankles in synchrony. In the out-of-phase mode, the participants flexed one ankle while extending the other and vice versa. The frequency of movement was increased systematically throughout each experimental trial. All participants were able to maintain both the in-phase and the out-of-phase mode of coordination, to the point at which they could no longer increase their frequency of movement. Transitions between the two modes were not observed, and the stability of the out-of-phase and in-phase modes of coordination was equivalent at all movement frequencies. These findings indicate that, in humans, the behaviour of the neural circuitry underlying coordinated movements of the lower limbs is not constrained strongly by the spatiotemporal symmetries of bipedal gait patterns.
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It has often been supposed that patterns of rhythmic bimanual coordination in which homologous muscles are engaged simultaneously, are performed in a more stable manner than those in which the same muscles are activated in an alternating fashion. In order to assess the efficacy of this constraint, the present study investigated the effect of forearm posture (prone or supine) on bimanual abduction-adduction movements of the wrist in isodirectional and non-isodirectional modes of coordination. Irrespective of forearm posture, non-isodirectional coordination was observed to be more stable than isodirectional coordination. In the latter condition, there was a more severe deterioration of coordination accuracy/stability as a function of cycling frequency than in the former condition. With elevations in cycling frequency, the performers recruited extra mechanical degrees of freedom, principally via flexion-extension of the wrist, which gave rise to increasing motion in the vertical plane. The increases in movement amplitude in the vertical plane were accompanied by decreasing amplitude in the horizontal plane. In agreement with previous studies, the present findings confirm that the relative timing of homologous muscle activation acts as a principal constraint upon the stability of interlimb coordination. Furthermore, it is argued that the use of manipulations of limb posture to investigate the role of other classes of constraint (e.g. perceptual) should be approached with caution because such manipulations affect the mapping between muscle activation patterns, movement dynamics and kinematics.
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Based on the observation that bimanual finger tapping movements tend toward mirror symmetry with respect to the body midline, despite the synchronous activation of non-homologous muscles, F. Mechsner, D. Kerzel, G. Knoblich, and W. Prinz (2001) [Perceptual basis of bimanual coordination. Nature, 414, 69-73] suggested that the basis of rhythmic coordination is purely spatial/perceptual in nature, and independent of the neuro-anatomical constraints of the motor system. To investigate this issue further, we employed a four finger tapping task similar to that used by F. Mechsner and G. Knoblich (2004) [Do muscle matter in bimanual coordination? Journal of Experimental Psychology: Human Perception and Performance, 30, 490-503] in which six male participants were required to alternately tap combinations of adjacent pairs of index (1), middle (M) and ring (R) fingers of each hand in time with an auditory metronome. The metronome pace increased continuously from 1 Hz to 3 Hz over the course of a 30-s trial. Each participant performed three blocks of trials in which finger combination for each hand (IM or MR) and mode of coordination (mirror or parallel) were presented in random order. Within each block, the right hand was placed in one of three orientations; prone, neutral and supine. The order of blocks was counterbalanced across the six participants. The left hand maintained a prone position throughout the experiment. On the basis of discrete relative phase analyses between synchronised taps, the time at which the initial mode of coordination was lost was determined for each trial. When the right hand was prone, transitions occurred only from parallel symmetry to mirror symmetry, regardless of finger combination. In contrast, when the right hand was supine, transitions occurred only from mirror symmetry to parallel but no transitions were observed in the opposite direction. In the right hand neutral condition, mirror and parallel symmetry are insufficient to describe the modes of coordination since the hands are oriented orthogonally. When defined anatomically, however, the results in each of the three right hand orientations are consistent. That is, synchronisation of finger tapping is deter-mined by a hierarchy of control of individual fingers based on their intrinsic neuro-mechanical properties rather than on the basis of their spatial orientation. (c) 2005 Elsevier B.V. All rights reserved.
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Environ 90% des composés produits industriellement sont fabriqués à l’aide de catalyseurs. C’est pourquoi la conception de catalyseurs toujours plus performants pour améliorer les procédés industriels actuels est toujours d’intérêt. De la grande variété de complexes avec des métaux de transition rapportés jusqu’à présent, les complexes zwitterioniques attirent notre attention par leurs activités catalytiques souvent supérieures aux complexes cationiques normaux. Un complexe métallique zwitterionique est un fragment métal-ligand neutre où la charge positive est située sur le centre métallique et où la charge négative est délocalisée sur un des ligands liés au métal. Nous proposons la synthèse de ligands anioniques phosphine comportant des groupements borates et boratabenzènes. Cette dernière espèce est un cycle à 6 membres où l’un des atomes de carbone est remplacé par un atome de bore et qui est négativement chargé. La capacité de ces phosphines anioniques à se lier à un centre métallique à l’aide de la paire libre du phosphore est due à la nature du lien P-B qui défavorise l’interaction entre la paire libre du phosphore et l’orbitale p vide du bore. Les propriétés de di-tert-butylphosphido-boratabenzène (DTBB) comme ligand phosphine anionique hautement donneur et encombré ainsi que la découverte de ses modes de coordination inhabituels pour stabiliser les métaux de transition insaturés ont été étudiés au cours de ce travail. De nouvelles perspectives sur les modes de coordination de phosphido-boratabenzène et la force de l’interaction du lien P-B seront discutées ainsi que les applications catalytiques. Nous avons d’abord étudié la coordination η1 avec des complexes de fer, ce qui nous a fourni des données quantitatives précieuses sur la capacité du DTBB d’agir comme ligand très donneur par rapport aux autres ligands donneurs bien connus. La capacité du DTBB à changer de mode de coordination pour soutenir les besoins électroniques du métal a été démontrée par la découverte d’une nouvelle espèce ferrocenyl phosphido-boratabenzène et sa nucléophilie a été étudiée. Au meilleur de notre connaissance, aucun exemple d’un ligand boratabenzène coordonné aux métaux du groupe 11 n’existe dans la littérature. Voilà pourquoi nous avons décidé d’explorer les modes de coordination du ligand DTBB avec Cu(I), Ag(I) et Au(I). A notre grande surprise, le ligand DTBB est capable de stabiliser les métaux du groupe 11 aux états d’oxydation faibles par une liaison MP qui est une coordination du type η1, un mode de coordination guère observé pour les ligands boratabenzène. Pendant nos travaux, notre attention s’est tournée vers la synthèse d’un complexe de rhodium(I) afin de tester son utilité en catalyse. A notre grande satisfaction, le complexe Rh-DTBB agit comme un précatalyseur pour l’hydrogénation des alcènes et alcynes à la température ambiante et à pression atmosphérique et son activité est comparable à celle du catalyseur de Wilkinson. Dans un désir d’élargir les applications de notre recherche, notre attention se tourna vers l’utilisation des composés du bore autres que le boratabenzène. Nous avons décidé de synthétiser une nouvelle espèce phosphido-borate encombrée. Lorsqu’elle réagit avec des métaux, l’espèce phosphido-borate subit un clivage de la liaison P-B. Toutefois, cette observation met en évidence la singularité et les avantages de la stabilité de la liaison P-B lors de l’utilisation du fragment boratabenzène. Ces observations enrichissent notre compréhension des conditions dans lesquelles la liaison P-B du ligand DTBB peut être clivée. Ces travaux ont mené à la découverte d’un nouveau ligand ansa-boratabenzène avec une chimie de coordination prometteuse.
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The synthesis, X-ray crystal structure, and magnetic properties of an angular trinuclear copper(II) complex [Cu3(O2CMC)4(bpy)3(H2O)](PF6)2 (1), obtained from a reaction of Cu2(O2CMe)4(H2O)2 With 2,2'-bipyridine (bpy) and NH4PF6 in ethanol, are reported. Complex 1 crystallizes in triclinic space group P1BAR with a = 11.529(1) angstrom, b = 12.121(2) angstrom, c = 17.153(2) angstrom, alpha = 82.01(1)-degrees, beta = 79.42(1)-degrees, gamma = 89.62(1)-degrees, and Z = 2. A total of 6928 data with I > 2.5sigma(I) were refined to R = 0.0441 and R(w) = 0.0557. The structure consists of a trinuclear core bridged by four acetate ligands showing different bonding modes. The coordination geometry at each copper is distorted square-pyramidal with a CuN2O2...O chromophore. The Cu...Cu distances are 3.198(1) angstrom, 4.568(1) angstrom, and 6.277(1) angstrom. There are two monoatomic acetate bridges showing Cu-O-Cu angles of 93.1(1) and 97.5(1)-degrees. Magnetic studies in the temperature range 39-297 K show the presence of a strong ferromagnetically coupled dicopper(II) unit (2J = +158 cm-1) and an essentially isolated copper(II) center (2J' = -0.4 cm-1) in 1. The EPR spectra display an axial spectrum giving g(parallel-to) = 2.28 (A(parallel-to) = 160 X 10(-4) cm-1) and g(perpendicular-to) = 2.06 (A(perpendicular-to) = 12 X 10(-4) cm-1) for the normal copper and two intense isotropic signals with g values 2.70 and 1.74 for the strongly coupled copper pair. The structural features of 1 compare well with the first generation models for ascorbate oxidase.
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L'étude suivante décrit la synthèse des ligands nacnacxylH, nacnacBnH, nacnacR,RH et nacnacCyH en utilisant une méthode générale qui implique des rendements élevés et des coûts raisonnables, la complexation de ces ligands au Zr, la caractérisation de ces complexes et l’investigation de leurs réactivités. Les complexes de zirconium ont été obtenus en utilisant deux méthodes synthétiques principales : la première consiste en traitement du sel de lithium du ligand avec le ZrCl4. La seconde est la réaction du ligand neutre avec les complexes d’alkyl-zirconium(IV) par protonation de l'alkyle coordonné. Le ligand adopte deux modes de coordination avec le Zr. Une coordination 2 est observée dans les complexes octaèdriques contenant un ou deux ligands nacnac. En présence d'un autre ligand ayant une coordonnation 5, par exemple Cp ou Ind, le ligand nacnac se trouve en coordination x avec le centre métallique de zirconium. En solution, les complexes obtenus de (nacnac)2ZrX2 montrent un comportement dynamique via un « Bailar-twist » et les paramètres d'activation de cette isomérisation ont été obtenus. Le complexe octaèdrique (nacnacBn)2ZrCl2, 2c, n'a pas montré de réactivité dans la carbozirconation et son alkylation n'était pas possible par l’échange des chlorures avec les alkyles. L’analogue dimethylé (nacnacBn)2ZrMe2, 2d, peut être préparé par alkylation du ZrCl4 avant la complexation du ligand. Ce dernier a été prouvé aussi de ne pas être réactif dans la carbozirconation.
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Problématique : De par les fonctions qu’elles exercent à différentes étapes du continuum de soins, les infirmières jouent un rôle de premier plan dans l’offre des services de santé. La qualité des services repose en grande partie sur du personnel infirmier motivé, judicieusement déployé et travaillant dans des conditions qui permettent d’optimiser leur expérience de travail. Cependant, différentes études suggèrent que les modalités actuelles d’organisation du travail ne permettent pas toujours de créer des conditions et des environnements susceptibles d’optimiser le travail des infirmières et leur qualité de vie au travail (Institute of Medicine, 2001; Hickam & al., 2003; Shojania, Duncan, McDonald, & Wachter, 2001). Une meilleure compréhension des conceptions et préférences des infirmières est utile pour guider les actions dans les milieux de soins visant à améliorer l’organisation du travail infirmier. Objectifs : Cette recherche qualitative descriptive a pour but d’explorer les conceptions et préférences des infirmières par rapport aux modalités d’organisation de leur travail pouvant améliorer leur qualité de vie au travail, dans un contexte de centre hospitalier et plus spécifiquement, dans une unité de médecine. Méthodologie : Des entrevues semi-dirigées ont été effectuées auprès de huit infirmières. La technique d’analyse de contenu a été utilisée pour analyser les résultats de l’étude. Le modèle conceptuel de l’organisation du travail de Filion-Côté qui a été utilisé s’oriente autour des processus de soins, la dotation en personnel et l’environnement de travail. Résultats : Cette étude a établi que les conceptions de l’organisation du travail partagées par les infirmières touchent deux principales dimensions soit la définition des rôles et la répartition des tâches ainsi que l’organisation du travail en temps que modes de coordination du travail et d’interaction entre les membres de l’équipe de travail. Cette analyse a aussi démontré que les principales préférences des infirmières sont exprimées à propos des éléments ayant trait à la disponibilité adéquate du personnel nécessaire à l’exécution des différentes tâches, le soutien du supérieur immédiat, le soutien de l’administration au développement professionnel et de la pratique ainsi que l’aménagement des conditions matérielles de travail. On peut aussi constater que plusieurs préférences exprimées par les infirmières donnent écho à leurs conceptions de l’organisation du travail. Conclusion : Cette étude a permis de comprendre les conceptions et les préférences des infirmières par rapport à l’organisation de leur travail. Elle aura ainsi permis d’identifier plusieurs modalités sur lesquels les gestionnaires peuvent agir pour développer des projets d’organisation du travail, soit la dotation en personnels des milieux des soins, le soutien des équipes, la communication et l’aménagement de l’environnement physique des soins. De plus, les infirmières ont elles-mêmes un rôle à jouer pour modifier positivement leur milieu de travail et peuvent influencer plusieurs de ces modalités.
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Bis(diphenylphosphino)methane dioxide compounds of uranyl nitrate and uranyl bis(beta-diketonates) have been synthesized and characterized by spectroscopic and X-ray diffraction methods. Monodentate, bidentate chelate and bridging bidentate modes of coordination for this ligand have been established from the single-crystal X-ray diffraction studies of its compounds, [UO2(DBM)(2)DPPMO], [UO2(NO3)(2)DPPNO] and [{UO2(DBM)(2)}(2)DPPMO], respectively. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
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Firms are not atomistic hierarchies only linked with one another at arm’s-length distance in markets. Instead, a myriad of long-lived, highly cooperative relationships between suppliers and customers are pervasively found in the B2B world. And it is within those enmeshed relationships and networks that the co-evolution of capabilities and business specialisms is brought about and developed. If that is the actual ‘topography’ of the business landscape, then the coordination of economic activities in general, and the boundary decisions of each and every firm in particular, are unlikely to be reduced to a (dual) choice between ‘making’ or ‘buying’. Inter-firm cooperation is in itself a third governance structure, in alternative to the hierarchical and the market modes of coordination. And, what is also equally important to note, it is through the make-or-buy-or-cooperate decisions that the (embedded) firm is able to change its nature and scope, redefine its (fuzzy) boundaries, and thus adapt to an ever-changing business setting.
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Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)
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Solid-state compounds of yttrium and lanthanide chelates of ethylenediaminetetraacetic acid have been synthesized. Simultaneous thermogravimetry and differential scanning calorimetry (TG-DSC), theoretical and experimental infrared spectroscopy (FTIR), elemental analysis, complexometry and TG-DSC coupled to FTIR were used to characterize and to study the thermal decomposition of these compounds. The results provided information about the composition, dehydration, thermal stability, thermal decomposition and identification of gaseous products evolved during the thermal decomposition of these compounds. The theoretical and experimental spectroscopic data suggest the possible modes of coordination of the ligand with the lanthanum and terbium metal ions. © 2013 Akadémiai Kiadó, Budapest, Hungary.
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Thermal and spectroscopic studies on solid trivalent lanthanides and yttrium(III) α-hydroxyisobutyrates, Ln(C4H7O 3)3·nH2O were investigated employing simultaneous thermogravimetry and differential thermal analysis (TG-DTA), elemental analysis, X-ray diffractometry, complexometry, experimental and theoretical infrared spectroscopy and TG-DSC coupled to FTIR. The dehydration of lanthanum to neodymium and terbium to thulium and yttrium compounds occurs in a single step while for samarium, europium and gadolinium ones it occurs in three consecutives steps. Ytterbium and lutetium compounds were obtained in the anhydrous state. The thermal decomposition of the anhydrous compounds occursin two consecutives steps, except lanthanum (five steps) and cerium (single step), with formation of the respective oxides CeO2, Pr6O 11, Tb4O7 and Ln2O3 (Ln = La, Nd to Lu and Y), as final residue. The resultsalso provided information concerning the composition, thermal behavior, crystallinity and gaseous products evolved during the thermal decomposition. The theoretical and experimental spectroscopic data suggested the possible modes of coordination of the ligand with the lanthanides.© 2013 Elsevier B.V.
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Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)