Ni/Pd@MIL-101: Synergistic Catalysis with Cavity-Conform Ni/Pd Nanoparticles

Deutsche Forschungsgemeinschaft [SFB 840]

Desenvolvimento de membranas para separação de gases contendo MOFs (metal organic frameworks)

Disserta ção apresentada para obten ção do Grau de Mestre em Engenharia Química e Bioquímica

Preparação de novas membranas com MOF’s para aplicação em processos de captura de CO2

Dissertação para obtenção do Grau de Mestre em Engenharia Química e Bioquímica

Development of Metal–Organic Frameworks for Catalysis : Designing Functional and Porous Crystals

Metal–organic frameworks, or MOFs, have emerged as a new class of porous materials made by linking metal and organic units. The easy preparation, structural and functional tunability, ultrahigh porosity, and enormous surface areas of MOFs have led to them becoming one of the fastest growing fields in chemistry. MOFs have potential applications in numerous areas such as clean energy, adsorption and separation processes, biomedicine, and sensing. One of the most promising areas of research with MOFs is heterogeneous catalysis. This thesis describes the design and synthesis of new, carboxylate-based MOFs for use as catalysts. These materials have been characterized using diffraction, spectroscopy, adsorption, and imaging techniques. The thesis has focused on preparing highly-stable MOFs for catalysis, using post-synthetic methods to modify the properties of these crystals, and applying a combination of characterization techniques to probe these complex materials. In the first part of this thesis, several new vanadium MOFs have been presented. The synthesis of MIL-88B(V), MIL-101(V), and MIL-47 were studied using ex situ techniques to gain insight into the synthesis–structure relationships. The properties of these materials have also been studied. In the second part, the use of MOFs as supports for metallic nanoparticles has been investigated. These materials, Pd@MIL-101–NH2(Cr) and Pd@MIL-88B–NH2(Cr), were used as catalysts for Suzuki–Miyaura and oxidation reactions, respectively. The effect of the base on the catalytic activity, crystallinity, porosity, and palladium distribution of Pd@MIL-101–NH2(Cr) was studied. In the final part, the introduction of transition-metal complexes into MOFs through different synthesis routes has been described. A ruthenium complex was grafted onto an aluminium MOF, MOF-253, and an iridium metallolinker was introduced into a zirconium MOF, UiO-68–2CH3. These materials were used as catalysts for alcohol oxidation and allylic alcohol isomerization, respectively.

« Chantz royaulx, ballades, rondeaulx et epigrammes » présentés au « puy, à l'honneur et reverence de l'Immaculée Conception de la tres sacrée mere de Dieu, nostre redempteur... le dymenche.XIIIIE. jour de decembre, l'an mil cinq centz trente troys, à Rouen, au couvent des Carmes ».

Contient : 1 « Ballade » ; 2 « Rondeau » ; « Chantz royaulx » ; 3 « Concept sans coulpe en heureuse innocence ». « NICOLE BOYSSEL » ; 4 « La fleur du thym preparée à la mouche ». « FRANÇOYS SAGON » ; 5 « Manne rendant espoir, santé et vie ». « GUILLAUME THIBAULT » ; 6 « Bien souverain de bonté souveraine ». « THOMAS LE PREVOST » ; 7 « Signe luysant à la ligne ecliptique ». « GUILLAUME LE TELLYER » ; 8 « Par droict divin divinement conceue ». « GEFFROY LE PREVOST » ; 9 « L'heronde où gist du printemps le vray signe ». « SANSON DE CAGROFY » ; 10 « Le rond aneau faict pour le cours solaire ». « JEHAN DE BOISSAY » ; 11 « Promesse en grace et purité concene ». « LESCARRE » ; 12 « La verité sur tous est la plus forte ». « SEVYNGUEHEN » ; 13 « La saincte vierge où Dieu print chair humaine ». « PIERRES GAULTIER » ; 14 « La clere estelle, en plain jour lumyneuse ». « ROMMAIN DU VAL » ; 15 « L'estoille clere, en lumyere parfaicte ». « HERNEUS FIERABRAS » ; 16 « Au cueur d'yver le rossignol qui chante ». « GUILLAUME DE MONTIVILLER » ; 17 « Conception où grace est prevenue ». « G. HAUDENT » ; 18 « Des serfz conceue et jamais ne fut serve ». « P. DE VILLY » ; 19 « L'eau vive et pure, aux humains salutaire » ; 20 « Le cler vaisseau de pur verre infrangible ». « JAQUES SYREULDE » ; 21 « Contre peché pure et saincte par grace ». « LE TELLYER » ; 22 « Feu conservé en purité ardante ». « NYCOLE DUPUYS » ; 23 « Ung corps humain, exempt de tache humaine ». « FLORENT COPPIN » ; 24 « Claire phiale, entiere et infrangible ». « JEHAN HEUZE » ; 25 « D'humeur impur ambre pure formée ». « P. BERNARD » ; 26 « La cyre vierge où Dieu print forme humaine ». « LE GALLOYS » ; 27 « Ame divine, en corps humain infuse ». « JEHAN BOUST » ; 28 « Le blanc coulomb portant l'espoir de vie ». « JEHAN LE ROUX » ; 29 « L'isle royalle en vertuz florissante ». « MICHEL HEURTAULT » ; 30 « Ung corps humain franc de macule humaine ». « JEHAN COUPPEL » ; 31 « L'honneur du filz, de la mere et du pere ». « SYMON LE DOULX » ; 32 « La haulte clef de nature parfaicte ». « PIERRE FERE » ; 33 « Seule conceue en parfaicte semence ». « JAQUES SPALLART » ; 34 « Le corps formé à divine semblance ». « LAMBERT MESNARD » ; 35 « Corps oultre loy exempt de tache humaine ». « JEHAN THYBAULD » ; 36 « L'aube du jour, resjouyssant nature ». « HENRY MALLET » ; 37 « Sans offenser humanité divine ». « JEHAN OUYN » ; 38 « Port gracieux et havre salutaire ». « GUIEFFROY BARBEL DE HONNEFLEU » ; 39 « Basme excellent rendant aux mortz la vie ». « P. DU VAL » ; 40 « Le riche mont, le plus complect du monde ». « JEHAN DU MONT » ; 41 « La palme, lys, le signet ou la rose ». « CANNILLET » ; 42 « Le grand blason des bottines Gaultier ». « CACHELEU » ; « Ballades » ; 43 « Femme humaine en divine grace ». « THOMAS LE PREVOST » ; 44 « De deux pierres une estincelle ». « AVRIL » ; 45 « Concept et grace tout ensemble ». « GUILLAUME TYBAULD » ; 46 « La forte espouse du tres fort ». « GUILLAUME LE TELLYER » ; 47 « La plus excellente du monde ». « SANSON DE CAGROFY » ; 48 « Plus necte que pupille d'oeil ». « FR. SAGON » ; 49 « Grace est entierement pour moy ». « JEHAN HEUZE » ; 50 « Fille à mon filz, mere à mon pere ». « JAQUES SIREULDE » ; 51 « Possible à luy et non à moy ». « P. BENARD » ; 52 « Purité, innocence et grace ». « FLORENT COPPIN » ; 53 « Mort ne peché n'ont mors sur moy ». « TOURMENTE » ; 54 « Pour porter le fruict de salut ». « JEHAN LE ROUX » ; 55 « La grace de Dieu me suffict ». « LESCARRE » ; 56 « Volla saine et sauve au desert ». « LE TELLYER » ; 57 « Amour et vertu joinctz ensemble ». « SYMON LE DOULX » ; 58 « Cerve entre chiens de mort exempte ». « JOHANNES BOUST » ; 59 « Pour veoir en chair divinité ». « GEFFROY LE PREVOST » ; 60 « Conceue en grace immensurable ». « SEVYNGUEHEN » ; 61 « L'horloge pour l'heure certaine ». « JEHAN DE BOISSAY » ; 62 « Grace divine te conduict ». « ADRIEN LE PREVOST » ; 63 « Marie fut conceue en grace ». « GUILLAUME HAUDENT » ; 64 « Femme sans macule conceue ». « ROMMAIN DU VAL » ; 65 « Amour, vertu, grace et honneur ». « MYSONART » ; 66 « La fleur du lys entre l'espine ». « JEHAN OUYN » ; 67 « Corps où Dieu print humanité ». « PHILIPPES COUPPEL » ; 68 « Devant le soleil et la lune ». « JEHAN COUPPEL » ; 69 « Conceue en purité parfaicte ». « LE GALLOYS » ; 70 « La plus belle de tout le monde ». « P. GAULTIER » ; 71 « De tous conceups la myeux conceue ». « HENRY MALLET » ; 72 « Le noir ver du tort confondu ». « PIERRES FEREY » ; 73 « L'excellence de ses merveilles ». « MICHEL HEURTAUT » ; 74 « Basme rendant espoir de vie ». « PIERRES DU VAL » ; 75 « D'un corps imparfaict ung parfaict ». « JEHAN TYBAULD » ; 76 « Je suis l'inception de grace ». « JEHAN [C]OQUEREL » ; 77 « Rigueur en grace et mort en vie ». « JAQUES SPALLART » ; 78 « Cappel propre contre tous ventz ». « THOMAS MAURICE DE CAPPEL » ; 79 « Toute belle en conception ». « CANNYLLET » ; « Rondeaulx », Premiers vers : ; 80 « Par don de grace et par prevention ». « FRANÇOYS SAGON » ; 81 « Seul à part moy qui n'estoit ciel ne lune ». « GUILLAUME THYBAULD » ; 82 « Par droict divin, naturel et humain ». « AVRIL » ; 83 « Ainsy que vous de semblable matiere » ; 84 « Sur tous esleuz qui n'ont qu'en moy facture ». « NICOLE BOYSSEL » ; 85 « Mort et peché pour ung mors trop infame ». « GUILLAUME LE TELLYER » ; 86 « Comme la fleur qui eslieve son oeil ». « SANSON DE CAGROFY » ; 87 « Seule entre tous mon filz m'a tant amée » ; 88 « Pour tous humains j'ay mys à mort la mort ». « TOURMENTE » ; 89 « Pour Dieu, mon filz, second en trinité ». « P. DE VILLY » ; 90 « Seule apres Dieu qui me feist à part mectre ». « SEVYNGUEHEN » ; 91 « Par droict d'amour soubz figure inventée ». « JEHAN LE ROUX » ; 92 « Du bien d'amour qui tout faict et parfaict » ; 93 « Entre deux partz longue a esté la guerre ». « JEHAN DE BOISSAY » ; 94 « Je suis qui suis, commencement et fin ». « GEFFROY LE PREVOST » ; 95 « Au gré du filz le pere omnipotent ». « FLORENT COPPIN » ; 96 « Vierge sans per, qui fuz enluminée ». « LE TELYER » ; 97 « Pour tout certain ung enfant tost lamente ». « JAQUES SPALLART » ; 98 « D'homme et de Dien je prins forme et matiere ». « P. GAULTIER » ; 99 « Le pur bouton en plaisante ornature ». « JEHAN COUPPEL » ; 100 « Gentilz Normandz, soyez fortz et hardys ». « PIERRE TYBERGE » ; 101 « Le roy le veult qu'en mon corps ne soit pris ». « JEHAN COQUEREL » ; 102 « Le basme exquis d'une arbustre distille ». « PIERRE DU VAL » ; 103 « Augré d'amour je prospere et impere ». « ROMMAIN DU VAL » ; 104 « Il fut en luy possible et non en moy ». « P. BERNARD » ; 105 « De trop ne peu mon seul filz et ma vie ». « JO. BOUST » ; 106 « Sus mon honneur, je voys mectre mon ame ». « JEHAN DU MONT » ; 107 « Est il pas vray que je suis toute belle ». « ROBERT BECQUET » ; 108 « De par mon filz qui tout peult en effect ». « JEHAN OUYN » ; 109 « Selon mon gré, ma mere ai retenue ». « GUILLAUMES HAUDENT » ; 110 « Mon Dieu, mon filz, mon espoux et mon pere ». « SYMON LE DOULX » ; 111 « Par mon moyen fut l'erreur confondue ». « JAQUES SIREULDE » ; 112 « Pour l'Eternel qui sur la mort impere ». « MYSONART » ; 113 « Une sans plus au gré de Dieu conceue » ; 114 « Il n'en est plus ne sera de ma race ». « HENRY MALLET » ; 115 « C'est mal parlé de tenir le propoz ». « JEHAN TYBAULD » ; 116 « Viande au feu et nourriture à vers ». « CANNILLET » ; « Chants royaulx » ; 117 « La force en fort monstrant la femme forte ». « JAQUES LE LYEUR » ; 118 « La poulle à fleur du coq noir preservée ». « LESCARRE » ; 119 « Palme, laurier, rose, lys et estelle ». « AVRIL » ; 120 « L'arbre de fresne où le serpent n'attouche ». « DU VAL » ; 121 « Remede en peste et confort en famine ». « SEVYNGUEHEN » ; 122 « Le grand arrest donné en plaine boyse ». « JEHAN BAILLEHACHE » ; 123 « Le sacré corps de la vierge Marie ». « MISTY » ; « Ballades ». Refrains ; 124 « D'ung grand mal j'ay faict ung grand bien ». « JAQUES LE LYEUR » ; 125 « Dieu et nature ont tout bien faict ». « LESCARRE » ; 126 « L'ennemy, la chair et le monde ». « JEHAN DU VAL » ; 127 « La toute belle en chair conceue ». « BOYSSEL » ; 128 « Le fer sans rouil, plus cler qu'argent ». « JEHAN HEUZE » ; 129 « La fleur de beaulté souveraine ». « JEHAN HEUZE » ; 130 « La belle des belles sans sy ». « DE QUIEVRECOURT » ; 131 « La mere Diu, en conchept tres parfouette ». « COPPIN » ; 132 « Fille, femme et mere de grace » ; « Rondeaulx ». Premiers vers ; 133 « En cas d'abuz au grand conseil du roy ». « AVRIL » ; 134 « Il n'est que amour quand il tient en ses laqz ». « JEHAN DU VAL » ; 135 « Quoiqu'on ayct dict, j'ay esté en nature » ; 136 « C'est bien pour moy qui suis mere et pucelle ». « JEHAN HEUZE » ; 137 « Du bien de Dieu, vierge incontaminée »

« Recueil de diverses lettres, instructions et autres memoires de l'année mil six cens trente cinq ».

Contient : 1 « Lettre du roy [LOUIS XIII]... à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Paris, le 14 febvrier 1635 » ; 2 « Lettre d'[ABEL] SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 14 febvrier 1635 » ; 3 « Pouvoir de Mr le mareschal DE CHASTILLON pour commander l'armée que le roy faisoit assembler en Lorraine... Donné à Paris, le XVIIIe jour de febvrier, l'an de grace mil six cens trente cinq » ; 4 « Controolle des trouppes qui vont aux environs de St Dizier, et de leurs logemens, donné à M. le mareschal de Chastillon » ; 5 « Lettre de [FREDERIC-HENRI DE NASSAU], prince D'ORENGE, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de La Haye, le 18e mars 1635 » ; 6 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Chantilly, le XXXe jour de mars 1635 » ; 7 « Lettre d'[ABEL] SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte à Paris, le mesme jour XXXe mars 1635 » ; 8-9 Deux lettres « du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escrit à Escouan, le XXX mars 1635 » ; 10 « Lettre d'[ABEL] SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte à Paris, le dernier mars 1635 » ; 11 « Lettre de [GASPARD III DE COLIGNY], mareschal DE CHASTILLON, à Mr Servien, escripte du Pont à Mousson, le premier d'apvril 1635 » ; 12 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escrite à St Germain en Laye, le 3e jour d'avril 1635 » ; 13 « Lettre de [GASPARD III DE COLIGNY], mareschal DE CHASTILLON, au roy, escripte du Pont à Mousson, le cinquiesme avril 1635 » ; 14 « Lettre de [GASPARD III DE COLIGNY], mareschal DE CHASTILLON, à Mr Servien. Du mesme jour, 5 apvril 1635 » ; 15 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à St Germain en Laye, le cinquiesme avril 1635 » ; 16 « Lettre de [JACQUES NOMPAR DE CAUMONT, duc et] mareschal DE LA FORCE, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Metz, le cinquiesme apvril 1635 » ; 17 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à St Germain en Laye, le 9 d'apvril 1635 » ; 18 « Ordre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Faict à St Germain en Laye, le IXe jour d'apvril M.VI.C.XXXV » ; 19 « Lettre d'[ABEL] SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Ruel, le 9 apvril 1635 » ; 20 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr le mareschal de Brezé, escripte du Pont à Mousson, le 9 avril 1635 » ; 21 « Estat de l'armée de Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé, envoyé par Mr Servien » ; 22 « Estat des trouppes dont sera composée l'armée que le roy faict assembler en Lorraine soubz le commandement du Sr Thibault, avecq les lieux de leur rendez vous. Envoyé par monseigneur Servien à monsieur le mareschal de La Force » ; 23 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du Pont à Mousson, le 9 avril 1635 » ; 24 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à St Germain en Laye, le dixiesme jour d'avril mil six cens trente cinq » ; 25 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte à Ruel, le dixiesme apvril 1635 » ; 26 « Lettre de Mgr le cardinal duc DE RICHELIEU à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Ruel, le unziesme avril 1635 » ; 27 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du Pont à Mousson, le 12 avril 1635 » ; 28 « Memoire envoyé à Mr Servien », concernant les « troupes qui ont servy en Allemaigne soubz Mr de Rohan, qui ont ordre de se rendre à Mezieres, le 22me de ce mois d'apvril... Faict au Pont à Mousson, le 12 avril 1635 » ; 29 « Commission à Mr de Miromenil pour la charge d'intendant de la justice, police et finances, en l'armée commandée par Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Donné à St Germain en Laye, le quatorziesme jour d'avril, l'an de grace mil six cens trente cinq » ; 30 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escript à Paris, le XVIme jour d'avril 1635 » ; 31 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Paris, le dix septiesme apvril 1635 » ; 32 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de La Force,... Escript à Paris, le 17me apvril 1635 » ; 33 « Commission à Mrs les mareschaux de Chastillon, de La Force et de Brezé pour procedder au jugement du Sr Des Chapelles, cy devant gouverneur de la ville et chasteau de Circk... Donné à Paris, le seiziesme jour d'apvril mil six cens trente cinq » ; 34 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escript à Paris, le 17 apvril 1635 » ; 35 Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Paris, le dix septiesme jour d'apvril 1635 » ; 36 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Verdun, le 19 apvril 1635 » ; 37 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Senlis, ce vingtiesme apvril 1635 » ; 38 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte du Bois le Vicomte, le dixiesme apvril 1635 » ; 39 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 21 apvril 1635 » ; 40 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Compiengne, le vingt deuxiesme jour d'apvril 1635 » ; 41 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 22 apvril 1635 » ; 42 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Verdun, le vingt troisiesme avril 1635 » ; 43 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Compiegne, le 23 apvril 1635 » ; 44 « Lettre de Mr PAW, ambassadeur extraordinaire de Mrs les Estats à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 23 d'apvril 1635 » ; 45 « Instruction aux Srs de Chastillon et de Brezé, mareschaux de France et lieutenans generaulx pour le roy en son armée... Faict à Compiengne, le vingt troisiesme avril 1635 » ; 46 « Traitté d'alliance de ligue offensifve et deffencifve entre le roy et les Srs les Estats generaux des provinces unies du Païs Bas... Faict à Paris, le huictiesme de febvrier 1635 » ; 47 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Compiengne, le 14 d'apvril 1635 » ; 48 « Lettre de Mr SERVIEN à Mrs les mareschaulx de Chastillon et de Brezé, escripte de Paris, le 14 apvril 1635 » ; 49 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON au roy, escripte de Verdun, le XXIIIIme apvril 1635 » ; 50 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Verdun, le 24 apvril 1635 » ; 51 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Compiengne, le vingt sixiesme apvril 1635 » ; 52 « Lettre de monseigneur le mareschal de Chastillon à monseigneur Servien, escripte de Verdun, le 26 apvril 1635 » ; 53 « Estat des troupes dont doibt estre composée l'armée des mareschaux de Chastillon et de Brezé. Envoyé à Mr Servien,... Faict à Verdun, le vingt sixiesme apvril mil six cens trente cinq » ; 54 « Lettre du roy à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Compiengne, le 28e jour d'apvril 1635 » ; 55 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Compiengne, le 28 apvril 1635 » ; 56 « Instruction » de « LOUIS [XIII] aux Srs de Chastillon et de Brezé, du 28 apvril 1635 » ; 57 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Compiengne, le 29 avril 1635 » ; 58 « Responce du roy [LOUIS XIII] au memoire envoyé par le mareschal de Chastillon, adressée aux Srs mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Faict à Compiegne, le 29 apvril 1635 » ; 59 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Mezieres, le 2 may 1635 « ; 60 « Lettre de Mr SERVIEN à Mrs les mareschaulx de Chastillon et de Brezé, escripte de Peronne, le quatriesme may mil six cens trente cinq » ; 61 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte du mesme lieu et en mesme datte que la preceddente » ; 62 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escript à Peronne, le 5 may 1635 » ; 63 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Peronne, le cinquiesme may 1635 » ; 64 « Lettre de Mrs les mareschaulx DE CHASTILLON et DE BREZE à Mr Servien, escripte de Mezieres, le 6 may 1635 » ; 65 « Lettre particuliere de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Mezieres, le 6 may 1635 » ; 66 « Lettre d'[HONORE D'ALBERT], duc DE CHAULNES, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Peronne, le 6 may 1635 » ; 67 « Responce du roy [LOUIS XIII] à la despesche de Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé, du 6 may 1635... Faict à St Quentin, le septiesme may mil six cens trente cinq » ; 68 « Extraict » d'une lettre « du Sr BRASSET, dernier apvril » ; 69 Extrait d'une lettre du « Sr BRASSET, 26 apvril » ; 70-72 Trois lettres « de Mr SERVIEN à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé. De Sainct Quentin, le 7e may 1635 » ; 73 « Lettre de Mrs les mareschaux DE CHASTILLON et DE BREZE à Mr Servien, escripte de Mezieres, le 9 may 1635 » ; 74 « Arrest du conseil de guerre de l'armée de Sa Majesté commandée par Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé, contre le sieur Des Chappelles, cy devant gouverneur de la ville et chasteau de Circk... Le 9me may 1635 » ; 75 « Lettre de Mr SERVIEN à [Mrs les] mareschaux de Chastillon et de Brezé, escripte de Sainct Quentin, le 9 may 1635 » ; 76 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Sainct Quentin, le 10 may 1635 » ; 77 « Estat des troupes qui composent l'armée du roy commandée par Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé » ; 78 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr le mareschal de Brezé, escripte du village de Geponsart, le XI may 1635 » ; 79 « Lettre de Mr OXENTERN, grand chancellier de la couronne de Suede, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de La Haye, le 28 may 1635 ». En latin ; 80 « Lettre de Mgr GUILLAUME, landgrave DE HESSEN, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Cassel, le premier de juin 1635 » ; 81 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escript à Chasteauthierry, le dernier jour de may 1635 » ; 82 « Lettre de Mgr le cardinal duc DE RICHELIEU à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé, escripte de Condé, le XXX may 1635 » ; 83 « Lettre de Mr SERVIEN à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé, escripte de Condé en Brie, le 1er juing 1635 » ; 84 « Lettre particuliere de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, de mesme datte que la precedente » ; 85 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON au roy, escripte du camp de Ejden, le 1 juin 1635 » ; 86 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mgr le cardinal duc de Richelieu, escripte du camp d'Eisden, le 1er juin 1635 » ; 87 « Estat des trouppes de l'armée de Mrs les Estatz et de la separation qui a esté faicte de leur cavalerie » ; 88 « Lettre d'ARNAULD D'ANDILLY à Mr le mareschal de Chastillon, escripte d'Espinal, le 5 juing 1635 » ; 89 « Lettre de Mgr le cardinal duc DE RICHELIEU à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Bois le Vicomte, le 8 juing 1635 » ; 90 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escript à Monceaux, le 9e jour de juing 1635 » ; 91 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Bois le Vicomte, le 9 juing 1635 » ; 92 « Lettre de [FERDINAND], electeur de Coloigne, à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Datae in civitate nostra Bonnensi, 9 junii anno 1635 ». En latin ; 93 « Lettre des consulz et senat de la cité de Cologne à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Datae 13 junii anno 1635 ». En latin ; 94 « Lettre de [LOUIS DE NOGARET], cardinal DE LA VALLETTE, à Mr le mareschal de Chastillon, escripte du camp devant Porentru, le XI juin 1635 » ; 95 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du camp de Brasen, le XIIII juing 1635 » ; 96 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 20 juing 1635 » ; 97 « Declaration du roy [LOUIS XIII]... Donné à Chasteauthierry, le sixiesme jour de juing, l'an de grace mil six cens trente cinq » ; 98 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du camp devant Louvain, le 17 juin 1635 » ; 99 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Paris, le 30 juin 1635 » ; 100 « Lettre », avec chiffre, « du roy [LOUIS XIII] à Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé,... Escrit à Fontainebleau, le dernier de juing 1635 » ; 101 « Lettre à Mgr le cardinal duc de Richelieu, escripte du camp de Buggemon, le 14 juillet 1635 » ; 102 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du camp de Buggemon, le 14 juillet 1635 » ; 103 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mgr le cardinal duc de Richelieu, escripte de Nimmeghen, le 3 d'aoust 1635 » ; 104 « Lettre », avec chiffre, « de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte de Nimmeghen, le 3e d'aoust 1635 » ; 105 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon,... Escript à Chantilly, le 1 jour d'aoust 1635 » ; 106 « Lettre de Mgr le cardinal duc DE RICHELIEU à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Ruel, le 31 juillet 1635 » ; 107 « Lettre de Mr SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Ruel, le 1er aoust 1635 » ; 108 « Extraict des logemens de l'armée de Sa Majesté commandée par Mrs les mareschaux de Chastillon et de Brezé » ; 109 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr le prince d'Orange, escripte de Paris, le cinquiesme octobre 1635 » ; 110 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr le lantgrave de Hessen, escripte de Paris, le 5 octobre 1635 » ; 111 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Oxenstern, chancellier de la couronne de Suede, escripte de Paris, le 5 octobre 1635 » ; 112 « Estat des troupes dont sera composée l'armée du roy en Picardie, commandée par Mrs les mareschaux de Chaulnes et de Chastillon. Donné par Mr Servien à Mr de Chastillon, s'en allant en Picardie » ; 113 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte du camp d'Outrebois, le 15 octobre 1635 » ; 114 « Lettre de Mrs les mareschaux DE CHAULNES et DE CHASTILLON au roy » ; 115 « Lettre du roy [LOUIS XIII] à Mr le mareschal de Chastillon. Escript à St Germain en Laye, le XXVIIe octobre 1635 » ; 116 « Lettre de monseigneur SERVIEN à Mr le mareschal de Chastillon, escripte de Ruel, le 17 octobre 1635 » ; 117 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr Servien, escripte d'Amiens, le 1er novembre 1635 » ; 118 « Lettre de Mr le mareschal DE CHASTILLON à Mr d'Aersens, seigneur de Sommersdik, escrite de Paris, le 21 novembre 1635 »

Modelagem e gestão das perdas no suprimento de tomates para processamento industrial

O suprimento de tomates para processamento industrial é uma atividade relativamente complexa. Plantas industriais de larga escala necessitam de elevados volumes diários de matéria-prima. Por outro lado, há alta perecibilidade dos frutos e a colheita ainda é predominantemente manual. Um modelo matemático foi desenvolvido com o propósito de entender objetivamente o processo de suprimento de tomate e, também, vislumbrar possibilidades de sua otimização. A simulação a partir do modelo pode gerar cenários que, quando comparados com o desempenho efetivamente observado em campo, evidenciam a importância da gestão acurada, com a presença de potenciais ganhos financeiros expressivos na cadeia de suprimentos a partir da redução de tempos, perdas e custos. As perdas de produto poderiam ser reduzidas de mais de 2% para algo inferior a 1%. A menor capacidade ociosa traduzir-se-ia em um menor custo de oportunidade e aumento de receita. Para uma fábrica com um consumo de tomates de 336 mil toneladas por ano, a melhoria no suprimento de matéria-prima poderia resultar em ganhos estimados em R$ 6 milhões por ano.

A cassette ligation strategy with thioether replacement of three Gly-Gly peptide bonds: Total chemical synthesis of the 101 residue protein early pregnancy factor [psi(CH2S)(28-29,56-57,76-77)]

The 101 residue protein early pregnancy factor (EPF), also known as human chaperonin 10, was synthesized from four functionalized, but unprotected, peptide segments by a sequential thioether ligation strategy. The approach exploits the differential reactivity of a peptide-NHCH2CH2SH thiolate with XCH2CO-peptides, where X = Cl or I/Br. Initial model studies with short functionalized (but unprotected) peptides showed a significantly faster reaction of a peptide-NHCH2CH2SH thiolate with a BrCH2CO-peptide than with a CICH2CO-peptide, where thiolate displacement of the halide leads to chemoselective formation of a thioether surrogate for the Gly-Gly peptide bond. This rate difference was used as the basis of a novel sequential ligation approach to the synthesis of large polypeptide chains. Thus, ligation of a model bifunctional N-alpha-chloroacetyl, C-terminal thiolated peptide with a second N-alpha-bromoacetyl peptide demonstrated chemoselective bromide displacement by the thiol group. Further investigations showed that the relatively unreactive N-alpha-chloroacetyl peptides could be activated by halide exchange using saturated KI solutions to yield the highly reactive No-iodoacetyl peptides. These findings were used to formulate a sequential thioether ligation strategy for the synthesis of EPF, a 101 amino acid protein containing three Gly-Gly sites approximately equidistantly spaced within the peptide chain. Four peptide segments or cassettes comprising the EPF protein sequence (BrAc-[EPF 78-101] 12, ClAc-[EPF 58-75]-[NHCH2CH2SH] 13, ClAc-[EPF 30-55]-[NHCH2CH2SH] 14, and Ac-[EPF 1-27]-[NHCH2CH2SH] 15) of EPF were synthesized in high yield and purity using Boc SPPS chemistry. In the stepwise sequential ligation strategy, reaction of peptides 12 and 13 was followed by conversion of the N-terminal chloroacetyl functional group to an iodoacetyl, thus activating the product peptide for further ligation with peptide 14. The process of ligation followed by iodoacetyl activation was repeated to yield an analogue of EPF (EPF psi(CH2S)(28-29,56-57,76-77)) 19 in 19% overall yield.

Perfil das condi????es de sa??de das capitais brasileiras na perspectiva dos Objetivos de Desenvolvimento do Mil??nio (ODM)

No contexto atual, o uso de indicadores sociais na avalia????o das pol??ticas p??blicas tem se tornado cada vez maior. Os indicadores sociais tamb??m t??m sido implementados no acompanhamento dos Objetivos de Desenvolvimento do Mil??nio (ODM), projeto da Organiza????o das Na????es Unidas (ONU) em que v??rios pa??ses, inclusive o Brasil, firmaram um pacto para tornar o mundo menos desigual. Sendo assim, para avaliar o cumprimento das metas estabelecidas nos ODM, este artigo pretende delinear perfis das capitais brasileiras quanto ??s condi????es de sa??de, sob a perspectiva dos ODM, a fim de contribuir para a formula????o e avalia????o de pol??ticas p??blicas e indicar um caminho para a escolha de indicadores importantes de serem monitorados. Foram delineados perfis, com a ado????o do m??todo Grade of Membership, quanto ?? sa??de nas capitais brasileiras. Perante os resultados obtidos, pode-se dizer que as condi????es de sa??de nas capitais brasileiras apresentam forte vi??s regional.