Zeolite encapsulated complexes of ruthenium: synthesis, characterisation and catalytic activity studies

The work presented in this thesis is mainly centered on the synthesis and characterization of some encapsulated transition metal complexes and the catalytic activity of the synthesized complexes in certain organic reactions.thesis deals with the catalytic activity of ruthenium-exchanged zeolite and the zeolite encapsulated complexes of SSC, SOD, SPD, AA, ABA, DMG, PCO, PCP, CPO and CPP in the hydroxylation of phenol using hydrogen peroxide. The products were analyzed with a GC to determine the percentage conversion and the chromatograms indicate the presence of different products like hydroquinone, catechol,benzoquinone, benzophenone etc. The major product formed is hydroquinone. From the screening studies, RuYSSC was found to be the most effective catalyst for phenol hydroxylation with 94.4% conversion and 76% hydroquinone selectivity. The influence of different factors like reaction time, temperature, amount of catalyst, effect of various solvents and oxidant to substrate ratio in the catalytic activity were studied in order to find out the optimum conditions for the hydroxylation reaction. The influence of time on the percentage conversion of phenol was studied by conducting the reactions for different durations varying from one hour to four hours. There is an induction period for all the complexes and the length of the induction period depends on the nature of the active components. Though the conversion of phenol and selectivity for hydroquinone. increases with time, the amount of benzoquinone formed decreases with time. This is probably due to the decomposition of benzoquinone formed during the initial stages of the reaction into other degradation products like benzophenones. The effect of temperature was studied by carrying out the reaction at three different temperatures, 30°C, 50°C and 70°C. Reactions carried at temperatures higher than 70°C result either in the decomposition of the products or in the formation of tarry products. Activity increased with increase in the amount of the catalyst up to a certain level. However further increase in the weight of the catalyst did not have any noticeable effect on the percentage conversion. The catalytic studies indicate that the oxidation reaction increases with increase in the volume of hydrogen peroxide till a certain volume. But further increase in the volume of H202 is detrimental as some dark mass is obtained after four hours of reaction. The catalytic activity is largely dependent on the nature of the solvent and maximum percentage conversion occurred when the solvent used is water. The intactness of the complexes within the zeolite cages enhances their possibility of recycling and the activities of the recycled catalysts show only a slight decrease when compared to the fresh samples .

Metodologia d'una revisió sistemàtica: Efecte de les dietes de baixa càrrega glucèmica (baix índex glucèmic o baix contingut en hidrats de carboni) en pacients amb diabetis mellitus gestacional (DMG)

En aquest treball s'exposaran els punts bàsics per elaborar una revisió sistemàtica (RS) i es presentarà l'apartat metodològic utilitzat en una RS en la qual he participat i que, actualment, està en procés de redacció. L'objectiu d'aquesta RS és avaluar els efectes de les dietes amb baixa càrrega glucèmica (CG) (baix índex glucèmic (IG) o baix contingut en carbohidrats(HC)) per al tractament de la diabetis mellitus gestacional (DMG). La hipòtesi de treball d'aquesta RS proposa que una dieta de baixa CG indueix una disminució de la necessitat d’insulina en dones embarassades que cursen amb DMG.

Formation of out of plane oxime metallacycles in [Cu(2)] and [Cu(4)] complexes

The reaction Of Cu(ClO(4))(2)center dot 6H(2)O with dimethylglyoxime (H(2)dmg) in a 1:1 mole ratio in aqueous methanol at room temperature affords the dinuclear complex [Cu(2)(mu-Hdmg)(4)] (1). Reaction of 1 with [Cu(bpy)(H(2)O)(2)](ClO(4))(2) (bpy = 2,2`-bipyridine) in a 1:1 mole ratio in aqueous methanol at room temperature yields the tetranuclear complex [Cu(2)(mu-HdMg)(2)(mu-dMg)(2)(bpy)(2)(H(2)O)(2)](ClO(4))(2) (2). The direct reaction of Cu(ClO(4))(2)center dot 6H(2)O with H(2)dmg and bpy in a 2:21 mole ratio in aqueous methanol at room temperature also yields 2 quantitatively. The complexes 1 and 2 were structurally characterized by X-ray crystallography. Unlike the binding in Ni/Co-dmg, two different types of N-O bridging modes during the oxime based metallacycle formation and stacking of square planar units have been identified in these complexes. The neutral dinuclear complex 1 has CuN(4)O coordination spheres and complex 2 consists of a dicationic [Cu(2)(mu-HdMg)(2)(mu-dMg)(2)(bpy)(2)(H(2)O)(2)](2+) unit and two uncoordinated ClO(4)(-) anions having CuN(4)O and CuN(2)O(3) coordination spheres. The two copper(II) ions are at a distance of 3.846(8) angstrom in 1 for the trans out of plane link and at 3.419(10) and 3.684(10) angstrom in 2 for the trans out of plane and cis in plane arrangements, respectively. The average Cu-N(oxime) distances are 1.953 and 1.935 angstrom, respectively. The average basal and apical Cu-N(oxime) distances are 1.945, 2.295 and 2.429 angstrom. The UV-Vis spectra of 2 is similar to the spectrum of the reaction mixture of 1 and [Cu(bpy)(H(2)O)(2)](2+). Variable temperature magnetic properties measurement shows that the interaction between the paramagnetic copper centers in complex I is antiferromagnetic in nature. The EPR spectra of frozen solution of the complexes at 77 K consist of axially symmetric fine-structure transitions (Delta M(S) = 1) and half-field signals (Delta M(S) = 2) at ca. 1600 G, suggesting the presence of appreciable Cu-Cu interactions. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Determination of nickel in fuel ethanol using a carbon paste modified electrode containing dimethylglyoxime

A mercury-free electrode chemically modified with carbon paste containing dimethylglyoxime was used for determination of nickel in fuel ethanol. The instrumental parameters and composition of the modified paste were optimized. The analytical curve for nickel determination from 5.0 x 10(-9) to 5.0 x10(-7) mol(-1) was obtained using 25 min of accumulation time. The detection limit and amperometric sensitivity obtained for this method were 2.7 x 10 mol(-1) and 5.2 x 10(8) mu A mol(-1) L, respectively. The values for nickel concentration in four commercial samples of fuel ethanol were obtained in the range of 1.1 x 10(-8) to 6.9 x 10(-8) mol(-1). A comparison to graphite furnace atomic absorption spectrometry (GFAAS) was performed for nickel determination in commercial samples of ethanol.

Atividade física na gestação: aplicabilidade de um questionário específico para gestantes (PPAQ) e sua associação com Diabete Melito Gestacional (DMG), sobrepeso/obesidade

Pós-graduação em Ginecologia, Obstetrícia e Mastologia - FMB

Avaliação dos protocolos de diagnóstico e de controle da hiperglicemia materna: impacto na prevalência de Diabetes Melito Gestacional (DMG) e de Hiperglicemia Gestacional Leve (HGL) e nos resultados perinatais

Pós-graduação em Ginecologia, Obstetrícia e Mastologia - FMB

DMG-Lib - The Digital Mechanism and Gear Library

Motion systems are important parts of technical products. Those are mostly composed of mechanisms and gears. Today mechanism and gear technology is essential for the whole industry and it will become even more important due to the introduction of new technologies and respective new fields of applications.

Influence of a polyclonal antibody preparation on the in situ degradability of three energy sources

The objective of this study was to evaluate the effect of a polyclonal antibody preparation (PAP) against specific ruminal bacteria on the in situ degradability of dry-grounded maize grain (DMG), high moisture maize silage (HMMS) starch and citrus pulp (CiPu) pectin. Nine ruminally cannulated cows were used in a 3 x 3 Latin square design, replicated three times in a factorial arrangement of treatments of two rumen modifiers represented by monensin and PAP plus a control group, and the three energy sources (DMG, HMMS and CiPu). Each period had 21 days, where 16 were used for adaptation to treatment and five for data collection. The group treated with PAP showed an effect on the soluble fraction (""a"") of DMG starch, decreasing it by respectively 45.3% and 45.4% compared to the CON and MON groups. No effect of PAP was observed for any in situ degradability parameters of starch from HMMS or pectin of CiPu. It was concluded that the polyclonal antibody preparation had limited effect on the in situ degradability of the tested energy sources.

Novo método para calcular o diâmetro médio de agregados de solos

Ao calcular o diâmetro médio ponderado (DMP) ou o diâmetro médio geométrico (DMG) de uma amostra de solo, ponderam-se o diâmetro médio aritmético (no caso do DMP) ou o logarítmico (no caso do DMG) de cada classe pela massa de agregados nela retida. A média aritmética de cada classe, multiplicada pela massa de agregados retidos na respectiva classe, apenas é correta, quando ocorrer uma distribuição simétrica de massa de agregados dentro de cada classe, o que é muito pouco provável. O objetivo deste trabalho, desenvolvido no final de 1996 no Departamento de Solos da UFRGS, Porto Alegre, é propor um novo método para o cálculo do diâmetro médio dos agregados, presumindo ser a distribuição dentro de cada classe semelhante à distribuição dos agregados de toda a amostra. Essa proposta pressupõe ser o diâmetro médio da classe mais bem estimado por aquele diâmetro que divide os agregados contidos nela em duas partes de massa igual. Para isso foi apresentado um procedimento de cálculo, e o diâmetro médio assim encontrado foi denominado "diâmetro médio ajustado" (DMA). Para testar o método, utilizaram-se dados existentes de vários solos, condições de manejo do solo e rotações de culturas. Considerando os resultados, justifica-se a utilização do parâmetro DMA no lugar do DMP ou DMG, por representar mais corretamente o diâmetro médio dos agregados de uma amostra de solo.

Semeadura de milho em solo sob preparo reduzido

Para avaliar a viabilidade da implantação da cultura do milho em solo sob preparo reduzido, em dezembro de 1988, instalou-se um experimento em um Latossolo Vermelho-Escuro distrófico, no município de Passo Fundo (RS). Na testemunha, o preparo do solo foi realizado por meio de uma escarificação mais uma gradagem com grade leve. Nos demais cinco tratamentos, o solo foi preparado por meio de uma operação conjugada (escarificador equipado com rolo destorroador). Na testemunha e em um dos tratamentos sob preparo conjugado, não foram realizadas adaptações na semeadora-adubadora. Nos demais tratamentos, foram adaptados discos de corte ondulados, ou secções de rolos destorroadores, na frente das linhas da semeadora. A percentagem de cobertura do solo, dois dias após a semeadura, foi significativamente menor (Tukey ao nível de 5%) na testemunha, enquanto nos demais tratamentos, caracterizados como conservacionistas, não se perceberam diferenças. O diâmetro médio geométrico (DMG) dos agregados do solo não apresentou diferenças significativas entre os tratamentos, porém os agregados coletados nas linhas apresentaram DMG significativamente menores do que aqueles encontrados nas entrelinhas. A velocidade de absorção de água pelas sementes, o comprimento médio ponderado das radículas, o índice de velocidade de emergência e o estande inicial de plantas de milho não variaram significativamente em função dos tratamentos. Os resultados evidenciam que o preparo conjugado do solo por meio de um escarificador equipado com um cilindro destorroador permitiu implantar a cultura do milho, sem a necessidade de operações de preparo secundário (gradagens) e sem requerer adaptações na semeadora-adubadora.

Estabilidade dos agregados e sua relação com o teor de carbono orgânico num latossolo roxo distrófico, em função de sistemas de plantio, rotações de culturas e métodos de preparo das amostras

O tamanho dos agregados do solo e o estado de agregação podem ser influenciados por diferentes processos de manejo e práticas culturais que alteram o teor de matéria orgânica e a atividade biológica do solo. O objetivo do trabalho foi verificar as relações entre o teor de C-orgânico e o tamanho e estabilidade dos agregados do solo em dois sistemas de plantio (convencional e direto) e três rotações de culturas (milho/trigo/milho, soja/trigo/milho e soja/trigo/soja), submetendo-se as amostras a dois processos de preparo: uso das peneiras de 4 e 8 mm antes do tamisamento úmido. O trabalho foi executado em 1990, usando-se amostras de solo, coletadas num experimento com 14 anos de duração, localizado em Londrina, PR, num Latossolo Roxo (Typic Haplorthox). As amostras de solo foram coletadas em 5 de abril de 1990, em duas profundidades: 0-10 e 10-20 cm. Os índices de agregação determinados foram: o diâmetro médio ponderado (DMP), o diâmetro médio geométrico (DMG) e o índice de estabilidade de agregados (IEA). Os resultados mostraram que o sistema de plantio direto melhorou o estado de agregação do solo com o incremento do teor de C-orgânico, sobretudo na camada de 0-10 cm, onde os valores de DMP e DMG foram significativamente superiores. A agregação tendeu a aumentar quando a sucessão de culturas incluiu espécie de relação C/N mais alta (milho). O aumento do teor de C-orgânico resultou em aumento do IEA pela diminuição de agregados das classes com diâmetro < 0,25 mm e aumento das classes de diâmetro maior. Os métodos de preparo das amostras produziram diferenças na agregação do solo, tendo o preparo com peneira 8 mm melhorado a sensibilidade para determinar o estado de agregação em função dos processos de manejo.

Atributos de agregação indicadores da qualidade do solo em sistemas de manejo na região dos cerrados no sul do estado de Goiás

Os Latossolos sob cerrado têm sido intensivamente incorporados ao processo produtivo agrícola. No entanto, são escassos estudos de qualidade do solo nesse ambiente. O objetivo deste trabalho foi verificar alterações em atributos de agregação indicadores da qualidade do solo, em decorrência da adoção de sistemas de manejo em áreas de cerrado nativo, e selecionar os atributos com melhor desempenho em indicar tais alterações. Foram coletadas amostras nas profundidades de 0-10, 10-20 e 20-40 cm, num Latossolo Vermelho distrófico típico, em Morrinhos (GO) e avaliados: diâmetro médio geométrico, percentagem de agregados maiores que 2 mm (> 2 mm), percentagem de agregados menores que 0,25 mm (< 0,25 mm), índice de floculação, carbono orgânico total e carbono da biomassa microbiana. Os sistemas de manejo consistiram de: (1) cerrado nativo; (2) pastagem; (3) plantio direto irrigado; (4) plantio direto irrigado com histórico de gradagem superficial; (5) plantio convencional irrigado; (6) plantio convencional irrigado recente após pastagem. Os sistemas plantio direto, pastagem e plantio convencional recente não alteraram os atributos de agregação avaliados em relação ao cerrado nativo, enquanto o sistema convencional de longa duração reduziu a estabilidade de agregados em água. Na camada superficial do solo, o teor de carbono orgânico total apresentou correlação positiva com o DMG (0,865*) e com a classe de agregados > 2 mm (0,852*) e negativa com a classe de agregados < 0,25 mm (-0,903**). O DMG e as percentagens de agregados > 2 mm e < 0,25 mm apresentaram bom desempenho em indicar alterações em relação ao cerrado, podendo ser sugeridos como componentes a serem utilizados na elaboração de um índice de qualidade do solo para a região.

Propriedades físicas de um Latossolo Bruno afetadas pelos sistemas plantio direto e preparo convencional

A qualidade física de solos agrícolas pode ser afetada pelo sistema de manejo, sendo a magnitude das alterações dependente do tempo de uso do solo e das condições edafoclimáticas. Neste estudo, avaliou-se o efeito de longo prazo (21 anos) dos sistemas de preparo convencional (PC) e plantio direto (PD) sobre propriedades físicas da camada de 0-0,2 m de um Latossolo Bruno alumínico câmbico (629 g kg-1 de argila), em Guarapuava (PR). Em relação à área sob mata nativa, contígua ao experimento e tomada como referência, o cultivo do solo em PC resultou não só no aumento da densidade global (Ds), na resistência do solo à penetração (RP) e na temperatura do solo, mas também na diminuição do diâmetro médio geométrico dos agregados (DMG). A adoção do sistema PD promoveu uma melhoria nas propriedades físicas do solo em comparação ao PC, evidenciada pela diminuição de 9 % (de 1,08 para 0,99 Mg m-3) na Ds em subsuperfície (0,1-0,2 m), de 13 % (de 27,9 para 24,7 ºC) nas temperatura máximas (15 h), na camada de 0-0,05 m; e pelo aumento de 126 % (de 1,6 para 3,7 mm) no DMG dos agregados na superfície do solo (0-0,05 m), e de 26 % (de 0,38 m³ m-3 para 0,48 m³ m-3) no conteúdo de água volumétrica de 0-0,1 m. Por outro lado, o PC e o PD não se diferenciaram quanto aos seus efeitos na porosidade do solo (total, macro e micro), na condutividade hidráulica saturada, na resistência do solo à penetração e no grau de floculação de argila. O rendimento das culturas de soja (18 safras) e milho (4 safras) foi, respectivamente, 42 e 22 % superior em PD do que em PC, o que, possivelmente, reflete a melhoria na qualidade física do solo.

Avaliação dos atributos físicos de um Nitossolo Vermelho distroférrico sob sistema plantio direto, preparo convencional e mata nativa

Com o aumento do tempo de uso do sistema plantio direto (SPD), atributos físicos do solo são modificados; entretanto, os efeitos ainda não estão bem quantificados. O presente estudo teve como objetivo avaliar o efeito do tempo de adoção do sistema plantio direto, comparativamente com área de mata nativa e preparo convencional, usando atributos físicos do solo em um Nitossolo Vermelho distroférrico. Os sistemas de manejo estudados foram: mata nativa (MN), preparo convencional (PC), plantio direto com um ano (PD1), plantio direto com quatro anos (PD4), plantio direto com cinco anos (PD5) e plantio direto com 12 anos (PD12). Os valores de densidade do solo foram menores na profundidade de 0-5 cm em relação a 10-15 cm para todos os sistemas. Os sistemas de manejo MN e PD12, na profundidade de 0-5 cm, apresentaram densidade do solo inferior à dos demais sistemas. O diâmetro médio geométrico (DMG) dos agregados do solo foi crescente com o tempo de adoção do sistema plantio direto, na profundidade de 0-5 cm, e a mata nativa (MN) apresentou maior DMG em ambas as profundidades. O tempo de adoção do SPD não promoveu diferenciação na porosidade total. O PD12 apresentou aumento da macroporosidade e diminuição da microporosidade na profundidade de 0-5 cm em relação aos demais sistemas. A resistência do solo à penetração não apresentou tendência predominante de variação com o tempo de adoção no SPD, tampouco em relação ao tipo de preparo. Os sistemas PD12 e MN apresentaram maiores velocidades de infiltração tridimensional de água no solo e condutividade hidráulica do solo saturado.