Synthesis and reactivity of chiral tellurium azomethines: Pseudopolymorphism of [o-((((1S,2R)-2-hydroxy-2-phenyl-1-methylethyl)amino)methinyl)phenyl] tellurium(IV) bromide

A range of novel chiral tellurium compounds having an azomethine functional group in the position ortho to tellurium has been synthesized by the reaction of the tellurium-containing aldehydes bis(o-formylphenyl) telluride (1) and o-(butyltelluro)benzaldehyde (4) with chiral amines (R)-(+)-(1-pheylethylamine) and (1R,2S)-(-)-norephedrine, respectively. The precursor aldehydes were prepared by using a reported procedure with slight but advantageous modifications. During the preparation of o-(butyltelluro)benzaldehyde, interesting side products, namely bis(o-formylphenyl) ditelluride ethylene acetal 5, bis(o-formylphenyl) tritelluride (6), and bis(o-formylphenyl) ditelluride (7) were isolated in moderate yields. The ditelluride 7 has been characterized by single-crystal X-ray diffraction studies. The liquid Schiff bases 10 and 11 were further characterized by derivatizing with liquid bromine. The title compound was obtained in excellent yield by reacting the Schiff base 11 with elemental bromine. Detailed NMR studies indicated the presence of a rigid environment for the hydroxyl group. Single-crystal X-ray determinations of the crystals obtained from the different batches indicated. the presence of the two pseudopolymorphic forms 13a and 13b, respectively. In the case of 13a there is one molecule of CH3CN as solvent of crystallization, whereas in 13b half a molecule of CH3CN per molecule of the title compound lies along the 2-fold axis. In 13a the hydroxyl hydrogen is hydrogen-bonded to the nitrogen of the solvent molecule, whereas in 13b it is hydrogen-bonded to the bromine of the neighboring molecule.

Two novel bis-azomethines derived from quinoxaline-2-carbaldehyde

The Schiff base compounds N,N0-bis[(E)-quinoxalin-2-ylmethylidene] propane-1,3-diamine, C21H18N6, (I), and N,N0-bis[(E)- quinoxalin-2-ylmethylidene]butane-1,4-diamine, C22H20N6, (II), crystallize in the monoclinic crystal system. These molecules have crystallographically imposed symmetry. Compound (I) is located on a crystallographic twofold axis and (II) is located on an inversion centre. The molecular conformations of these crystal structures are stabilized by aromatic pye stacking interactions.

Binap-silver-catalyzed enantioselective multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition of azomethines ylides derived from ethyl glyoxylate

The enantioselective binap–silver catalyzed multicomponent 1,3-dipolar cycloaddition using ethyl glyoxylate, phenylalanine ethyl ester, and maleimides is described. The employment of basic silver carbonate allows the reaction to take place in the absence of an extra base giving high yields and ee. In addition, low-level calculations regarding the importance of the benzyl substituent at the α-position of the amino ester justify the expected absolute configuration of the final cycloadducts and the observed high enantiodiscrimination.

Photophysical Investigations of Thiophene Azomethine Derivatives

Une série de dimères composés de thiophène-aniline encombrée stériquement a été synthétisée. Les différents processus de désactivation de l’état singulet excité ont été étudiés par UV-visible, fluorescence, phosphorescence, photolyse par impulsion laser et calculs théoriques. Les graphiques de Stern-Volmer obtenus à partir des expériences de désactivation des états singulet et triplet ont démontré l’efficacité de l’azométhine à désactiver les fluorophores. Les calculs semi-empiriques AM1 examinant l’effet des substituants encombrés ont démontrés que les groupements tert-butyls sur l’aniline ont moins d’influence sur la barrière de rotation N-aryl que les substitutions alkyles en ont sur la rotation de thiophène-C. Les calculs Rehm-Weller basés sur les potentiels d’oxydation et de réduction ont montré que l’autodésactivation de l’état excité des azométhines se fait par transfert d’électron photoinduit menant à une éradication complète de la fluorescence. Des complexes métalliques contenant des ligands azométhines ont aussi été préparés. Le ligand est composé d’une unité hydroxyquinoline lié à un cycle thiophène. Les données photophysiques de ces complexes indiquent un déplacement bathochromique aussi bien en absorbance qu’en fluorescence. Des dispositifs de détection d’ion métallique ont été préparés et un exemple à partir d’une solution de cuivre a montré un déplacement bathochromique.

Synthèse de nouveaux matériaux conducteurs comportant des unités aromatiques conjuguées et analyse de leurs propriétés physico-chimiques

Les matériaux conjugués ont fait l’objet de beaucoup de recherches durant les dernières années. Les nouveaux matériaux présentent des propriétés intéressantes que ce soit au niveau optique, électrique, mécanique ou même les trois en même temps. La synthèse reste la difficulté principale dans la fabrication de dispositifs électroniques. Les méthodes utilisées pour y parvenir sont l’électropolymérisation, le couplage de Suzuki ou de Wittig. Ces techniques comportent encore de nombreuses contraintes et s’avèrent difficilement réalisables à grande échelle. Les thiophènes, les pyrroles et les furanes ont démontré une bonne conductibilité et une bande de conduction basse due à une conjugaison accrue. L’objectif ici est de synthétiser des oligomères principalement composés de thiophènes dans le but d’en caractériser les propriétés spectroscopiques, électrochimiques et de conduction. La synthèse est souvent l’étape délicate de la fabrication de matériaux conjugués. Nous présentons ici une méthode de synthèse simple par modules avec des unités hétérocycliques. Les modules complémentaires sont attachés par condensation entre un aldéhyde et une amine menant à la formation d’un lien robuste, l’azomethine. Les résultats des propriétés photophysiques et électrochimiques de ces matériaux conjugués seront présentés. En ayant recours à différents groupes électrodonneurs et électroaccepteurs, en variant le degré de conjugaison ou en utilisant différents hétérocycles, les propriétés spectroscopiques, électrochimiques et de bande de conduction peuvent être adaptées à volonté, ce qui en fait des matériaux aux propriétés modelables. Ces nouvelles molécules seront analysées pour en déceler les propriétés recherchées dans la fabrication d’OLED. Nous explorerons les domaines de l’oxidation electrochimique réversible et de la polymérisation menant à la fabrication de quelques prototypes simples.

Développement de composés conjugués en étoile de première génération incluant des liens azométhines et études électrochimiques et photophysiques

Les matériaux conjugués sont de nos jours très utilisés dans de nombreuses applications ainsi qu’en recherche. L’enchainement des liaisons π-σ-π permet la délocalisation des électrons et d’obtenir différentes propriétés comme la conduction, la fluorescence, la chélation, etc. Ainsi, de nombreux dispositifs utilisent ces caractéristiques en vue d’obtenir de nouveaux matériaux révolutionnaires comme les cellules solaires, les transistors à effet de champs, les dispositifs électrochromiques, etc.. Les dispositifs électrochromiques font partie des dispositifs en vogue. Ils sont capables de changer de couleur selon le potentiel électrique appliqué. Ils se distinguent par la simplicité du mode de conception et ils ne nécessitent pas de fonctionner dans des conditions drastiques comme une atmosphère contrôlée. Ces dispositifs sont actuellement utilisés et commercialisés comme fenêtre intelligente, camouflage, papier électronique et carte de visite personnalisée pour n’en nommer que quelques-uns. Deux propriétés sont essentielles pour que des composés puissent être utilisés dans ces familles de dispositifs : la réversibilité à l’oxydation et la stabilité à l’air et à la lumière. Dans le groupe de recherche du professeur W.G. Skene, l’axe principal de recherche est basé sur la conception de nouveaux matériaux conducteurs comportant des liaisons azométhines. Les principaux matériaux étudiés sont des dérivés de thiophènes et de fluorènes. De précédents résultats ont montré que plusieurs produits issus de la réaction de condensation entre les dérivés du 2,5-diaminothiophène et de thiophènes diformylés menaient à des produits possédant d’excellentes propriétés photophysiques et électrochimiques. C’est en partant de ces résultats encourageants qu’il a été choisi de synthétiser une nouvelle famille de produits avec un nouveau substrat fonctionnalisé. Ce dernier possède d’excellentes propriétés électrochimiques et photophysiques : la triphénylamine. Deux familles de produits ont été synthétisées qui possèdent toutes comme cœur une triphénylamine. Cette dernière a été modifiée de façon à créer une, deux ou trois liaisons azométhines avec différents thiophènes. Deux dérivés du thiophène ont été choisis afin d’étudier l’influence des groupements donneurs et accepteurs sur ces nouveaux types de composés encore jamais étudiés. Les résultats des différentes synthèses et analyses ont été effectués par RMN, spectrométrie de masse, spectrométrie d’absorbance UV-Visible, fluorescence et voltampérométrie cyclique sont rapportées dans le présent recueil.

Développement de nouveaux matériaux conjugués aux propriétés opto-électroniques modulables : de l’électrochromisme à la fluorescence.

La thèse est divisée en deux parties, soit le texte principal et les annexes afin d'alléger la taille des documents.

Synthesis and antibacterial profile of novel azomethine derivatives of β-phenylacrolein moiety

Purpose: To develop some novel molecules effective against antibiotic-resistant bacterial infections. Methods: A series of azomethines (SB-1 to SB-6) were synthesized from β-phenyl acrolein moiety. The structures of the synthesized compounds were confirmed on the basis of their UV ultra-violet (UV) spectroscopy (λmax: 200 - 400 nm), Fourier transform infra-red (FTIR, vibrational frequency: 500-4000 cm-1), 1H nuclear magnetic resonance (NMR, chemical shift: 0 - 10 ppm), 13C NMR (chemical shift: 0 - 200 ppm), mass spectrometry (m/z values: 0 - 500) and carbon hydrogen nitrogen (CHN) elemental analysis. The new compounds were screened for antibacterial activity by test-tube dilution and disc diffusion methods using gentamicin as reference standard. Results: The structures of azomethine were in full agreement with their spectral data. Among all the synthesized compounds, compounds SB-5 and SB-6 exhibited the highest minimum inhibitory concentration (MIC) of 62.5 μg/mL. At MIC of 250 μg/mL, all compounds SB-1 to SB-6 displayed significant antibacterial activity, compared to gentamycin (p < 0.05). SB-5 and SB-6 were active against S. aureus, P. aeruginosa and K. pneumoniae; SB-3 was active against B. subtilis and S. aureus. SB-4 was active against P. aeruginosa and S. aureus while SB-1 and SB-2 were active against S. aureus. Conclusion: The synthesized compounds possess antibacterial activities compared to those of gentamycin.