Exercise-associated thermographic changes in young and elderly subjects

This study aimed at evaluating the thermographic changes associated with localized exercise in young and elderly subjects. An exercise protocol using 1 kg load was applied during 3 min to the knee flexors of 14 elderly (67 +/- 5 years) and 15 young (23 +/- 2 years) healthy subjects. The posterior thigh`s skin temperature of the exercised limb and contralateral limb were measured by infrared thermography on pre-exercise, immediately post-exercise, and during the 10-min period post-exercise. Difference (p < 0.01) between elderly and young subjects was observed on pre-exercise temperature. Although differences were not observed between pre-exercise and immediately post-exercise temperature in the exercised limb, thermographic profile displayed heat concentration in exercised areas for both groups. Temperature reduction was only observed for the young group on the 10-min post-exercise (p < 0.05) in the exercised limb (30.7 +/- 1.7 to 30.3 +/- 1.5 degrees C). In contrast, there was a temperature reduction post-exercise (p < 0.01) in the contralateral limb for both groups. These results present new evidences that elderly and young subjects display similar capacity of heat production; however, the elderly subjects presented a lower resting temperature and slower heat dissipation. This work contributes to improve the understanding about temperature changes in elderly subjects and may present implications to the sports and rehabilitation programs.

Role of cis-cis muconic acid in the catalysis of Pseudomonas putida chlorocatechol 1,2-dioxygenase

Chlorocatechol 1,2-dioxygenase (1,2-CCD) is a non-heme iron protein involved in the intradiol cleavage of aromatic compounds that are recalcitrant to biodegradation. In particular, 1,2-CCD catalyzes the conversion of catechol and its halogenated derivatives to cis-cis muconic acid. In this study we describe a series of experiments concerning the interaction of chlorocatechol 1,2-dioxygenase from Pseudomonas putida (Pp1,2-CCD) with cis-cis muconic acid. We used single-injection ITC to show that the reaction product inhibits enzyme kinetics. DSC and EPR measurements probed whether this was accomplished by a direct binding of the product to the enzyme active site. DSC shows that cis-cis muconic acid affects the thermal unfolding of the protein and allowed us to estimate a binding constant. Furthermore, EPR spectra of the Fe(III) center demonstrate that, upon product binding, a significant decrease in resonance intensity is observed, indicating that cis-cis muconic acid binds directly to the active site. Based on the increasing interest for understanding dioxygenases mechanism of action and, moreover, how to control such process, our data indicate that the product of the reaction does play a relevant role in the catalysis and should therefore be taken into account when one thinks about ways of regulating enzyme activity. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Excited Electronic States, Transition Probabilities, and Radiative Lifetimes of CAs: A Theoretical Contribution and Challenge to Experimentalists

High-level CASSCF/MRCI calculations with a quintuple-zeta quality basis set are reported by characterizing for the first time a manifold of electronic states of the CAs radical yet to be investigated experimentally. Along with the potential energy curves and the associated spectroscopic constants, the dipole moment functions for selected electronic states as well as the transition dipole moment functions for the most relevant electronic transitions are also presented. Estimates of radiative transition probabilities and lifetimes complement this investigation, which also assesses the effect of spin-orbit interaction on the A (2)Pi state. Whenever pertinent, comparisons of similarities and differences with the isovalent CN and CP radicals are made.

Isomers on the [H, S(2), Cl] potential energy surface: A high level investigation

This study reports a systematic state-of-the-art characterization of new sulfur-chlorine species on the [H, S(2), Cl] potential energy surface. Coupled cluster theory singles and doubles with perturbative contributions of connected triples, using the series of correlation consistent basis sets with extrapolations to the complete basis set limit (CBS), were employed to quantify the energetic quantities involved in the isomerization processes on this surface. The structures and vibrational frequencies are unique for some species and represent the most accurate investigation to date. These molecules are potentially a new route of coupling the sulfur and chlorine chemistries in the atmosphere, and conditions of high concentration of H(2)S (HS) like in volcanic eruptions might contribute to their formation. Also an assessment of the MP2/CBS approach relative to CCSD(T)/CBS provides insights on the expected performance of MP2/CBS on the characterization of polysulfides, and also of more complex systems containing disulfide bridges. (C) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

Electronic structure and spectra of a new molecular species: SI. A theoretical contribution

A high level theoretical approach is used to characterize for the first time a manifold of doublet and quartet A + S and Omega states correlating with the first two dissociation channels of an as yet experimentally unknown molecular species, SI, sulfur monoidide. A set of spectroscopic constants is determined, including vibrationally averaged spin-orbit coupling constants, vibrationally averaged dipole moments, and dissociation energies. The transition dipole moment function for the spin-forbidden transition a (4)Sigma -X (2)Pi, and the associated radiative lifetimes were also evaluated. Two possibilities to detect transitions experimentally and to derive spectroscopic constants are suggested. (C) 2011 Elsevier B. V. All rights reserved.

The reaction of methyl radical with nitrogen atom on the triplet potential energy surface: A CCSD(T)/CBS characterization

CCSD(T)/cc-pVnZ (n = D, T, Q) calculations followed by extrapolations to the CBS limit are used to characterize stationary states of species participating in the N((4)S) + CH(3) (2A ``) reaction on the triplet PES. A mechanistic model is investigated and reaction rates are computed for every step and the overall reaction. Our best CBS estimate (1.93 x 10(10) cm(3) molecule(1) s(1)) for the overall rate constant leading to the formation of H(2)CN + H compares well with the experimental values (8.5 x 10 (11) and 1.3 x 10(10) cm(3) molecule(1) s(1)), thus reducing significantly the discrepancy of a previous theoretical result (9.1 x 10(12) cm(3) molecule(1) s(1)). (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

New Molecular Species of Potential Interest to Atmospheric Chemistry: Isomers on the [H, S(2), Br] Potential Energy Surface

This work reports a state-of-the-art theoretical characterization of four new sulfur-bromine species and five transition states on the [H, S(2), Br] potential energy surface. Our highest level theoretical approach employed the method coupled cluster singles and doubles with perturbative contributions of connected triples, CCSD(T), along with the series of correlation-consistent basis sets and with extrapolation to the complete basis set (CBS) limit in the optimization of the geometrical parameters and to quantify the energetic quantities. The structural and vibrational frequencies here reported are unique and represent the most accurate investigation to date of these species. The global minimum corresponds to a skewed structure HSSBr with a disulfide bond; this is followed by a pyramidal-like structure, SSHBr, 18.85 kcal/mol above the minimum. Much higher in energy, we found another skewed structure, HSBrS (50.29 kcal/mol), with one S-Br dative-type bond, and another pyramidal-like one, HBrSS (109.80 kcal/mol), with two S-Br dative-type bonds. The interconversion of HSSBr into SSHBr can occur via a transfer of either the hydrogen or the bromine atom but involves a very high barrier of about 43 kcal/mol. These molecules are potentially a new route of coupling the sulfur and bromine chemistry in the atmosphere, and conditions of high concentration of H(2)S like in volcanic eruptions might contribute to their formation. We note that HSSBr can act as a reservoir molecule for the reaction between the radicals HSS and Br. Also, an assessment of the methods DFT/B3LYP/CBS and MP2/CBS relative to CCSD(T)/CBS provides insights on the expected performance of these methods on the characterization of polysulfides and also of more complex systems containing disulfide bridges.

A CASSCF/MRCI Study of the Low-Lying Electronic States of the BeS Molecule

Accurate potential energy curves, dipole moment functions, dissociation energies, and molecular constants for several low-lying singlet and triplet electronic states of BeS were investigated using the CASSCF/MRCI methodology, and the cc-pV5Z basis set for beryllium, and the aug-cc-pV(5+d) Z set for sulfur. Besides presenting improved results for the three lowest lying states, this study presents the first theoretical characterization of another set of nine excited states so far unknown experimentally. Our results are sufficiently accurate to reliably guide the experimental search and characterization of these states, and also to confirm the experimental assignment of the B(1)Sigma(+) excited state. (C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem 111: 1694-1700, 2011

Fibrose pulmonar induzida por bleomicina intraqueal em ratos : uso do interferon-a-2b em um modelo experimental de síndrome da distrição respiratória aguda -SDRA-

Resumo não disponível

O impacto da implantação dos softwares de ERP - Enterprise Resource Planning - na contabilidade gerencial e no papel do contador gerencial

Aborda o impacto da implantação dos sistemas ERP - Enterprise Resource Planning- sobre a Contabilidade e sobre o Papel do Contador Gerencial. Analisa quais foram as alterações estruturais, - funcionais e de responsabilidades ocorridas com a contabilidade gerencial, após a implantação do ERP, bem como as alterações ocorridas no papel do contador gerencial, nas suas funções, na sua importância e no seu papel nas organizações. Identifica, em função desse novo papel, quais são as novas habilidades que o contador gerencial deverá incorporar

Negociações bem sucedidas: são obtidas apenas por uma questão de talento nato, existente entre os representantes das partes envolvidas, ou são resultantes de uma habilidade criteriosamente desenvolvida?

Trata do problema de negociadores intuitivos e confrontados com as técnicas de negociação. Aborda como exemplo uma negociação, dentro de um ambiente societário familiar, que tem varias etapas e resultados que poderiam ter sido melhores se as pessoas dominassem os aconselhamentos para os tratos com os interesses e os relacionamentos.

Sistemas de saúde e Constituição: análise da relação entre a presença de proteção constitucional do direito à saúde e mortalidade infantil em 112 países

A incorporação da proteção do direito à saúde em textos constitucionais é uma forma contemporânea de expressão do desejo de uma sociedade em ver efetivado esse direito fundamental. Os efeitos dessa incorporação dependem da interação de diferentes fatores relacionados ao comportamento dos agentes públicos e dos cidadãos. A resultante dessa interação têm sido pouco estudada do ponto de vista quantitativo. Nesse trabalho foi realizada uma análise de regressão múltipla visando identificar o efeito, sobre a taxa de mortalidade infantil, da presença da proteção ou da ausência da proteção do direito à saúde nas constituições de 112 países. Para tanto, foi desenvolvida uma variável categórica denominada ¿nível de proteção constitucional do direito à saúde¿, avaliada a partir da análise de conteúdo dos textos constitucionais e incorporada ao modelo na forma de uma variável dummy binária. Também foram incorporadas variáveis de controle para renda per capita, efetividade do governo, despesas públicas com saúde, alfabetização feminina, presença de jovens na população e distribuição de renda (F sign.= 0,000; R2 ajustado = 0,901). A análise de regressão revelou que a variável dummy é estatisticamente significante a um nível de 5% (p-valor = 0,039) e revelou ainda uma associação negativa entre a presença da proteção constitucional do direito à saúde e as taxas de mortalidade infantil. De acordo com o modelo testado, a presença da proteção constitucional do direito à saúde, mantidos constantes os demais fatores, está associada a uma redução no valor esperado da mortalidade infantil da ordem de 14,61%. Os resultados sugerem que a inclusão da proteção do direito à saúde no texto constitucional efetivamente exerce um impacto positivo sobre o sistema de saúde de um país.

Propostas para aceleração de duas metas em atraso da agenda 2012 : programa de metas do Município de São Paulo

O presente trabalho tem por objetivo sugerir recomendações para a aceleração de execução de duas metas do Programa de Metas do Município de São Paulo (“Agenda 2012”): a meta de nº 78 (instalação de 2 centros de capacitação para cooperados em reciclagem) e a meta de nº 80 (instalação de 1000 Pontos de Entrega Voluntária de materiais recicláveis – PEVs). Ambas as metas encontravam-se, no início do trabalho, com 0% de execução. Após a coleta de informações, chegou-se ao diagnóstico, que detectou falhas tanto na etapa de execução, quanto nas etapas de formulação e monitoramento das metas. Entre essas falhas, destacam-se a falta de planejamento do órgão executor das metas, o insucesso de um modelo de parceria com o setor privado e problemas no próprio processo de formulação das metas. A partir do diagnóstico, foram traçadas recomendações referentes à aceleração de cada uma das metas analisadas, com a especificação de ações a serem tomadas, responsáveis, prazos, impacto orçamentário e riscos. Essas ações incluem o aperfeiçoamento do sistema de monitoramento, com atualizações mais frequentes e detalhadas, o estabelecimento de cronogramas para execução das metas com definição clara de responsáveis e a criação de novas alternativas para a execução que não envolvam, necessariamente, o modelo de parceria previamente adotado. Além disso, a partir do diagnóstico das 2 metas analisadas, conclui-se que faltam mecanismos que incentivem e facilitem o cumprimento das metas pelos agentes públicos. Diante dessas conclusões, foram elaboradas recomendações gerais, baseadas em modelos bem sucedidos de gestão para resultados, que poderão ser adotadas quando da formulação do próximo Programa de Metas da Prefeitura.

Desafios da implementação do Plano de Metas da Cidade de São Paulo : os casos do Clube-Escola e do sistema de indicadores de desempenho e resultados da gestão

A Prefeitura de São Paulo, com a aprovação da Emenda nº 30 à Lei Orgânica do Município de São Paulo, passou a ter um novo instrumento de planejamento: o Programa de Metas da Cidade de São Paulo, que para a gestão 2009-2012 é também chamado de Agenda 2012. Nela estão inseridas 223 metas que podem ser monitoradas pelo cidadão, através de relatórios semestrais disponibilizados na internet. O objetivo deste trabalho foi propor medidas de aceleração para cumprimento de duas metas que se encontram em atraso, são elas: a meta 216 que trata da criação de um sistema de indicadores desempenho e resultados da gestão e a meta 156 que cria 200 clubes–escola. A partir do diagnóstico dos possíveis entraves para execução das duas metas analisadas, bem como do levantamento de hipóteses sobre a ocorrência dos mesmos, foram apresentadas as medidas de aceleração para implementação das metas estudadas. Como referencial analítico, o estudo seguiu passos da metodologia de gerenciamento de projetos oferecida pelo Project Managment Institute (PMI) que foi adaptada ao contexto público.