Phthalate mediated hydrogelation of a pyrene based system: a novel scaffold for shape-persistent, self-healing luminescent soft material

Two-component super-hydrogelation triggered by the acid-base interaction of a L-histidine appended pyrenyl derivative (PyHis) and phthalic acid (PA) was reported. The use of isomeric isophthalic or terephthalic acid or other comparable acids in place of PA does not lead to salt formation and therefore hydrogelation is not observed. Excimer formation of the pyrenyl unit has not been detected although the PyHis : PA = 1: 1 system undergoes extensive self-assembly in aqueous solution. The synergistic effect of intermolecular H-bonding forces, pi-pi stacking, electrostatic interactions, etc. is found to be responsible for robust hydrogel formation. Development of chiral supramotecular assemblies has been verified through circular dichroism spectroscopy. Morphological investigations involving the PyHis : PA = 1: 1 system show vesicular nano-structures with a definite bilayer width at relatively low concentrations. The latter fuses to construct coiled-coil left-handed helical fibers upon increase in the concentrations of the gelators. The intertwining of the resultant helical fibers eventually results in hydrogel formation. The probable bilayer packing in the self-assembled structures has been probed using X-ray diffraction (XRD) studies and lanthanide sensitization, which suggests that the polar imidazolium hydrogen phthalate unit of the gelator forms the head group and faces the hydrophilic water environment while the hydrophobic pyrenyl units sit inside the hydrophobic core of the bilayer. The hydrogel exhibits multi-stimuli responsiveness including thixotropic behavior. In addition, shape-persistent as well as rapid self-healing behaviour of the hydrogel was established. Furthermore load-bearing characteristics of the hydrogel have also been demonstrated.

Charge Transfer Induces Formation of Stimuli-Responsive, Chiral, Cohesive Vesicles-on-a-String that Eventually Turn into a Hydrogel

A charge transfer (CT) mediated two-component, multistimuli responsive supergelation involving a L-histidine-appended pyrenyl derivative (PyHisOMe) as a donor and an asymmetric bolaamphiphilic naphthalene-diimide (Asym-NDI) derivative as an acceptor in a 2: 1 mixture of H2O/MeOH was investigated. Asym-NDI alone self-assembled into pH-responsive vesicular nanostructures in water. Excellent selectivity in CT gel formation was achieved in terms of choosing amino acid appended pyrenyl donor scaffolds. Circular di-chroism and morphological studies suggested formation of chiral, interconnected vesicular assemblies resembling ``pearls-on-a-string'' from these CT mixed stacks. XRD studies revealed the formation of monolayer lipid membranes from these CT mixed stacks that eventually led to the formation of individual vesicles. Strong cohesive forces among the interconnected vesicles originate from the protrusion of the oxyethylene chains from the surfaces of the chiral vesicles.

STX13 regulates cargo delivery from recycling endosomes during melanosome biogenesis

Melanosomes are a class of lysosome-related organelles produced by melanocytes. Biogenesis of melanosomes requires the transport of melanin-synthesizing enzymes from tubular recycling endosomes to maturing melanosomes. The SNARE proteins involved in these transport or fusion steps have been poorly studied. We found that depletion of syntaxin 13 (STX13, also known as STX12), a recycling endosomal Qa-SNARE, inhibits pigment granule maturation in melanocytes by rerouting the melanosomal proteins such as TYR and TYRP1 to lysosomes. Furthermore, live-cell imaging and electron microscopy studies showed that STX13 co-distributed with melanosomal cargo in the tubular-vesicular endosomes that are closely associated with the maturing melanosomes. STX family proteins contain an N-terminal regulatory domain, and deletion of this domain in STX13 increases both the SNARE activity in vivo and melanosome cargo transport and pigmentation, suggesting that STX13 acts as a fusion SNARE in melanosomal trafficking pathways. In addition, STX13-dependent cargo transport requires the melanosomal R-SNARE VAMP7, and its silencing blocks the melanosome maturation, reflecting a defect in endosome-melanosome fusion. Moreover, we show mutual dependency between STX13 and VAMP7 in regulating their localization for efficient cargo delivery to melanosomes.

Dinámica poblacional de descortezadores de pino en dos municipios del departamento de Nueva Segovia

El gorgojo descortezador del pino Dendroctonus frontalis Zimm., es el insecto más destructivo y de mayor importancia económica en los bosques de pino de Nicaragua. Este insecto se extiende desde el sur de los Estados Unidos hasta Honduras y Nicaragua, encontrándose junto a otras especies de Dendroctonus eI ps de la familia Scolytidae. En 1999 D. frontalisataco los municipios de Jalapa, Jícaro, San Fernando, Mozonte, Dipilto, Somoto, Cusmapa y Esteli. La afectación causada por D. frontalis fue de 32,359.41 Ha., que significó la pérdida del 50% del bosque equivalente a unos 3 millones de m³ de madera en rollo, causando pérdidas económicas de 38,898.842 millones de dólares y un cuantioso daño ambiental. Ante la situación de daño ocasionada por D. frontalis y la gran importancia que poseen los pinos en el departamento de Nueva Segovia por su potencial maderable, generación de divisas, fuente de empleo y beneficios ambientales, realizamos un estudio con el objetivo de determinar la dinámica poblacional de D. frontalis, otros descortezadores de pino y sus enemigos naturales en los municipios de Dipilto y Jícaro del Departamento de Nueva Segovia. El estudio se realizo durante el periodo de febrero 2004 a enero 2005. El monitoreo se realizó cada 15 días. Para el monitoreo se utilizaron trampas del tipo Lindgrennon-sticky funnel trap de 12 embudos con vaso colector, feromonas de agregación (frontalin®) y aguarrás como atrayentes. Los resultados obtenido fueron los siguientes. Se describió la dinámica poblacional de D. frontalis, en los municipios de Jicaro y Dipilto. El numero de insectos de D. frontalis fue estadísticamente mayor en dipilto que en Jicaro. Tambien se describió la dinámica poblacional de D. aproximatus, Ips sp. Xyleborus sp. Tomolips sp. y Cossonus sp. El numero de insectos de D. aproximatus, Xyleborus sp y Tomolips sp. fue estadísticamente mayor en Dipilto que en Jicaro. Por el contrario las poblaciones de Ips sp. fueron mayor en el municipio de Jicaro que en Dipilto y las poblaciones de Cossonus fueron estadísticamente similares en ambos municipios muestreados. Ademas, se describió la dinámica poblacional de los insectos depredadores de los descortezadores Temnochila sp. y Enoclerus sp. El depredador Temnochila se encontró en mayor numero que el depredador Enoclerus, aunque las poblaciones de ambos géneros fueron estadísticamente similares en ambos municipios.

Identificación y fluctuación poblacional de depredadores de (Dendroctonus frontalis Zimm)y otros descortezadores de pino en Nueva Segovia

Los bosques de pinos son especies forestales que desempeñan un papel socioeconómico clave, que albergan gran parte de la biodiversidad y son una importante fuente de divisas. Estos se ven afectados por insectos plagas, siendo la más importante el descortezador del pino Dendrocto­nus frontalisZimm, insecto del orden Coleóptera de la familia Scolytidae. De igual forma existen muchos depredadores naturales que dependen de los escarabajos descortezadores para su sobrevivencia. Ante la importancia que tienen los insectos depredadores para el control de los descortezadores en pino, realizamos este estudio para identificarlos y describir su fluctuación poblacional en Dipilto y El Jicaro departamento de Nueva Segovia. El monitoreo se realizó cada 15 días; para este se utilizaron trampas del tipo Lindgren non-sticky funnel trap de 12 embu­dos con vaso colector, feromonas de agregación (frontalin®) y aguarrás como atrayentes, obteniéndose los siguientes resultados: Los insectos depredadores encontrados fueron los coleópteros Temnochila sp de la familia Trogostidae, además, Enoclerus ablusus Barr, y Enoclerus arach­nodes Klug, que pertenecen a la familia Cleridae; de la familia Cucujidae se identificó el género Nausibius sp y de la familia Histeridae se identi­ficó el género Hololepta sp. y otros insectos de la familia Staphylinidae. Además se describió la fluctuación poblacional de estos insectos. Los insectos de la familia Trogostidae se encontraron en mayor número a lo largo de todo el estudio.

Dinámica poblacional e identificación de (Dendrocttonus frontalis Zimm) y otros insectos descortezadores de pino en Nueva Segovia

El gorgojo descortezador del pino (Dendroctonus frontalis Zimm), es el insecto más destructivo y de mayor importancia económica en los bosques de pino de Nicaragua: encontrándose junto a otras especies de descortezadores de la familia Soolytidae. En 1999 D. frontalís atacó los municipios de Jalapa, El Jicaro, San Fernando, Mozonte, Oipilto, Somoto, Cusmapa y Esteli. la afectación causada por D. frontalis significó la pénflda del 50% del bosque de Nueva Segovia, causando pérdidas económicas y un cuantioso daño ambiental. Ante el daño ocasionado por D. frontalis y la importancia que poseen los pinos en el departamento de Nueva Segovia, realizamos este estudio para determinar la dinámica poblacional de D. frontalis y otros desoortezadores de pino en los municipios de Dip¡lto y El J icaro de este Departamento. El monitoreo se realizó cada 15 días; en este se utilizaron trampas del tipo Lindgren non-sticky funnel trap de 12 embudos con vaso colector, feromonas de agregación {frontalin®) y agJJarrás como atrayentes, obteniéndose los siguientes resultados: Se describió la dinámica poblacional de D. frontalis, Dendroctonus aproximatus (1-lopkins}, lps sp. Xyleboros sp. Tomolips sp. y Cossonus sp.en ambos municipios. El número de D. frontalis fue estadísticamente mayor en Dipilto que en El Jícaro. El número de insectos de D. aproximatus, Xyleborus sp y TomoHps sp. fue estadísticamente mayor en Dipi!to que en El Jícaro. Por el contrario las poblaciones de /ps sp. fueron mayores en El Jicaro que en Oipilto y las poblaciones de Cossonus sp. fueron estadísticamente similares en ambos municipios.

Los índices de democracia y la política argentina : sobre la validez de las mediciones

Resumen: Entre quienes han emprendido estudios para medir el fenómeno de la democracia, no existe hoy un acuerdo acerca de cuál es la definición operativa sobre la que deben construirse los índices, ni tampoco sobre cuáles son los atributos que deben medirse o la regla de agregación más adecuada a fin de reflejar las similitudes y las diferencias entre regímenes en el tiempo y el espacio. Es precisamente por estas diferencias que los diferentes índices disponibles pueden bien describir historias distintas acerca de un mismo fenómeno histórico. Este trabajo tiene como objetivo comparar la manera en que algunos de estos índices relatan la evolución de la democracia, a la luz de una serie de hitos en la historia política argentina durante el siglo XX y la primera década del siglo XXI. En este trabajo se revisan cuatro de los índices más conocidos de democracia: el Índice Democracia-Dictadura de Przeworski, extendido por Cheibub; el Índice de Democracia de Vanhanen; el índice Polity IV; y el índice de Freedom House. Sobre la base de diferentes sucesos de la política argentina, desde 1900 hasta 2011, este trabajo analiza la evolución de la democracia que cada uno de estos índices relata para evaluar cuál de ellos refleja de manera más fiel los hechos que han moldeado la historia democrática Argentina.

Identificación y ocurrencia poblacional de insectos taladradores de pino en el departamento de Nueva Segovia

Los bosques de pinos son especies forestales que desempeñan un papel socioeconómico clave, albergando gran parte de la biodiversidad. Estos se ven afectados por insectos plagas, entre las que se encuentran los insectos taladradores; siendo los més importantes los que pertenecen a las familias: Buprestidae, Elateridae y Cerambycidae. No existía hasta la fecha en el país un reporte formal sobre que especies de taladradores existentes en el país y su ocurrencia poblacional. Ante tal situación, se considera importante la identificación y el estudio de la ocurrencia poblacional de estos insectos asociados a los pinos. El estudio se realizó en los municipios de Dipilto y El Jícaro, Nueva Segovia. Se realizo un monitoreo cada 15 días; para este se utilizaron trampas del tipo "Lindgren non-sticky funnel trap" de 12 embudos con vaso colector, feromonas de agregación (frontalin®) y aguarrás como atrayentes, obteniéndose los siguientes resultados: Los insectos taladradores encontrados fueron: Chalcolepidius lacordairei (Candeze), y Chacolepidius sp. de la familia Elateridae, además Chalcophora sp. Lampetis monilis, Melanophila notata, de la familia Buprestidae, de la familia Cerambycidae se identificaron los insectos: Assycuera macrotela Bates, Leptostylus sp. Arhopa/us asperatus. Arhopalus productus y Hesperandra polita (Say). Además se describió la ocurrencia poblacional de estas familias en ambos municipios estudiados.

Acerca de la teoría de los valores extremos y su aplicabilidad a la estimación del riesgo financiero

Resumen: La hipótesis clásica de normalidad de las distribuciones de las rentabilidades implica el supuesto que los precios de los activos están formados por agregación de "shocks" aleatorios representativos de los factores que impulsan a los operadores a realizar estimaciones sobre el comportamiento de dichos precios y que estas estimaciones individuales constituyen variables aleatorias con varianza finita, independientes entre sí. Pero, diversos estudios realizados sobre los retornos de los activos financieros en mercados tradicionales y/o emergentes nos indican que los mismos suelen tener "colas" de distribución pesadas, o lo que es lo mismo, suelen presentar mayores probabilidades de ocurrencia de eventos riesgosos. Han surgido desde la teoría moderna de portafolios, distintos intentos de solución para esta problemática. En este sentido podemos señalar que una alternativa muy estudiada últimamente, para representar el comportamiento de las rentabilidades, es a partir de las distribuciones de valores extremos que consideran exclusivamente la distribución de las rentabilidades altas y de pérdidas excepcionales. Este enfoque motiva el presente trabajo de investigación, en el cual estudiaremos la caracterización de las "colas" de distribución pesadas en el contexto de la Teoría de los valores extremos, a partir de este marco teórico, podremos inferir medidas de riesgo adecuadas para caracterizar los retornos de activos en los mercados tradicionales y más precisamente en mercados de las economías emergentes o en vías de desarrollo, caracterizados principalmente por una distribución de sus retornos más leptocúrtica que la distribución de retornos de los mercados más desarrollados.

El parlamento abierto em la era de la Internet : ¿Puede el pueblo colaborar com el Legislativo en la elaboración de las leyes?

¿Es viable la coexistencia de acciones de participación y deliberación con el ejercicio de la representación parlamentaria? ¿De qué manera la tecnologia de la información y comunicación ha auxiliado el proceso de interacción entre la sociedad y el parlamento en el cotidiano dei legislativo? ¿Estamos cercanos a un sistema híbrido de democracia representativa y participativa con la incorporación en la agenda legislativa de maneras efectivas de coproducción de leyes? Esta obra intenta responder a estas preguntas, además de evaluar otras experiencias intemacionales con este mismo objetivo. El libro tiene como base el estudio de dos casos en especial de prácticas participativas digitales desarrolladas por parlamentos: el programa e-Democracia de la Cámara de Diputados brasileños y el proyecto Senador Virtual dei Senado chileno. El texto se desarrolla mediante el análisis sistemático de los aspectos institucionales que abarcan elementos organizacionales y políticos, así como de los aspectos sociales comprometidos en la aplicación de la democracia digital en parlamentos. La investigación indica que estos proyectos, en el punto en que se encontraban en el año 2010 presentaron resultados aunque incipientes en lo que concieme a la mejoría de la representatividad en la toma de decisiones, de agregación de inteligencia colectiva, en el proceso legislativo y de la transparencia por parte de la actuación parlamentaria, elementos apreciados por la democracia participativa y deliberativa. No obstante, dichas experiencias poseen el mérito de contribuir con la construcción gradual de mecanismos participativos más efectivos y complementarios ai sistema político.

¿Por qué la materia es tan diversa y tiene propiedades tan distintas?

uración (en horas): De 11 a 20 horas. Nivel educativo: Grado

Estudio de la trabeculectomía experimental mediante implante de PLGA como dispositivo de liberación controlada de fármacos

225 p. : il.

Designing of Portlet-basedWeb Portals

166 p.

The omega failure in the crash-recovery model

190 p.

Dating and characterizing late holocene earthquakes using paleomagnetics

In this thesis I apply paleomagnetic techniques to paleoseismological problems. I investigate the use of secular-variation magnetostratigraphy to date prehistoric earthquakes; I identify liquefaction remanent magnetization (LRM), and I quantify coseismic deformation within a fault zone by measuring the rotation of paleomagnetic vectors.

In Chapter 2 I construct a secular-variation reference curve for southern California. For this curve I measure three new well-constrained paleomagnetic directions: two from the Pallett Creek paleoseismological site at A.D. 1397-1480 and A.D. 1465-1495, and one from Panum Crater at A.D. 1325-1365. To these three directions I add the best nine data points from the Sternberg secular-variation curve, five data points from Champion, and one point from the A.D. 1480 eruption of Mt. St. Helens. I derive the error due to the non-dipole field that is added to these data by the geographical correction to southern California. Combining these yields a secular variation curve for southern California covering the period A.D. 670 to 1910, with the best coverage in the range A.D. 1064 to 1505.

In Chapter 3 I apply this curve to a problem in southern California. Two paleoseismological sites in the Salton trough of southern California have sediments deposited by prehistoric Lake Cahuilla. At the Salt Creek site I sampled sediments from three different lakes, and at the Indio site I sampled sediments from four different lakes. Based upon the coinciding paleomagnetic directions I correlate the oldest lake sampled at Salt Creek with the oldest lake sampled at Indio. Furthermore, the penultimate lake at Indio does not appear to be present at Salt Creek. Using the secular variation curve I can assign the lakes at Salt Creek to broad age ranges of A.D. 800 to 1100, A.D. 1100 to 1300, and A.D. 1300 to 1500. This example demonstrates the large uncertainties in the secular variation curve and the need to construct curves from a limited geographical area.

Chapter 4 demonstrates that seismically induced liquefaction can cause resetting of detrital remanent magnetization and acquisition of a liquefaction remanent magnetization (LRM). I sampled three different liquefaction features, a sandbody formed in the Elsinore fault zone, diapirs from sediments of Mono Lake, and a sandblow in these same sediments. In every case the liquefaction features showed stable magnetization despite substantial physical disruption. In addition, in the case of the sandblow and the sandbody, the intensity of the natural remanent magnetization increased by up to an order of magnitude.

In Chapter 5 I apply paleomagnetics to measuring the tectonic rotations in a 52 meter long transect across the San Andreas fault zone at the Pallett Creek paleoseismological site. This site has presented a significant problem because the brittle long-term average slip-rate across the fault is significantly less than the slip-rate from other nearby sites. I find sections adjacent to the fault with tectonic rotations of up to 30°. If interpreted as block rotations, the non-brittle offset was 14.0+2.8, -2.1 meters in the last three earthquakes and 8.5+1.0, -0.9 meters in the last two. Combined with the brittle offset in these events, the last three events all had about 6 meters of total fault offset, even though the intervals between them were markedly different.

In Appendix 1 I present a detailed description of my standard sampling and demagnetization procedure.

In Appendix 2 I present a detailed discussion of the study at Panum Crater that yielded the well-constrained paleomagnetic direction for use in developing secular variation curve in Chapter 2. In addition, from sampling two distinctly different clast types in a block-and-ash flow deposit from Panum Crater, I find that this flow had a complex emplacement and cooling history. Angular, glassy "lithic" blocks were emplaced at temperatures above 600° C. Some of these had cooled nearly completely, whereas others had cooled only to 450° C, when settling in the flow rotated the blocks slightly. The partially cooled blocks then finished cooling without further settling. Highly vesicular, breadcrusted pumiceous clasts had not yet cooled to 600° C at the time of these rotations, because they show a stable, well clustered, unidirectional magnetic vector.