Análisis de contenido de los cuentos troquelados.

Extraer y transcribir las definiciones del concepto de bondad y maldad que aparecen en los cuentos, es decir, las razones por las que un personaje es bueno o malo en un cuento. 24 cuentos troquelados pertenecientes a 6 editoriales diferentes (4cuentos por cada editorial). Analiza la literatura desde un punto de vista crítico sobre los cuentos y lecturas para niños. El trabajo está constituido por dos partes: una primera parte teórica donde pretende exponer el panorama actual en que se encuentra la literatura infantil (por parte de la sociedad, escritores y editoriales) y una parte donde aparece el cuento utilizado como medio de comunicación y por lo tanto como trasmisor de ideas y de mensajes; lo cual es susceptible de un análisis de contenido. La segunda parte es práctica, en la que parte de una muestra de cuentos troquelados para hacer una selección de contenido moral de la misma, sobre la cual se aplicará la técnica del análisis de contenidos para encontrar el concepto de bondad y de maldad que aparece en los cuentos. Estudio descriptivo. Análisis de contenidos. Estudio cualitativo. 1) Parece que el término bondad va íntimamente unido al término obediencia por la conjunción 'y'. Ambos no se dan de una forma separada ni aislada, ya que la conjunción 'y' relaciona los dos conceptos de manera que den a la vez. 2) El ser agradecido aparece como una norma social de especial importancia. Aparece unida por la conjunción 'y' y al concepto de bondad. Esta unión significa lo importante que resulta para el adulto el que un niño llegue a ser agradecido cuando alguien actúa bien con él. 3) El deber se refiere al cumplimiento del trabajo y obligación que cada uno tienen respecto a ka sociedad. Así el niño debe estudiar y el mayor debe trabajar. 4) El concepto moral de tener que perdonar, que dar otra vez la mano cuando ésta se nos ha sido retirada anteriormente, nos lo presentan los personajes como principio de actuación, en contra de todo lo que pueda suponer venganza y rencor. 5) El saber repartir, en contra de la avaricia, es otro concepto predicado por la moral cristiana. Aunque la forma con que es tratado en los cuentos es un tanto simplista, ya que mientras era avaro un personaje que representaba la maldad, quien reparte sus riquezas representa la bondad, un cambio rotundo manifestado solo exteriormente y de una manera irreal que refleja poco la vida cotidiana en que puede desenvolverse el niño. 6) La presunción, el orgullo y la vanidad son defectos que el niño debe corregir para ser bueno. Un dato interesante que aparece es que en los dos cuentos donde aparecen el orgullo y la vanidad queda representada por personajes femeninos de clase social alta, mientras que los personajes humillados son siempre de clase social inferior. 7) Una posible definición de bondad sería: 'un niño es bueno cuando obedece a los adultos, cumple con su deber, es agradecido, reparte lo propio y perdona al que le ha perjudicado'.

El Madrid de Moratín.

Es un material didáctico, destinado a profesores, basado en recorridos literarios por Madrid. Describe aspectos históricos, sociales y culturales de la ciudad en la época de Moratín y analiza el panorama general del teatro madrileño en el siglo XVIII. Incluye lecturas, itinerarios, sugerencias de actividades con orientaciones didácticas.

Spice Girls : la funcionalidad de la rebeldía.

Resumen tomado de la publicación

Enseñanza - aprendizaje de la formulación química en BUP asistida por ordenador.

Se pretende que el alumno de bachillerato adquiera los conocimientos de formulación básicos en Química. Para ello se ha de hacer el aprendizaje progresivo y más atractivo. En el segundo curso de BUP se persiguen los siguientes objetivos: 1) Ideas claras sobre los elementos químicos y sus estructuras. 2) Sistema periódico de los elementos. 3) Valencia iónica. 4) Valencia covalente. 5) Nomenclatura y formulación de combinaciones simples. 6) Nomenclatura y formulación de hidruros y óxidos. 7) Nomenclatura y formulación de ácidos. Se aspira a dominar las formulaciones clásica, sistemática y de Stock, excepto en los ácidos, que sólo se aprenderán según la nomenclatura clásica. 92 alumnos de segundo curso de BUP del Instituto 'Arquitecto Pedro Gumiel' de Alcalá de Henares, Madrid . Se realiza una primera de nivel de conocimientos químicos a través del ordenador. El resultado es muy pobre tanto para conocimientos de Química como para habilidades informáticas. A los alumnos, en general, les atrae lo novedoso de la prueba. Los datos obtenidos se tratan estadísticamente. Se elabora una gráfica de frecuencias con el número de alumnos y las calificaciones obtenidas. Se obtienen los parámetros característicos de media, moda, varianza y desviación típica. Se facilita a los alumnos material didáctico de formulación práctica, para el que se utilizan los cuatro primeros capítulos del libro 'Formulación Práctica de Química', escrito por los autores de la investigación. Se expone el proceso de enseñanza y aprendizaje de la formulación química a través de la utilización de la aplicación informática 'CONTROL', elaborada en BASIC por Cristóbal Lara López, para ordenador ZX-Spectrum 48 K. Se sigue el siguiente proceso para la aplicación del curso: 1) Se realiza el montaje y se comprueba el tema correspondiente. Del casette dónde se encuentra la lección se pasa a la memoria del ordenador. 2) Se distribuye el material de consulta y auxiliar preciso. 3) El alumno comienza el tema ante el ordenador y siguiendo las explicaciones del profesor, cuando sean necesarias. 4) El alumno consulta textos o tablas cuando así lo solicite el programa. 5) Se realizan los ejercicios y el profesor va evaluando los resultados parciales obtenidos. 6) Se pasa al tema siguiente si los resultados son satisfactorios. El ordenador sólo indica la validez de las respuestas correctas. Terminado el proceso de aprendizaje, se realiza una evaluación final al alumnado. 1) La mayoría de los alumnos no sabía escribir a máquina y desconocía el manejo de un ordenador, por lo que el aprendizaje implicaba una lentitud inicial. 2) El alumno va siguiendo un proceso continuo de autoevaluación con incentivos motivados por lo espectacular de las presentaciones en el ordenador. 3) El alumnado muestra un interés general por lo novedoso del proceso de aprendizaje. 1) Se inicia al alumno en el manejo de la máquina de escribir. 2) El alumnado aprende a manejar un ordenador y familiarizarse con él. 3) El aprendizaje a través del ordenador provoca que el alumno muestre mayor interés y concentración en el tema que se está estudiando. 4) Los gran mayoría de los alumnos adquieren una base aceptable de formulación química. 5) Los alumnos que no consiguen adquirir la base, precisan de más tiempo y más ordenadores para alcanzar los niveles mínimos. 6) Los alumnos que muestran mayor interés ante este proceso de aprendizaje consiguen alcanzar puntuaciones máximas. 7) Se demuestra que el uso didáctico del ordenador es muy útil en el aprendizaje de la formulación química.

La enseñanza en Ciudad Rodrigo.

No se explicitan, fuera de lo enunciado por el título. Describe los distintos centros escolares -guarderia, EGB, Enseñanza Media- de Ciudad Rodrigo, con atención a datos etnográficos como prestigio y localización de cada centro. Tipo de profesores, alumnos y padres de cada centro. Estratificación social 'tipo' de cada centro. Relaciones entre padres, profesores y alumnos y entre estos entre sí. En resumen, una descripción etnográfica de centros escolares dentro del contexto de la ciudad. No está especificada. Abarca todos los centros escolares existentes en Ciudad Rodrigo en 1974 -?-: 7 de EGB, 3 de Enseñanza Media, 1 de FP I y II, 1 guardería. No se especifica el número de informantes que intervienen -profesores, padres, alumnos-. Objeto: etnografía de la educación en la ciudad. No está explicitado. Se supone que la autora usa el método etnográfico -entrevistas con los sujetos del estudio: profesores, padres, alumnos-. Como variable independiente -se deduce del texto- se emplea el cambio de actitudes del alumno interno, rural en su mayoría, en contacto con la ciudad representada por la institución escolar -variable independiente- o la esculturación -endoculturación- que produce la escuela, hacia una urbanización del alumno y del padre provenientes de medios rurales. 1) Ciudad Rodrigo es un verdadero centro educativo para una amplia comarca. Tasa alta de alumnos por habitante -3.578 por 13.686, Censo de 1970-. Existen 12 centros escolares, de ellos 7 interesados. 2) La ciudad no proporciona ayudas al sistema educativo, aunque económicamente depende en parte de él. 3) Existe jerarquización de centros por prestigio. De más a menos se ordenan así: centro de ciudad a arrabales, colegios religiosos a estatales, instituto a FP, colegios de EGB religiosos a escuelas nacionales. 4) La estratificación social de la población se refleja en los centros a los que acuden los alumnos: clases altas profesionales a colegios religiosos, servicios y clases bajas a escuelas estatales -para 'los pobres'-. 5) El profesorado no se integra en la ciudad excepto los profesores numerarios o estables con o sin vínculos familiares. 6) La influencia católica es notable en los centros -obispo, religiosos, grupos clubes de apostolado- ejerciendo presiones efectivas sobre diversiones y lecturas del alumnado. 1) El sistema de enseñanza en Linder Rodrigo mantiene la estratificación social ya existente en la población, atenuándose en EGB algo, por la parcial gratuidad de la etapa en los colegios de religiosos. En Enseñanza Media las alumnas de élite van a un colegio religioso, los demás al Instituto. 2) El sistema escolar provoca una endoculturación de los alumnos de procedencia rural a modos de proceder urbanos. 3) Cada centro escolar funciona como una isla dentro del sistema escolar y de la ciudad. 4) Los profesores se sienten mayoritariamente desarraigados. 5) No existen grupos organizados de actividades para escolares para los alumnos, excepto grupos de carácter religioso -apostolado seglar-. 6) Sería necesaria una labor de coordinación entre los centros actualmente existentes.

Alternatives to linear analysis of energy balance data from lactating dairy cows

The current energy requirements system used in the United Kingdom for lactating dairy cows utilizes key parameters such as metabolizable energy intake (MEI) at maintenance (MEm), the efficiency of utilization of MEI for 1) maintenance, 2) milk production (k(l)), 3) growth (k(g)), and the efficiency of utilization of body stores for milk production (k(t)). Traditionally, these have been determined using linear regression methods to analyze energy balance data from calorimetry experiments. Many studies have highlighted a number of concerns over current energy feeding systems particularly in relation to these key parameters, and the linear models used for analyzing. Therefore, a database containing 652 dairy cow observations was assembled from calorimetry studies in the United Kingdom. Five functions for analyzing energy balance data were considered: straight line, two diminishing returns functions, (the Mitscherlich and the rectangular hyperbola), and two sigmoidal functions (the logistic and the Gompertz). Meta-analysis of the data was conducted to estimate k(g) and k(t). Values of 0.83 to 0.86 and 0.66 to 0.69 were obtained for k(g) and k(t) using all the functions (with standard errors of 0.028 and 0.027), respectively, which were considerably different from previous reports of 0.60 to 0.75 for k(g) and 0.82 to 0.84 for k(t). Using the estimated values of k(g) and k(t), the data were corrected to allow for body tissue changes. Based on the definition of k(l) as the derivative of the ratio of milk energy derived from MEI to MEI directed towards milk production, MEm and k(l) were determined. Meta-analysis of the pooled data showed that the average k(l) ranged from 0.50 to 0.58 and MEm ranged between 0.34 and 0.64 MJ/kg of BW0.75 per day. Although the constrained Mitscherlich fitted the data as good as the straight line, more observations at high energy intakes (above 2.4 MJ/kg of BW0.75 per day) are required to determine conclusively whether milk energy is related to MEI linearly or not.

Stabilization of a helical water chain in a metal-organic host of a trinuclear Schiff base complex

Three heterometallic trinuclear Schiff base complexes, [{GuL(1)(H2O)}(2)Ni(CN)(4)]center dot 4H(2)O (1), [{CuL2(H2O)}(2)Ni(CN)(4)] (2), and [{CuL3(H2O)}(2)Ni(CN)(4)] (3) (HL1 = 7-amino-4-methyl-5-azahept-3-en-2-one, HL2 = 7-methylamino-4-methyl-5-azahept-3-en-2-one, and HL3 = 7-dimethylamino-4-methyl-5-azahept-3-en-2-one), were synthesized. All three complexes were characterized by elemental analysis, IR and UV spectroscopies, and thermal analysis. Two of them (1 and 3) were also characterized by single crystal X-ray crystallography. Complex 1 forms a hydrogen-bonded one-dimensional metal-organic framework that stabilizes a helical water chain into its cavity, but when any of the amine hydrogen atoms of the Schiff base are replaced by methyl groups, as in L 2 and L 3, the water chain, vanishes, showing explicitly the importance of the host-guest H-bonding interactions for the stabilization of a water cluster.

Nickel(II) complexes of terdentate or symmetrical tetradentate Schiff bases: Evidence of the influence of the counter anions in the hydrolysis of the imine bond in Schiff base complexes

Two sets of ligands, set-1 and set-2, have been prepared by mixing 1,3-diaminopentane and carbonyl compounds (2-acetylpyridine or pyridine-2-carboxaldehyde) in 1:1 and 1:2 ratios, respectively, and employed for the synthesis of complexes with Ni(II) perchlorate, Ni(II) thiocyanate and Ni(II) chloride. Ni(II) perchlorate yields the complexes having general formula [NiL2](ClO4)(2)(L = L-1 [N-3-(1-pyridin-2-yl-ethylidene)-pentane-1,3-diamine] for complex 1 or L-2[N-3-pyridin-2-ylmethylene-pentane-1,3-diamine] for complex 2) in which the Schiff bases are monocondensed terdentate, whereas Ni(II) thiocyanate results in the formation of tetradentate Schiff base complexes, [NiL(SCN)(2)] (L = L-3[N,N'-bis-(1-pyridin-2- yl-ethylidine)-pentane-1,3-diamine] for complex 3 or L-4 [N,N'-bis(pyridin-2-ylmethyline)-pentane-1,3- diamine] for complex 4) irrespective of the sets of ligands used. Complexes 5 {[NiL3(N-3)(2)]} and 6 {[NiL4(N-3)(2)]} are prepared by adding sodium azide to the methanol solution of complexes 1 and 2. Addition of Ni(II) chloride to the set-1 or set-2 ligands produces [Ni(pn)(2)]Cl-2, 7, as the major product, where pn = 1,3-diaminopentane. Formation of the complexes has been explained by the activation of the imine bond by the counter anion and thereby favouring the hydrolysis of the Schiff base. All the complexes have been characterized by elemental analyses and spectral data. Single crystal X-ray diffraction studies con. firm the structures of three representative members, 1, 4 and 7; all of them have distorted octahedral geometry around Ni(II). The bis-complex of terdentate ligands, 1, is the mer isomer, and complexes 4 and 7 possess trans geometry. (C) 2008 Elsevier B. V. All rights reserved.

Anion directed templated synthesis of mono- and di-Schiff base complexes of Ni(II)

Two sets of Schiff base ligands, set-1 and set-2 have been prepared by mixing the respective diamine (1,2-propanediamine or 1,3-propanediamine) and carbonyl compounds (2-acetylpyridine or pyridine-2-carboxaldehyde) in 1:1 and 1:2 ratios, respectively and employed for the synthesis of complexes with Ni(II) perchlorate and Ni(II) thiocyanate. Ni(II) perchlorate yields the complexes having general formula [NiL2](ClO4)(2) (L = L-1 [N-1-(1-pyridin-2-yl-ethylidine)-propane-1,3-diamine] for complex 1, L-2 [N-1-pyridine-2-ylmethylene-propane1,3-diamine] for complex 2 or L-3 [N-1-(1-pyridine-2-yl-ethylidine)-propane-1,2-diamine] for complex 3) in which the Schiff bases are mono-condensed terdentate whereas Ni(II) thiocyanate results in the formation of tetradentate Schiff base complexes, [NiL](SCN)(2) (L=L-4 [N,N'-bis-(1-pyridine-2-yl-ethylidine)-propane-1,3-diamine] for complex 4, L-5 [NN'-bis(pyridine-2-ylmethyline)-propane-1, 3-diamine] for complex 5 or L-6 [NN'-bis-(1-pyridine-2-yl-ethylidine)-propane- 1, 2-diamine] for complex 6) irrespective of the sets of ligands used. Formation of the complexes has been explained by anion modulation of cation templating effect. All the complexes have been characterized by elemental analyses, spectral and electrochemical results. Single crystal X-ray diffraction studies confirm the structures of four representative members, 1, 3, 4 and 5; all of them have distorted octahedral geometry around Ni(II). The bis-complexes of terdentate ligands, I and 3 are the mer isomers and the complexes of tetradentate ligands, 4 and 5 possess trans geometry. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Methylene spacer-regulated structural variation in cobalt(II/III) complexes with bridging acetate and Salen- or Salpn-type Schiff-base ligands

Two linear, trinuclear mixed-valence complexes, [Co-II{(mu-L-1)(mu-OAc)Co-III (OAc)}(2)] (1) and [Co-II(mu-L-2) (mu-OAc)Co-III(OAc)}(2)] (2) and two mononuclear Con' complexes [Co-III{L-3)(OAc)] (3), and [Co-III {L-4}(OAc)] (4) were prepared and the molecular structures of 1, 2 and 4 elucidated on the basis of X-ray crystallography [OAc = Acetate ion, H2L1 = H(2)Salen 1,6-bis(2-hydroxyphenyl)-2,5-diazahexa-1,5-diene, H2L2 H2Me2-Salen = 2,7-bis(2-hydroxyphenyl)-2,6-diazaocta-2,6-diene, H2L3 = H(2)Salpn = 1,7-bis(2-hydroxyphenyl)-2,6-diazahepta1,6-diene, H2L4 = H(2)Me(2)Salpn = 2,8-bis(2-hydroxyphenyl)3,7-diazanona-2,7-dienel. In complexes I and 2, the acetate groups show both monodentate and bridging bidentate coordination modes, whereas chelating bidentate acetate is present in 4. The terminal (CoN2O4)-N-III centres in 1 and 2 exhibit uniform facial arrangements of both non-bridged N2O and bridging O-3 donor sets and the Co-II centre is coordinated to six (four phenoxo and two acetato) oxygen atoms of the bridging ligands. The effective magnetic moment at room temperature corresponds to the presence of high-spin Coll in both 1 and 2. The complexes 1 and 2 are thus Co-III(S = 0)Co-II(S = 3/2)-Co-II(S = 0) trimers. Complexes 3 and 4 are monomeric and diamagnetic containing low-spin Co-III(S = 0) with chelating tetradentate Schiff base and bidentate acetate. Calculations based on DFT rationalise the formation of trinuclear or monomiclear complexes. (C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008).

Facile synthesis of Cu(II) complexes of monocondensed N,N,N donor Schiff base ligands: crystal structure, spectroscopic and magnetic properties

Four new copper(II) complexes, [((CuLN3)-N-1)(2)](ClO4)(2) (1), [(CuL2 N-3)(2)](ClO4)(2) (2), [CuL3(N-3)ClO4)](n) (3) and [CuL4(mu-1,1-N-3)(mu-1,3-N-3)(ClO4)](n) (4) where L-1 = N-1-pyridin-2-yl-methylene-propane-1,3-diamine, L-2 = N-1-(1-pyridin-2-yl-ethylidene)propane-1,3-diamine, L-3 =N-1-(1-pyridin-2-yl-ethylidene)ethane-1,2-diamine and L-4=N-1-(1-pyridin-2-yl-ethylidene)propane-1,2-diamine are four tridentate N,N,N donor Schiff base ligands, have been derived and structurally characterized by X-ray crystallography. Compounds 1 and 2 consist of double basal-apical end-on (EO) azide bridged dinuclear Cu-II complexes with square-pyramidal geometry. In complex 3 the square planar mononuclear [CuL3 (N-3)] units are linked by weakly coordinated perchlorate ions in the axial positions of Cu-II to form a one-dimensional chain. Two such chains are connected by hydrogen bonds involving perchlorate ions and azide groups. Compound 4 consists of 1-D chains in which the Cu-II ions with a square-pyramidal geometry are alternately bridged by single EO and end-to-end (EE) azido ligands, both adopting a basal-apical disposition. Variable temperature (300-2 K) magnetic susceptibility measurements and magnetization measurements at 2 K have been performed. The results reveal that complexes 1 and 2 are antiferromagnetically coupled through azido bridges (J= -12.18 +/- 0.09 and -4.43 +/- 0.1 cm(-1) for 1 and 2, respectively). Complex 3 shows two different magnetic interactions through the two kinds of hydrogen bonds; one is antiferromagnetic (J(1) = - 9.69 +/- 0.03 cm(-1)) and the other is ferromagnetic (J(2) = 1.00 +/- 0.01 cm(-1)). From a magnetic point of view complex 4 is a ferromagnetic dinuclear complex (J= 1.91 +/- 0.01 cm(-1)) coupled through the EO bridge only. The coupling through the EE bridge is practically nil as the N(azido)-Cu-II (axial) distance (2.643 angstrom) is too long. (C) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Coordination and extraction studies of an unexplored bi-functional ligand, carbamoyl methyl pyrazole (CMPz) with uranium(VI), lanthanum(III) and cerium(III) nitrates

The bi-functional carbamoyl methyl pyrazole ligands, C5H7N2CH2CONBu2 (L-1), (C5H7N2CH2CONBu2)-Bu-i (L-2), C3H3N2CH2CONBu2 (L-3), (C3H3N2CH2CONBu2)-Bu-i (L-4) and C5H7N2CH2CON(C8H17)(2) (L-5) were synthesized and characterized by spectroscopic and elemental analysis methods. The selected coordination chemistry of L-1 to L-4 with [UO2(NO3)(2)center dot 6H(2)O], [La(NO3)(3)center dot 6H(2)O] and [Ce(NO3)(3)center dot 6H(2)O] has been evaluated. Structures for the compounds [UO2(NO3)(2) C5H7N2CH2CONBu2] (6) [UO2(NO3)(2) (C5H7N2CHCONBu2)-Bu-i] (7) and [Ce(NO3)(3){C(3)H(3)N(2)CH(2)CON(i)Bu2}(2)] (11) have been determined by single crystal X-ray diffraction methods. Preliminary extraction studies of the ligand L-5 with U(VI) and Pu(IV) in tracer level showed an appreciable extraction for U(VI) and Pu(TV) up to 10 M HNO3 but not for Am(III). Thermal studies of the compounds 6 and 7 in air revealed that the ligands can be destroyed completely on incineration. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Chemistry of mixed-ligand methoxy bonded oxidovanadium(V) complexes with a family of hydrazone ligands containing VO3+ core and their substituent controlled methoxy-bridged dimeric forms

[(VO)-O-IV(acac)(2)] reacts with an equimolar amount of benzoyl hydrazones of 2-hydroxyacetophenone (H2L1), 2-hydroxy-5-methylacetophenone (H2L2) and 5-chloro-2-hydroxyacetophenone (H2L4) in methanol to afford the penta-coordinated mixed-ligand methoxy bonded oxidovanadium(V) complexes [(VO)-O-V(L-1)-(OCHA(3))](1). [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)](2), and [(VO)-O-V(L-4)(OCH3)](4), respectively, whereas, the similar reaction with the benzoyl hydrazone of 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone (H2L3) producing only the hexa-coordinated dimethoxy-bridged dimeric complex [(VO)-O-V(L-3)(OCH3)](2) (3A). Similar type of hexa-coordinated dimeric analogue of 1 i.e., [(VO)-O-V(L-1)(OCH3)](2) (1A) was obtained from the reaction of [(VO)-O-IV(acac)(2)] with the equimolar amount of H2L1 in presence of half equivalent 4,4'-bipyridine in methanol while the decomposition of [(VO)-O-IV(L-2)(bipy)] complex in methanol afforded the dimeric analogue of 2 i.e., [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)](2) (2A). All these dimeric complexes 1A-3A react with an excess amount of imidazole in methanol producing the respective monomeric complex. The X-ray structural analysis of 1-3 and their dimeric analogues 1A-3A indicates that the geometry around the vanadium center in the monomeric form is distorted square-pyramidal while that of their respective dimeric forms is distorted octahedral, where the ligands are bonded to vanadium meridionally in their fully deprotonated enol forms. Due to the formation of bridge, the V-O(methoxy) bond in the dimeric complexes is lengthened to such an extent that it becomes equal in length with the V-O(phenolate) bond in 3A and even longer in 1A and 2A, which is unprecedented. The H-1 NMR spectra of the complexes 1A-3A in CDCl3 solution, indicates that these dimeric complexes are converted appreciably into their respective monomeric form. Complexes are electro-active displaying one quasi-reversible reduction peak near +0.25 V versus SCE in CH2Cl2 solution. The E-1/2 values of the complexes show linear relationship with the Hammett parameter (sigma) of the substituents. All these VO3+-complexes are converted to the corresponding complexes with V2O34+ motif simply on refluxing them in acetone and to the complexes with VO2+ motif on reaction with 2 KOH in methanol. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Synthesis, structure and solution chemistry of quaternary oxovanadium(V) complexes incorporating hydrazone ligands

[VIVO(acac)(2)] reacts with an equimolar amount of benzoyl hydrazone of 2-hydroxyacetophenone (H2L1) or 5-chloro-2-hydroxyacetophenone (H2L2) in the presence of excess pyridine (py) in methanol to produce the quaternary [(VO)-O-V(L-1)(OCH3)(py)] (1) and [(VO)-O-V(L-2)(OCH3)(py)] (2) complexes, respectively, while under similar condition, the benzoyl hydrazones of 2-hydroxy-5-methylacetophenone (H2L3) and 2-hydroxy-5-methoxyacetophenone (H2L4) afforded only the methoxy bridged dimeric [(VO)-O-V(L-3/L-4)(OCH3)](2) complexes. The X-ray structural analysis of 1 and 2 indicates that the geometry around the metal is distorted octahedral where the three equatorial positions are occupied by the phenolate-O, enolate-O and the imine-N of the fully deprotonated hydrazone ligand in its enolic form and the fourth one by a methoxide-O atom. An oxo-O and a pyridine-N atom occupy two axial positions. Quaternary complexes exhibit one quasi-reversible one-electron reduction peak near 0.25 V versus SCE in CH2Cl2 and they decompose appreciably to the corresponding methoxy bridged dimeric complex in CDCl3 solution as indicated by their H-1 NMR spectra. These quaternary VO3+ complexes are converted to the corresponding V2O34+-complexes simply on refluxing them in acetone and to the VO2+-complexes on reaction with KOH in methanol. An equimolar amount of 8-hydroxyquinoline (Hhq) converts these quaternary complexes to the ternary [(VO)-O-V(L)(hq)] complexes in CHCl3. (C) 2009 Elsevier B. V. All rights reserved.

Incorporation of a sodium ion guest in the host of copper(II)-Schiff-base complexes: Structural characterization and magnetic study

Three copper(II) complexes, [CuL1], [CuL2] and [CuL3] where L-1, L-2 and L-3 are the tetradentate di-Schiff-base ligands prepared by the condensation of acetylacetone and appropriate diamines (e.g. 1,2-diaminoethane, 1,2-diaminopropane and 1,3-diaminopropane, respectively) in 2:1 ratios, have been prepared. These complexes act as host molecules and include a guest sodium ion by coordinating through the oxygen atoms to result in corresponding new trinuclear complexes, [(CuL1)(2)Na(ClO4)(H2O)][CuL1], [(CuL2)(2)Na(ClO4)(H2O)] (2) and [(CuL3)(2)Na(ClO4)(H2O)] (3) when crystallized from methanol solution containing sodium perchlorate. All three complexes have been characterized by single crystal X-ray crystallography. In all the complexes, the sodium cation has a six-coordinate distorted octahedral environment being bonded to four oxygen atoms from two Schiff-base complexes of Cu(II) in addition to a perchlorate anion and a water molecule. The copper atoms are four coordinate in a square planar environment being bonded to two oxygen atoms and two nitrogen atoms of the Schiff-base ligand. The variable temperature susceptibilities for complexes 1-3 were measured over the range 2-300 K. The isotropic Hamiltonian, H = g(1)beta HS1 + g(2)beta HS2 + J(12)S(1)S(2) + g(3)beta HS3 for complex 1 and H = g(1)beta HS1 + g2 beta HS2 +J(12)S(1)S(2) for complexes 2 and 3 has been used to interpret the magnetic data. The best fit parameters obtained are: g(1) = g(2) = 2.07(0), J = - 1.09(1) cm(-1) for complex 1, g(1) = g(2) = 2.06(0), J = -0.55(1) cm(-1) for complex 2 and g1 = g2 = 2.07(0).J = -0.80(1) cm(-1) for 3. Electrochemical studies displayed an irreversible Cu(II)/Cu(I) one-electron reduction process. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.