Fast batch injection analysis of H(2)O(2) using an array of Pt-modified gold microelectrodes obtained from split electronic chips

A fast and robust analytical method for amperometric determination of hydrogen peroxide (H(2)O(2)) based on batch injection analysis (BIA) on an array of gold microelectrodes modified with platinum is proposed. The gold microelectrode array (n = 14) was obtained from electronic chips developed for surface mounted device technology (SMD), whose size offers advantages to adapt them in batch cells. The effect of the dispensing rate, volume injected, distance between the platinum microelectrodes and the pipette tip, as well as the volume of solution in the cell on the analytical response were evaluated. The method allows the H(2)O(2) amperometric determination in the concentration range from 0.8 mu mol L(-1) to 100 mu mol L(-1). The analytical frequency can attain 300 determinations per hour and the detection limit was estimated in 0.34 mu mol L(-1) (3 sigma). The anodic current peaks obtained after a series of 23 successive injections of 50 mu L of 25 mu mol L(-1) H(2)O(2) showed an RSD < 0.9%. To ensure the good selectivity to detect H(2)O(2), its determination was performed in a differential mode, with selective destruction of the H(2)O(2) with catalase in 10 mmol L(-1) phosphate buffer solution. Practical application of the analytical procedure involved H(2)O(2) determination in rainwater of Sao Paulo City. A comparison of the results obtained by the proposed ampermetric method with another one which combines flow injection analysis (FIA) with spectrophotometric detection showed good agreement. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

Ruthenium oxide hexacyanoferrate modified electrode for hydrogen peroxide detection

A sensor for H2O2 amperometric detection based on a Prussian blue (PB) analogue was developed. The electrocatalytic process allows the determination of hydrogen peroxide at 0.0 V with a limit of detection of 1.3 mu mol L-1 in a flow injection analysis (FIA) configuration. Studies on the optimization of the FIA parameters were performed and under optimal FIA operational conditions the linear response of the method was extended up to 500 mu mol L-1 hydrogen peroxide with good stability. The possibility of using the developed sensor in medium containing sodium ions and the increased operational stability constitute advantages in comparison with PB-based amperometric sensors. The usefulness of the methodology was demonstrated by addition-recovery experiments with rainwater samples and values were in the 98.8 to 103% range.

Flow injection analysis using carbon film resistor electrodes for amperometric determination of ambroxol

Flow injection analysis (FIA) using a carbon film sensor for amperometric detection was explored for ambroxol analysis in pharmaceutical formulations. The specially designed flow cell designed in the lab generated sharp and reproducible current peaks, with a wide linear dynamic range from 5 x 10(-7) to 3.5 x 10(-4) mol L-1, in 0.1 mol L-1 sulfuric acid electrolyte, as well as high sensitivity, 0.110 A mol(-1) L cm(-2) at the optimized flow rate. A detection limit of 7.6 x 10(-8) mol L-1 and a sampling frequency of 50 determinations per hour were achieved, employing injected volumes of 100 mu L and a flow rate of 2.0 mL min(-1). The repeatability, expressed as R.S.D. for successive and alternated injections of 6.0 x 10(-6) and 6.0 x 10(-5) mol L-1 ambroxol solutions, was 3.0 and 1.5%, respectively, without any noticeable memory effect between injections. The proposed method was applied to the analysis of ambroxol in pharmaceutical samples and the results obtained were compared with UV spectrophotometric and acid-base titrimetric methods. Good agreement between the results utilizing the three methods and the labeled values was achieved, corroborating the good performance of the proposed electrochemical methodology for ambroxol analysis. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.

Quantification of N-acetylcysteine in pharmaceuticals using cobalt phthalocyanine modified graphite electrodes

Flow injection analysis (FIA) with amperometric detection was employed for the quantification of N-acetylcysteine (NAC) in pharmaceutical formulations, utilizing an ordinary pyrolytic graphite (OPG) electrode modified with cobalt phthalocyanine (CoPc). Cyclic voltammetry was used in preliminary studies to establish the best conditions for NAC analysis. In FIA-amperometric experiments the OPG-CoPc electrode exhibited sharp and reproducible current peaks over a wide linear working range (5.0 x 10(-5)-1.0 x 10(-3) mol L(-1)) in 0.1 mol L(-1) NaOH solution. High sensitivity (130 mA mol(-1) cm(2)) and a low detection limit (9.0 x 10(-7) mol L(-1)) were achieved using the sensor. The repeatability (R.S.D.%) for 13 successive flow injections of a solution containing 5.0 x 10(-4) mol L(-1) NAC was 1.1%. The new procedure was applied in analyses of commercial pharmaceutical products and the results were in excellent agreement with those obtained using the official titrimetric method. The proposed amperometric method is highly suitable for quality control analyses of NAC in pharmaceuticals since it is rapid, precise and requires much less work than the recommended titrimetric method. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.

Development and Application of a Highly Selective Biomimetic Sensor for Detection of Captopril, an Important Ally in Hypertension Control

A biomimetic sensor is proposed as a promising new analytical method for determination of captopril in different classes of samples. The sensor was prepared by modifying a carbon paste electrode with iron (II) phthalocyanine bis(pyridine) [FePe(dipy)] complex. Amperometric measurements in a batch analytical mode were first carried out in order to optimize the sensor response. An applied potential lower than 0.2 V vs Ag vertical bar AgCl in 0.1 mol L(-1) of TRIS buffer at pH 8.0 provided the best response, with a linear range of 2.5 x 10(-5) to 1.7 x 10(-4) mol L(-1). A detailed investigation of the selectivity of the sensor, employing seventeen other drugs, was also performed. Recovery studies were carried out using biological and environment samples in order to evaluate the sensor`s potential for use with these sample classes. Finally, the performance of the biomimetic sensor was optimized in a flow injection (FIA) system using a wall jet electrochemical cell. Under optimized flow conditions, a broad linear response range, from 5.0 x 10(-4) to 2.5 x 10(-2) mol L(-1), was obtained for captopril, with a sensitivity of 210 +/- 1 mu A L mol(-1).

Modelling dominance in a flexible intercross analysis

The aim of this paper is to develop a flexible model for analysis of quantitative trait loci (QTL) in outbred line crosses, which includes both additive and dominance effects. Our flexible intercross analysis (FIA) model accounts for QTL that are not fixed within founder lines and is based on the variance component framework. Genome scans with FIA are performed using a score statistic, which does not require variance component estimation. RESULTS: Simulations of a pedigree with 800 F2 individuals showed that the power of FIA including both additive and dominance effects was almost 50% for a QTL with equal allele frequencies in both lines with complete dominance and a moderate effect, whereas the power of a traditional regression model was equal to the chosen significance value of 5%. The power of FIA without dominance effects included in the model was close to those obtained for FIA with dominance for all simulated cases except for QTL with overdominant effects. A genome-wide linkage analysis of experimental data from an F2 intercross between Red Jungle Fowl and White Leghorn was performed with both additive and dominance effects included in FIA. The score values for chicken body weight at 200 days of age were similar to those obtained in FIA analysis without dominance. CONCLUSION: We have extended FIA to include QTL dominance effects. The power of FIA was superior, or similar, to standard regression methods for QTL effects with dominance. The difference in power for FIA with or without dominance is expected to be small as long as the QTL effects are not overdominant. We suggest that FIA with only additive effects should be the standard model to be used, especially since it is more computationally efficient.

Organizações intra-empreendedoras: construindo a ponte entre clima interno e desempenho superior

Embora estudos anteriores demonstrem que, na média, o desempenho financeiro das empresas com bom clima interno de trabalho é superior ao das demais, nem todas as empresas que investem em clima organizacional vêem seu desempenho se sobressair à outras empresas de mesmo porte e no mesmo ramo de atuação. O presente estudo defende que apenas bom clima organizacional não é suficiente para atingir desempenho superior, mas é necessário que a organização também crie condições para o surgimento de iniciativas empreendedoras por parte dos funcionários. Para defender esta teoria, o estudo avalia as relações entre as características de intra-empreendedorismo, clima organizacional e desempenho financeiro, através de uma base de dados obtida da FIA/USP (Fundação Instituto de Administração da Universidade de São Paulo) constituída para a elaboração do Guia das Melhores Empresas para Trabalhar do ano de 2008, em uma versão exclusiva que incluiu questões específicas sobre intra-empreendedorismo e considera os dados financeiros dos anos de 2005, 2006 e 2007. O referencial teórico em que se baseia o estudo leva em consideração estudos anteriores que relacionam clima organizacional com desempenho, conceitua intra-empreendedorismo e fornece as definições dos construtos que fundamentam as variáveis utilizadas na pesquisa. Os resultados do tratamento dos dados através da técnica de Regressão Múltipla e Análise de Covariância (ANCOVA) confirmam a hipótese de que, para empresas do mesmo porte e setor, as características de intra-empreendedorismo explicam melhor o desempenho financeiro do que as características de clima organizacional. Como conclusão, o trabalho propõe medidas para que empresas que buscam melhorar seu desempenho adotem em suas práticas de gestão de pessoas ações que possibilitem o desenvolvimento de um clima favorável à inovação de seus empregados.

Fundos de ações com benchmark em renda fixa mais do que compensam o investidor relativamente aos fundos com benchmark em renda variável?

Este trabalho estuda o diferencial de retorno entre fundos de ações com benchmark em índices de renda fixa e fundos de ações com benchmark em índices de renda variável. A escolha de um índice de renda fixa como benchmark para um FIA, em média tende a ser pior para o cotista, pois gera um potencial de ganho financeiro para o gestor não associado ao real valor por ele criado. Portanto, como a remuneração dos gestores através da taxa de performance depende em parte do benchmark escolhido, fundos com benchmark em renda fixa deveriam apresentar melhores desempenhos a fim de compensarem seus cotistas por este custo. Os resultados encontrados sugerem que os gestores de fundos com benchmark em renda fixa obtêm um retorno líquido de taxas de performance e administração superior para seus cotistas e também apresentam uma menor correlação com o Índice Bovespa.

Autarquias no serviço publico brasileiro

o presente trabalho tem seu desenvolvimento apoiado no estudo dos momentos de ruptura e da análise das variáveis dependentes industrialização, sem significar urbanização; tradicionalis mo, embora com industrializacão centralizada, com a ajuda do po der central - e das variáveis que se estruturam ao nível in terno da administração - controle de informações, acomodações administrativas, mecanismos de liderança, controle pOlítico de pessoal e desempenho funcional. 0 capítulo I analisa-se, de maneira sucinta, a admi nistração brasileira, procurando-se com isso identificar as va riáveis mais significativas para a abordagem do tema da monogr~ fia, apontando sempre os problemas de poder local e sua influên cia no quadro administrativo, para analisar as tentativas de mu danças empreendidas. 10 capítulo 2 descreve-se a situação brasileira iden tificada como sociedade prismática. Tomando-se como base a ter minologia de Fred iiggs, monta-se um quadro de transição e de alterações do setor administrativo. Analisa-se também a admi nistração como um todo e, em particular, sua como instrumento modernizador. descentralização 10 capítulo 3 discute-se o conceito de autarquia e sua fundamentação jurídico-administrativa, à vista de dispositi vos constitucionais e legislação específica. Concluindo, procura-se mostrar que o trabalho se prg pôs uma abordagem conceitual da problemática das autarquias no Brasil, enfocando as várias etapas da administração brasileira.

Desenho e implementação da presença web do Rali Vinho da Madeira

A promoção de qualquer evento passa, em muito, pela utilização da Internet como meio de disponibilização e propagação de conteúdos, através de um website ou de redes sociais. Mas não é só para a disponibilização de conteúdos que estes websites são úteis. A adição de funcionalidades permite torná-los em plataformas mais completas e com os mais diversos propósitos, incluindo elementos para a gestão do próprio evento. Este projeto surge da necessidade da organização do Rali Vinho Madeira (RVM) em substituir a plataforma existente, insuficiente para as necessidades atuais na área da divulgação pública do evento e na gestão das inscrições e registo de diversas entidades participantes no evento. Assim, o objetivo principal deste projeto passou pelo desenvolvimento de um novo website que implementasse os requisitos de forma satisfatória tanto para a organização do RVM como para os utilizadores. Ao mesmo tempo foi também importante garantir que o servidor onde estaria alojada a nova plataforma possuiria o melhor desempenho possível em condições reais, usando para o efeito um plano de testes de carga para validar as configurações escolhidas e detetar atempadamente possíveis problemas. Um último componente da plataforma do RVM, desenvolvido ainda no âmbito deste trabalho, foi o desenvolvimento de uma aplicação web para consulta dos resultados em equipamentos mobile, como smartphones e tablet’s. Ao longo deste documento são descritas as várias etapas do projeto, de onde se destacam: (1) a avaliação de websites para melhorar a caracterização dos requisitos, (2) o processo de análise, especificação e desenvolvimento da plataforma, e (3) a realização de testes de carga como meio de validação das configurações do servidor para um desempenho satisfatório durante a prova. O módulo Rally Entries, central para a organização e também para este projeto, transforma uma plataforma simples de disponibilização de conteúdos num sistema para gestão das inscrições de diversas entidades no âmbito do RVM. Além da descrição da implementação e das funcionalidades deste módulo, é ainda descrita a forma como este componente será capaz de se adaptar a novos requisitos em futuros eventos. A validação da plataforma desenvolvida passou por um contato com os utilizadores através de inquéritos. No geral os resultados obtidos foram positivos, comparativamente à plataforma existente e a websites de outros ralis. Como evento integrante das atividades da Federação Internacional do Automóvel (FIA) e da Federação Portuguesa de Automobilismo e Karting, o website também integrou a avaliação do evento feito por estas organizações, tendo recebido em ambas as avaliações 4 pontos em 5 possíveis. Por último, os testes de carga realizados revelaram ser uma grande ajuda na preparação da plataforma, principalmente para os períodos de pico de acessos, tendo esta sido capaz de responder de forma previsível à carga a que foi sujeita.

Reduction capability of soil humic substances from the Rio Negro basin, Brazil, towards Hg(II) studied by a multimethod approach and principal component analysis (PCA)

This paper characterizes humic substances (HS) extracted from soil samples collected in the Rio Negro basin in the state of Amazonas, Brazil, particularly investigating their reduction capabilities towards Hg(II) in order to elucidate potential mercury cycling/volatilization in this environment. For this reason, a multimethod approach was used, consisting of both instrumental methods (elemental analysis, EPR, solid-state NMR, FIA combined with cold-vapor AAS of Hg(0)) and statistical methods such as principal component analysis (PCA) and a central composite factorial planning method. The HS under study were divided into groups, complexing and reducing ones, owing to different distribution of their functionalities. The main functionalities (cor)related with reduction of Hg(II) were phenolic, carboxylic and amide groups, while the groups related with complexation of Hg(II) were ethers, hydroxyls, aldehydes and ketones. The HS extracted from floodable regions of the Rio Negro basin presented a greater capacity to retain (to complex, to adsorb physically and/or chemically) Hg(II), while nonfloodable regions showed a greater capacity to reduce Hg(II), indicating that HS extracted from different types of regions contribute in different ways to the biogeochemical mercury cycle in the basin of the mid-Rio Negro, AM, Brazil. (c) 2007 Published by Elsevier B.V.

An electrochemical sensor for (L)-dopa based on oxovanadium-salen thin film electrode applied flow injection system

An oxovanadium-salen complex (NAP-ethylene-bis(salicylidenciminato) oxovanadium) thin film deposited on a graphite-polyurethane electrode was investigated with regard to its potential use for detection of L-dopa in flow injection system. The oxovanadium(IV)/oxovanadium(V) redox couple of the modified electrode was found to mediate the L-dopa oxidation before its use in the FIA system. Experimental parameters, such as pH of the carrier solution, flow rate, sample volume injection and probable interferents were investigated. Under the optimized FIA conditions, the amperometric signal was linearly dependent on the L-dopa concentration over the range 1.0 x 10(-1) to 1.0 x 10(-4) mol L-1 (I-anodic, mu A) = 0.01 + 0.25 [L-dopa mu mol L-1]) with a detection limit (S/N = 3) of 8.0 x 10(-7) mol L-1 and a sampling frequency of 90 h(-1) was achieved. For a concentration of 1.0 x 10(-5) mol L-1 L-dopa, the R.S.D. of nine consecutive measurements was 3.7%. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

Verificação formal automatizada para sistemas de raciocínio procedural (PRS) utilizando redes de petri coloridas (RPC)

Este trabalho apresenta uma técnica de verificação formal de Sistemas de Raciocínio Procedural, PRS (Procedural Reasoning System), uma linguagem de programação que utiliza a abordagem do raciocínio procedural. Esta técnica baseia-se na utilização de regras de conversão entre programas PRS e Redes de Petri Coloridas (RPC). Para isso, são apresentadas regras de conversão de um sub-conjunto bem expressivo da maioria da sintaxe utilizada na linguagem PRS para RPC. A fim de proceder fia verificação formal do programa PRS especificado, uma vez que se disponha da rede de Petri equivalente ao programa PRS, utilizamos o formalismo das RPCs (verificação das propriedades estruturais e comportamentais) para analisarmos formalmente o programa PRS equivalente. Utilizamos uma ferramenta computacional disponível para desenhar, simular e analisar as redes de Petri coloridas geradas. Uma vez que disponhamos das regras de conversão PRS-RPC, podemos ser levados a querer fazer esta conversão de maneira estritamente manual. No entanto, a probabilidade de introdução de erros na conversão é grande, fazendo com que o esforço necessário para garantirmos a corretude da conversão manual seja da mesma ordem de grandeza que a eliminação de eventuais erros diretamente no programa PRS original. Assim, a conversão automatizada é de suma importância para evitar que a conversão manual nos leve a erros indesejáveis, podendo invalidar todo o processo de conversão. A principal contribuição deste trabalho de pesquisa diz respeito ao desenvolvimento de uma técnica de verificação formal automatizada que consiste basicamente em duas etapas distintas, embora inter-relacionadas. A primeira fase diz respeito fias regras de conversão de PRS para RPC. A segunda fase é concernente ao desenvolvimento de um conversor para fazer a transformação de maneira automatizada dos programas PRS para as RPCs. A conversão automática é possível, porque todas as regras de conversão apresentadas seguem leis de formação genéricas, passíveis de serem incluídas em algoritmos

Studies of the Electrochemical Degradation of Acetaminophen Using a Real-Time Biomimetic Sensor

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Flow injection analysis of paracetamol using a biomimetic sensor as a sensitive and selective amperometric detector

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)