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本文研究了两类有机磷新化合物的质谱和1,4-二[β-取代苯基乙烯(乙炔)基]了苯的双电荷质谱。在有机磷化合物的质谱研究中,采用EI、CI电离方式,利用B/E、B~2/E、MIKES/CID和高分辨技术分别研究了两类不同有机磷新化合物的质谱特征。发现取代环丙烷羟酸酯的笼状双环磷化物具有羟酸酯的一些断裂和取代环丙烷及笼状双环上的重排反应。取代硫脲基硫代磷酰胺酯类似于某些磷酸酯和取代硫脲的断裂,发现了某些基团的迁移反应。给出了这两类新化合物的断裂规律和质谱特征。利用2E静电场新技术对1,4-二[β-取代苯基乙烯(乙炔)基]苯进行了双电荷离子质谱研究。这些高对称线性共轭化合物有很强的双电荷分子离子,有显著的[M-2HY]~(2+)或[M-2Y]~(2+)离子,以烃的双电荷离子为主,包含大量的从前体离子丢失H和CH反应。I系裂同分异构体能由2E谱进行区别,不同取代基对2E谱有不同的影响。比常规质谱给出了更多的结构信息,为探讨它们的裂解特征和电离过程提供了参考。