Pathways to social anxiety: the role of reinforcement sensitivities and emotion regulation

Past research has demonstrated a strong relationship between threat sensitivity and social anxiety; however, the relationship between reward sensitivity and social anxiety is less clear. Further, the role that emotion regulation (ER) may play in the expression of social anxiety disorder (SAD) is rarely considered. The current study tested whether two emotion regulation strategies (emotional suppression and cognitive reappraisal) mediated associations between threat sensitivity and reward sensitivity and social anxiety in a community sample (402 adults, 78% female; Mage=32.49, S.D.age=11.53). Path analyses indicated that low reappraisal mediated the relationship between high threat sensitivity and high social anxiety; and both low reappraisal and high suppression mediated the relationship between low reward sensitivity and high social anxiety. These results highlight the potential role that emotion regulation plays in the relationship between trait motivation and social anxiety.

Problems in seawater industrial desalination processes and potential sustainable solutions: a review

Seawater desalination has significantly developed towards membrane technology than phase change process during last decade. Seawater reverse osmosis (SWRO) in general is the most familiar process due to higher water recovery and lower energy consumption compared to other available desalination processes. Despite major advancements in SWRO technology, desalination industry is still facing significant amount of practical issues. Therefore, the potentials and problems faced by current SWRO industries and essential study areas are discussed in this review for the benefit of desalination industry. It is important to consider all the following five components in SWRO process i.e. (1) intake (2) pre-treatment (3) high pressure pumping (4) membrane separation (performance of membranes and brine disposal) and (5) product quality. Development of higher corrosion resistant piping materials or coating materials, valves, and pumps is believed to be in higher research demand. Furthermore, brine management, that includes brine disposal and resource recovery need further attention. Pre-treatment sludge management and reduced cleaning in place flush volume will reduce the capital costs associated with evaporation ponds and the maintenance costs associated with disposal and transportation reducing the unit cost of water. © 2013 Springer Science+Business Media Dordrecht.

Effects of ATP7A overexpression in mice on copper transport and metabolism in lactation and gestation

Placentae and mammary epithelial cells are unusual in robustly expressing two copper "pumps", ATP7A and B, raising the question of their individual roles in these tissues in pregnancy and lactation. Confocal microscopic evidence locates ATP7A to the fetal side of syncytiotrophoblasts, suggesting a role in pumping Cu towards the fetus; and to the basolateral (blood) side of lactating mammary epithelial cells, suggesting a role in recycling Cu to the blood. We tested these concepts in wild-type C57BL6 mice and their transgenic counterparts that expressed hATP7A at levels 10-20× those of endogenous mAtp7a. In lactation, overexpression of ATP7A reduced the Cu concentrations of the mammary gland and milk ~50%. Rates of transfer of tracer (64)Cu to the suckling pups were similarly reduced over 30-48 h, as was the total Cu in 10-day -old pups. During the early and middle periods of gestation, the transgenic litters had higher Cu concentrations than the wild-type, placental Cu showing the reverse trend; but this difference was lost by the first postnatal day. The transgenic mice expressed ATP7A in some hepatocytes, so we investigated the possibility that metalation of ceruloplasmin (Cp) might be enhanced. Rates of (64)Cu incorporation into Cp, oxidase activity, and ratios of holo to apoceruloplasmin were unchanged. We conclude that in the lactating mammary gland, the role of ATP7A is to return Cu to the blood, while in the placenta it mediates Cu delivery to the fetus and is the rate-limiting step for fetal Cu nutrition during most of gestation in mice.

Lyme disease in South Africa.

This article presents an overview of Lyme disease (LD) as it applies to neuropsychiatry and summarises research results on the epidemiology of LD in South Africa.

Ibuprofen treatment blunts early translational signaling responses in human skeletal muscle following resistance exercise.

Cyclooxygenase-1 and -2 pathway-derived prostaglandins (PGs) have been implicated in adaptive muscle responses to exercise, but the role of PGs in contraction-induced muscle signaling has not been determined. We investigated the effect of inhibition of cyclooxygenase-1 and -2 activities with the nonsteroidal anti-inflammatory drug ibuprofen on human muscle signaling responses to resistance exercise. Subjects orally ingested 1,200 mg ibuprofen (or placebo control) in three 400-mg doses administered ∼30 min before and ∼6 h and ∼12 h following a bout of unaccustomed resistance exercise (80% one repetition maximum). Muscle biopsies were obtained at rest (preexercise), immediately postexercise (0 h), 3 h postexercise, and at 24 h of recovery. In the placebo (PLA) group, phosphorylation of ERK1/2 (Thr202/Tyr204), ribosomal protein S6 kinase (RSK, Ser380), mitogen-activated kinase 1 (Mnk1, Thr197/202), and p70S6 kinase (p70S6K, Thr421/Ser424) increased at both 0 and 3 h postexercise, with delayed elevation of phospho (p)-p70S6K (Thr389) and p-rpS6 (Ser235/S36 and Ser240/244) at 3 h postexercise. Only p-ERK1/2 (Thr202/Tyr204) remained significantly elevated in the 24-h postexercise biopsy. Ibuprofen treatment prevented sustained elevation of MEK-ERK signaling at 3 h (p-ERK1/2, p-RSK, p-Mnk1, p-p70S6K Thr421/Ser424) and 24 h (p-ERK1/2) postexercise, and this was associated with suppressed phosphorylation of ribosomal protein S6 (Ser235/236 and Ser240/244). Early contraction-induced p-Akt (Ser473) and p-p70S6K (Thr389) were not influenced by ibuprofen, but p-p70S6K (Thr389) remained elevated 24 h postexercise only in those receiving ibuprofen treatment. Early muscle signaling responses to resistance exercise are, in part, ibuprofen sensitive, suggesting that PGs are important signaling molecules during early postexercise recovery.

Hydrodynamic Simulations Of Vacuum-Driven Storage Tanks

As a result of urbanization, stormwater runoff flow rates and volumes are significantly increased due to increasing impervious land cover and the decreased availability of depression storage. Storage tanks are the basic devices to efficiently control the flow rate in drainage systems during wet weather. Presented in the paper conception of vacuum-driven detention tanks allows to increase the storage capacity by usage of space above the free surface water elevation at the inlet channel. Partial vacuum storage makes possible to gain cost savings by reduction of both the horizontal area of the detention tank and necessary depth of foundations. Simulation model of vacuum-driven storage tank has been developed to estimate potential profits of its application in urban drainage system. Although SWMM5 has no direct options for vacuum tanks an existing functions (i.e. control rules) have been used to reflect its operation phases. Rainfall data used in simulations were recorded at raingage in Czestochowa during years 2010÷2012 with time interval of 10minutes. Simulation results gives overview to practical operation and maintenance cost (energy demand) of vacuum driven storage tanks depending of the ratio: vacuum-driven volume to total storage capacity. The following conclusion can be drawn from this investigations: vacuum-driven storage tanks are characterized by uncomplicated construction and control systems, thus can be applied in newly developed as well as in the existing urban drainage systems. the application of vacuum in underground detention facilities makes possible to increase of the storage capacity of existing reservoirs by usage the space above the maximum depth. Possible increase of storage capacity can achieve even a few dozen percent at relatively low investment costs. vacuum driven storage tanks can be included in existing simulation software (i.e. SWMM) using options intended for pumping stations (including control and action rules ).

Optimization Of Groundwater Remediation With New Efficient Parallel Algorithm For Global Optimization

Application of optimization algorithm to PDE modeling groundwater remediation can greatly reduce remediation cost. However, groundwater remediation analysis requires a computational expensive simulation, therefore, effective parallel optimization could potentially greatly reduce computational expense. The optimization algorithm used in this research is Parallel Stochastic radial basis function. This is designed for global optimization of computationally expensive functions with multiple local optima and it does not require derivatives. In each iteration of the algorithm, an RBF is updated based on all the evaluated points in order to approximate expensive function. Then the new RBF surface is used to generate the next set of points, which will be distributed to multiple processors for evaluation. The criteria of selection of next function evaluation points are estimated function value and distance from all the points known. Algorithms created for serial computing are not necessarily efficient in parallel so Parallel Stochastic RBF is different algorithm from its serial ancestor. The application for two Groundwater Superfund Remediation sites, Umatilla Chemical Depot, and Former Blaine Naval Ammunition Depot. In the study, the formulation adopted treats pumping rates as decision variables in order to remove plume of contaminated groundwater. Groundwater flow and contamination transport is simulated with MODFLOW-MT3DMS. For both problems, computation takes a large amount of CPU time, especially for Blaine problem, which requires nearly fifty minutes for a simulation for a single set of decision variables. Thus, efficient algorithm and powerful computing resource are essential in both cases. The results are discussed in terms of parallel computing metrics i.e. speedup and efficiency. We find that with use of up to 24 parallel processors, the results of the parallel Stochastic RBF algorithm are excellent with speed up efficiencies close to or exceeding 100%.

Determinação de elementos traço em amostras ambientais por ICP OES

Neste trabalho é avaliada a aplicação da técnica de ICP OES (Espectrometria de Emissão com Plasma Indutivamente Acoplado) para a determinação de elementos traço em amostras ambientais. Foram investigados os comportamentos de As, Ba, Cd, Co, Cu, Cr, Mn, Ni, Pb, V e Zn, utilizando-se espectrômetro com vista de observação axial/radial do plasma e sistema de detecção baseado em dispositivos de carga acoplada (CCD). No presente estudo, foi avaliado o desempenho dos nebulizadores pneumáticos do tipo concêntrico (Meinhard), “cross flow” e GemCone® acoplados às câmaras de nebulização de duplo passo (Scott) e ciclônica, bem como do nebulizador ultra-sônico para a introdução de amostras no plasma. Investigou-se a robustez do plasma, potência de radiofreqüência (RF), vazão dos gases de nebulização e auxiliar, bem como a altura de observação, para ambas as vistas de observação do plasma. Sob condições otimizadas os limites de detecção (LD), em ng mL-1, para os elementos As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, V e Zn, em solução aquosa de HNO3 5% (v/v), utilizando-se a configuração axial do plasma, foram: 1,1 - 16; 0,002 - 0,32; 0,03 - 1,2; 0,02 - 0,72; 0,03 - 0,82; 0,04 - 3,0; 0,003 - 0,76; 0,08 - 3,8; 0,22 - 8,9; 0,04 - 2,6; e 0,02 - 1,2 respectivamente. Utilizando-se a configuração radial, os LDs (ng mL-1) dos mesmos elementos foram: 10 - 87; 0,01 - 0,91; 0,07 - 3,8; 0,16 - 4,3; 0,13 - 8,1; 0,16 - 4,3; 0,01 - 0,81; 0,43 - 7,6; 1,4 - 37; 0,28 - 6,0 e 0,77 - 9,5 respectivamente. Com relação à nebulização pneumática, os LDs são relativamente mais baixos quando é utilizado o nebulizador concêntrico acoplado à câmara de nebulização ciclônica. LDs ainda melhores são obtidos mediante o uso de nebulização ultra-sônica mas, neste caso, foi observado que o plasma é menos robusto. As metodologias foram desenvolvidas mediante o uso de materiais de referência certificados sendo analisados os seguintes materiais: sedimento marinho (PACS-2/NRCC), folhas de maçã (apple leaves – 1515/NIST) e água (natural water – 1640/NIST), obtendo-se concentrações concordantes com as certificadas, com exceção do Ni em folha de maçã, que não foi detectado utilizando-se a nebulização pneumática e também não pôde ser determinado com exatidão mediante o uso de nebulizador ultra-sônico. Interferências não espectrais observadas na análise de sedimento marinho foram contornadas através da diluição da amostra, ou através da lavagem da câmara de nebulização com solução de HNO3 5% (v/v), por 60 s entre cada ciclo de leitura. Estas interferências não puderam ser contornadas com o uso de padrão interno (PI). A interferência espectral do As sobre o Cd não foi observada fazendo-se a medição do sinal em área de pico, demarcado com somente 3 pontos/pico. Após serem estabelecidas as metodologias de análise, foram analisadas as seguintes amostras não certificadas: água de rio, água subterrânea (poço artesiano), água tratada e de chuva, folhas de eucalipto e bambu, acículas de pinus e infusão de chá preto, sendo possível quantificar baixas concentrações dos elementos investigados, utilizando-se a calibração externa.

Análise de diagramas cor-magnitude de 5 aglomerados ricos da LMC

Apresentamos a análise de diagramas cor-magnitude (CMDs) profundos para 5 aglomerados ricos da Grande Nuvem de Magalhães (LMC). Os dados fazem parte do projeto HST G07307, entitulado "Formação e Evolução de Aglomerados Estelares Ricos da LMC", e foram obtidos através do HST/WFPC2 nos filtros F555W (~ V) e F814W (~ I), alcançando V555~25. A amostra de aglomerados é composta por NGC 1805 e NGC 1818, os mais jovens (r < 100 Myr), NGC 1831e NGC 1868,de idades intermediárias (400 < r < 1000Myr), e Hodge 14, o mais velho (r > 1200Myr). Discutimos e apresentamos um método de correção dos CMDs para incompleteza da amostra e contaminação por estrelas de campo. O uso eficiente das informações contidas nos CMDs foi feito por meio de comparações entre os CMDs observados e CMDs modelados. O processo de modelamento de CMDs gera uma Seqüência Principal (MS) sintética, que utiliza como entrada do modelo a informação sobre idade (r), metalicidade (Z), Função de Massa do Presente (PDMF), fração de binárias não resolvidas, distância e extinção da luz. As incertezas fotométricas foram empiricamente determinadas a partir dos dados e incorporadas no modelamento. Técnicas estatísticas de comparação entre CMDs em 1D e 2D são apresentadas e aplicadas como métodos objetivos capazes de determinar a compatibilidade entre modelo e observação. Modelando os CMDs da região central dos aglomerados podemos inferir a metalicidade (Z), o módulo de distância intrínseco ((V - Mv)o) e o avermelhamento (E(B-V)) para cada aglomerado. Também determinamos as idades para os 3 aglomerados mais velhos de nossa amostra. Continuação) Através da comparação em 2D os valores encontrados foram os seguintes: para NGC 1805, Z = 0.007:1+-0.003, (V - Mv)o = 18.50:1+- 0.10, E(B - V) = 0.03:1+-0.01; para NGC 1818,Z = 0.005:1+-0.002, (V - Mv)o = 18.50:1+-0.15, E(B - V)~0.00; para NGC 1831, Z = 0.012:1+-0.002, log(r /yr) = 8.70 :I+-0.05, (V - Mv)o = 18.70:1+- 0.05, E(B - V)~ 0.00; para NGC 1868, Z = 0.008:1+-0.002,log(r/yr) =8.95:1+-0.05, (V - Mv)o = 18.70:1+- 0.05, E(B - V) ~0.00; para Hodge 14, Z = 0.008+-0.004, log(r/yr) = 9.23+-0.10, (V - Mv)o = 18.50+-0.15, E(B - V) = 0.02+- 0.02. Estes valores estão de acordo, dentro das incertezas, com os valores obtidos através da análise de linhas fiduciais (lD), o que agrega confiabilidade a estas determinações. Através da análise de CMDs em regiões concêntricas determinamos a dependência espacial da inclinação da PDMF (a) nos aglomerados mais ricos. Para tanto empregamos duas abordagens distintas para a determinação de a: 1) método tradicional em 1D via conversão direta de V555em massa; 2) método em 2D via modelmento de CMDs. Independente do método de análise, todos os aglomerados analisados demonstram claramente o efeito de segregação em massa. Além disso, NGC 1818, NGC 1831 e NGC 1868 apresentam uma possível perda seletiva de estrelas de baixa massa nas suas regiões mais externas.

A dispersão do sujeito em lugares discursivos marcados

Tomando os pressupostos da Análise de Discurso – AD fundada por Michel Pêcheux, a tese trata da formulação da noção de Lugar Discursivo – LD. Aplica essa noção no processo discursivo próprio ao Movimento dos Trabalhadores Rurais Sem Terra – MST. Situa o Sem Terra como sujeito político que emerge sob o efeito da tensão entre duas lógicas. Sem Terra e MST estão colocados na relação com a manutenção do litígio provocador de uma nova ordem social. As demandas do MST objetivam deslocar a ordem social vigente e instituir outra baseada na lógica da solidariedade horizontal. A questão fundamental mostra a relação entre os lugares sociais e os processos discursivos. O interdiscurso acolhe o social sob a forma de pré-construídos que, na formação social, são tomados como marcos dos lugares. O LD é tratado como sentidos sedimentados que se colocam no processo de assujeitamento, dando forma discursiva ao lugar que interpela o sujeito junto com outros pré-construídos dispersos no interdiscurso. A diferença entre LD e posição-sujeito tem como base o fato de que a primeira é efeito da circulação dos discursos e a outra, da constituição e da formulação.O sujeito que se dispersa nos LD e nas posições-sujeito se sustenta na utopia da possível construção da nova ordem social.

Extração de mercúrio de solos e sedimentos auxiliada por ultra-som

Desenvolveu-se uma metodologia que dispensa a dissolução completa da amostra para determinar Hg em solos, sedimentos fluvial e marinho. O Hg é quantitativamente extraído do sedimento marinho usando-se HNO3 30% (v/v), ultra-som (120 s, 70 W) e granulometria ≤ 120 µm. Condições similares são eficientes para sedimento fluvial e solo, exceto o tempo de sonicação (180 s) e a adição de KCl 0,15% (m/v). As suspensões sonicadas são centrifugadas e o Hg é determinado no sobrenadante por FI-CV AAS. A validação da metodologia foi feita com CRMs: PACS-2, MESS-3 (NRCC); Buffalo River (NIST 8704), Montana Soil (NIST 2710) e RS-3 (não certificada). Os parâmetros de mérito do método são: massa característica de 25 pg; LD (3s) de 0,2 µg l–1; LQ (10s) de 0,012 µg g–1 (800 µl de solução obtida de 1 g de amostra em 20 ml de suspensão). Aplicou-se a metodologia à análise de amostras reais (solo, sedimentos fluvial e marinho), as quais também foram preparadas com digestão ácida (85 °C durante 3 h) em mistura oxidante (K2S2O8 1 a 2% (m/v) e HNO3 30% (v/v)). Concentrações concordantes foram obtidas. Utilizou-se calibração externa e, quando necessário, ajuste de matriz com KCl ou K2S2O8. Para investigar a extração de Hg orgânico utilizando ultra-som, adicionou-se MeHg aos CRMs. Aproximadamente 5% do MeHg adicionado transformam-se em Hg2+ pelo método proposto, enquanto que chega a 100% quando a amostra é digerida. Assim, propõe-se uma especiação química semiquantitativa entre Hg inorgânico e orgânico, pois o Hg orgânico pode ser obtido pela diferença entre Hg total (determinado pela digestão) e Hg inorgânico (determinado pelo método proposto).

O sujeito revelado pela prática da psicologia escolar e o sujeito da psicanálise: uma comparação

O tema dessa dissertação ê uma comparaçao o sujeito da teoria psicaüalítica e o sujeito tal concebido pela psicologia escolar. entre qual ê Buscou-se, inicialmente, descrever o sujeito da psicanálise a partir da leitura de alguns textos freudianos, que demonstraram, ser o sujeito, o inconsciente, psicanaliticamente falando. Procurou-se mostrar que, do ponto de vista da teoria psicanalítica, sendo o sujeito, o inconsciente, a ele não se tem acesso através da lógica ou do bom senso. A outra etapa do trabalho foi, a partir de uma pesquisa de campo e de uma pesquisa bibliográfica, a tenta tiva de descobrir quem ª o sujeito para a psicologia escolar. O que ficou claro, como resultado dessas pesquisas, foi que, com pouquíssimas exceções, este sujeito em nada se aproxima do sujeito da teoria psicanalítica. A psicologia escolar. dirige-se, eminentemente, ao indivíduo enquanto sujeito consciente. E, por fim, o que se procurou foi realizar alguns comentários a respeito do confronto entre a visão que a psicanálise apresenta do sujeito e a visão da psicologia escolar. Viu-se, então, que de acordo com alguns autores o papel do psicólogo escolar seria o de contribuir para queo individuo, com o qual lida pudesse tornar-se mais crítico em relação ao sistema social e político ao qual está i~ serido; enquanto que a pesquisa de campo e alguns outros autores mostraram a psicologia escolar como um veículo da melhor adaptação do indivíduo àquilo que se considera como ideal.

Comparação do desempenho de duas bombas acopladas diretamente a geradores fotovoltaicos

No Brasil, assim como em outros países que recebem abundantes quantidades de radiação solar durante todo o ano, há um grande potencial para os sistemas que usam a tecnologia fotovoltaica para promover o bombeamento de água. Entretanto, a escolha dos conjuntos de motores e bombas mais adequados para cada situação passa pela análise do desempenho dos sistemas de bombeamento. Portanto, devem ser analisadas tanto as melhores configurações de geradores fotovoltaicos destinados a operar os conjuntos formados pelos motores e bombas, quanto às eficiências das bombas e da conversão fotovoltaica. Nesse trabalho são apresentadas medidas e comparações do desempenho de dois sistemas de bombeamento diretamente acoplados a geradores fotovoltaicos. Para tanto, foi construída uma bancada destinada a realizar uma série de experimentos. Um dos sistemas usou uma bomba centrífuga acoplada a um gerador fotovoltaico formado por três módulos fotovoltaicos. O outro, utilizou uma bomba volumétrica de diafragma acoplada a um único módulo fotovoltaico. Os experimentos foram conduzidos em duas etapas distintas. A primeira foi feita com os motores acoplados a uma fonte de potência em corrente contínua e serviu para a determinação das curvas de desempenho de cada uma das bombas, das curvas dos sistemas, assim como das curvas de corrente (I) e de tensão (V) de cada um dos motores que acionavam as bombas. A segunda foi realizada com os sistemas acoplados diretamente aos geradores fotovoltaicos. A determinação da configuração dos geradores fotovoltaicos destinados a acionar os diferentes sistemas de bombeamento em análise nesse trabalho foi feita por meio da sobreposição das curvas de corrente e tensão dos motores e dos módulos fotovoltaicos. A parte experimental, estando os sistemas acoplados aos geradores, constou de medidas realizadas em intervalos de tempo de cinco segundos, para cada bomba e em várias alturas, das seguintes variáveis: temperatura ambiente, irradiância, temperatura dos módulos, corrente e tensão do motor, rotação do motor, temperatura da água, diferencial de pressão entre entrada e saída da bomba e vazão. As diversas alturas foram simuladas por meio da abertura e/ou fechamento de uma válvula de controle de vazão colocada na extremidade tubulação de descarga, operada manualmente. Os procedimentos adotados nessa dissertação permitiram caracterizar os sistemas de bombeamento propostos, assim como determinar quais os arranjos mais adequados para operar cada sistema. Verificou-se que o melhor arranjo para operar o conjunto motor e bomba centrífuga foi aquele formado por três módulos fotovoltaicos ligados em paralelo, enquanto que a melhor opção para operar o conjunto motor e bomba de diafragma foi com somente um módulo fotovoltaico. De posse dos dados medidos foi possível determinar as eficiências: instantâneas, máximas instantâneas e diárias da conversão fotovoltaica assim como dos conjuntos motores e bombas, em diferentes alturas. Relativamente à conversão fotovoltaica, verificou-se que o conjunto motor e bomba centrífuga operou com eficiência instantânea máxima de 5,74% e eficiência diária de 4,70%, enquanto que o conjunto motor e bomba volumétrica de diafragma operou com eficiência instantânea máxima de 7,66% e eficiência diária de 5,82%. Relativamente à eficiência dos conjuntos motores e bombas, verificou-se que o conjunto motor e bomba centrífuga operou com eficiência instantânea máxima de 19,19% e eficiência diária de 16,79%, enquanto que o conjunto motor e bomba volumétrica de diafragma operou com eficiência instantânea máxima de 38,88% e eficiência diária de 34,30%. Verificou-se ainda que a altura foi determinante na eficiência do conjunto motor e bomba centrífuga e pouco influenciou na eficiência do conjunto motor e bomba de diafragma. Além dessas, outras considerações sobre o comportamento dos sistemas de bombeamento ao longo de um dia também foram ser registrados, tais como: limiares de irradiância para início e final de vazão, correntes de pico ou de arranque dos motores e correntes de início de vazão ou escoamento.

Potentialities of two solventless extraction approaches—Stir bar sorptive extraction and headspace solid-phase microextraction for determination of higher alcohol acetates, isoamyl esters and ethyl esters in wines

A stir bar sorptive extraction with liquid desorption followed by large volume injection coupled to gas chromatography–quadrupole mass spectrometry (SBSE-LD/LVI-GC–qMS) was evaluated for the simultaneous determination of higher alcohol acetates (HAA), isoamyl esters (IsoE) and ethyl esters (EE) of fatty acids. The method performance was assessed and compared with other solventless technique, the solid-phase microextraction (SPME) in headspace mode (HS). For both techniques, influential experimental parameters were optimised to provide sensitive and robust methods. The SBSE-LD/LVI methodology was previously optimised in terms of extraction time, influence of ethanol in the matrix, liquid desorption (LD) conditions and instrumental settings. Higher extraction efficiency was obtained using 60 min of extraction time, 10% ethanol content, n-pentane as desorption solvent, 15 min for the back-extraction period, 10 mL min−1 for the solvent vent flow rate and 10 °C for the inlet temperature. For HS-SPME, the fibre coated with 50/30 μm divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane (DVB/CAR/PDMS) afforded highest extraction efficiency, providing the best sensitivity for the target volatiles, particularly when the samples were extracted at 25 °C for 60 min under continuous stirring in the presence of sodium chloride (10% (w/v)). Both methodologies showed good linearity over the concentration range tested, with correlation coefficients higher than 0.984 for HS-SPME and 0.982 for SBES-LD approach, for all analytes. A good reproducibility was attained and low detection limits were achieved using both SBSE-LD (0.03–28.96 μg L−1) and HS-SPME (0.02–20.29 μg L−1) methodologies. The quantification limits for SBSE-LD approach ranging from 0.11 to 96.56 μg L−and from 0.06 to 67.63 μg L−1 for HS-SPME. Using the HS-SPME approach an average recovery of about 70% was obtained whilst by using SBSE-LD obtained average recovery were close to 80%. The analytical and procedural advantages and disadvantages of these two methods have been compared. Both analytical methods were used to determine the HAA, IsoE and EE fatty acids content in “Terras Madeirenses” table wines. A total of 16 esters were identified and quantified from the wine extracts by HS-SPME whereas by SBSE-LD technique were found 25 esters which include 2 higher alcohol acetates, 4 isoamyl esters and 19 ethyl esters of fatty acids. Generally SBSE-LD provided higher sensitivity with decreased analysis time.

Optimisation of stir bar sorptive extraction and liquid desorption combined with large volume injection-gas chromatography–quadrupole mass spectrometry for the determination of volatile compounds in wines

Stir bar sorptive extraction and liquid desorption followed by large volume injection coupled to gas chromatography–quadrupole mass spectrometry (SBSE–LD/LVI-GC–qMS) had been applied for the determination of volatiles in wines. The methodology was optimised in terms of extraction time and influence of ethanol in the matrix; LD conditions, and instrumental settings. The optimisation was carried out by using 10 standards representative of the main chemical families of wine, i.e. guaiazulene, E,E-farnesol, β-ionone, geranylacetone, ethyl decanoate, β-citronellol, 2-phenylethanol, linalool, hexyl acetate and hexanol. The methodology shows good linearity over the concentration range tested, with correlation coefficients higher than 0.9821, a good reproducibility was attained (8.9–17.8%), and low detection limits were achieved for nine volatile compounds (0.05–9.09 μg L−1), with the exception of 2-phenylethanol due to low recovery by SBSE. The analytical ability of the SBSE–LD/LVI-GC–qMS methodology was tested in real matrices, such as sparkling and table wines using analytical curves prepared by using the 10 standards where each one was applied to quantify the structurally related compounds. This methodology allowed, in a single run, the quantification of 67 wine volatiles at levels lower than their respective olfactory thresholds. The proposed methodology demonstrated to be easy to work-up, reliable, sensitive and with low sample requirement to monitor the volatile fraction of wine.